DK164651B - Papirfri, fleksibel flerlagsarkstruktur, fremgangsmaade til fremstilling af samme samt fleksibel dispenseringstube fremstillet herudfra - Google Patents
Papirfri, fleksibel flerlagsarkstruktur, fremgangsmaade til fremstilling af samme samt fleksibel dispenseringstube fremstillet herudfra Download PDFInfo
- Publication number
- DK164651B DK164651B DK476584A DK476584A DK164651B DK 164651 B DK164651 B DK 164651B DK 476584 A DK476584 A DK 476584A DK 476584 A DK476584 A DK 476584A DK 164651 B DK164651 B DK 164651B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- layer
- sheet structure
- polyethylene
- oriented
- approx
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 223
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 68
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 64
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 64
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 42
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 42
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 20
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 230000037452 priming Effects 0.000 claims description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 claims 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 22
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 17
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 15
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 4
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 240000000233 Melia azedarach Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000004590 silicone sealant Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/516—Oriented mono-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Tubes (AREA)
Description
i
DK 164651 B
Den foreliggende opfindelse angår en papirfri, fleksibel fieriagsarkstruktur som i rækkefølge omfatter: (a) et første varmeforsegleligt lag på én af nævnte ydre over- 5 flader, (b) et første klæbelag, (c) et lag af metalfolie, (d) et andet klæbelag, (e) et første lag af polyethylen eller ethylencopolymer, 10 (f) et andet lag af polyethylen eller ethylencopolymer, (g) en første primer, (h) et lag af en orienteret polymer, (i) et tredie klæbelag, og (j) et andet varmeforsegleligt lag på den anden af nævnte ydre 15 overflader.
Arkstrukturerne ifølge opfindelsen er velegnede til brug ved fremstilling af fleksible tuber af den type, der almindeligvis anvendes til emballering og dispensering af produkter af 20 pasta-typen.
Metalfolier har længe været brugt til fremstilling af beholdere og tuber til emballering og dispensering af forskellige produkter, herunder produkter af pasta-typen. Disse beholdere og tuber er ofte blevet fremstillet ud fra et enkelt folielag. Beholdere og tuber fremstillet af metalfolie har imidlertid været behæftet med adskillige mangler i sammenligning med beholdere fremstillet af plast. Metal tuber har større tendens til at blive bulet og deformeret samt revne ved en moderat grad af bøjning, og de er 30 dyrere.
I den senere tid er en stor part af tubemarkedet blevet overtaget af tuber fremstillet af af fleksible arkstrukturmaterialer, som omfatter en flerhed af polymere lag. Typisk har disse tuber et indre 35 varmeforsegleligt lag, et ydre varmeforsegleligt lag og et barrierelag anbragt herimellem. Yderligere lag kan være anvendt i de sædvanlige strukturer til tilvejebringelse af andre egenskaber eller kvaliteter.
DK 164651 B
2
Lag af ikke-polymer art, såsom af papir og tynde metalfolier, kan også være inkluderet i disse arkmaterialer til tilvejebringelse af specielle funktionsegenskaber.
5 Det er f.eks. kendt at anbringe et lag af tynd aluminiumfolie som et højkvalitets-barriere!ag. Når en sådan folie anvendes, er det almindelig praksis at benytte en stærkt klæbende polymer til at fastklæbe folien til dens tilgrænsende lag.
10 Endskønt disse strukturer har opnået nogen succes på det kommercielle marked, har de været behæftet med visse mangler, som har begrænset deres anvendelse.
Det er også kendt at anbringe et lag af papir til tilvejebringelse 15 af dimensionsmæssig stabilitet, hvad der er særligt vigtigt for trykning, og som også tilvejebringer en æstetisk tiltalende og aseptisk ren fremtrædende, hvid baggrund. Inkluderingen af et papirlag forbedrer også tubens dødfoldningsretentionsegenskaber.
20 Tubesvigt skyldes almindeligvis hårdhændet håndtering af tuberne under forsendelse, hvilket resulterer i, at tubesidevæggen revner, og indholdet siver ud. Det er blevet observeret, at papiret er den svageste del af strukturen, og når først det begynder at svigte, svækkes hele tuben og går itu.
25
En tubes evne til at modstå hårdhændet behandling er relateret til dens evne til at kunne holde til en "faldprøve", i det følgende omtalt som "tubefaldprøven", ved hvilken en med produkt fyldt tube tabes gentagne gange, indtil tuben går i stykker. Alle i handelen 30 forsendte tuber kan forventes udsat for hårdhændet behandling, stort set uafhængigt af det i tuben indeholdte produkt, og er således udsat for håndteringsbelastninger, som simuleres ved tubefaldprøven.
Økonomisk konstruktion af tuber, som samtidig er i stand til at 35 bestå tubefaldprøven, er forblevet et problem. Dette problem er forsøgt klaret ved anvendelse af et forstærkningslag af biaksialt orienteret polypropylen på den indvendige side af arkstrukturen, som det er beskrevet i beskrivelsen til norsk patent nr. 161.965. Den i dette patent omhandlede struktur indeholder imidlertid stadig papir,
DK 164651B
3 og selvom der er opnået en vis styrkeforbedring, er det stadig ønskeligt at tilvejebringe andre strukturer, som kan fremvise disse papirholdige strukturers dimensionelle stabilitet og økonomi, men som tillige har øget styrke og andre forbedrede egenskaber.
• 5
Visse produkter er særligt vanskelige at tilbageholde på grund af deres kemiske aktivitet, der giver anledning til angreb på de indre tubelag, navnlig aluminiumsfolielaget. Dette problem er blevet forsøgt klaret ved anvendelse af kemisk resistente polymerer til det 10 indre lag i tuben til beskyttelse af folien. Således er der i beskrivelsen til US patent nr. 4.418.841 foreslået anvendelse af lineær, lavvægtfyldig polyethylen til det indre forseglingslag i tuben.
Et andet fremskridt vedrørende forhindring af kemisk angreb af produktet i beholderen er beskrevet i beskrivelsen til EP-A 115.111, ifølge hvilken der mellem en metal folie og en ethyl enacrylsyre-copolymer på forseglingssiden af folien anvendes en polyacrylsyre-chromkomplekspri mer.
20
Endelig kendes fra US patentskrift nr. 4.257.536 et flerlagslaminat til fremstilling af rørformede vægge i sammenfoldelige dispenseringstuber, hvilket laminat i rækkefølge omfatter: 25 - et ydre thermoplastisk polymerlag (beregnet til at være yderside på dispenseringstuben) af middel vægtfyldigt polyethylen (MDPE), som eventuelt kan være pigmenteret eller farvet og påført et lag med trykte tegn, - et indre lag af ethylen-acrylsyrecopolymer, en metal folie, typisk af aluminium, et klæbelag af thermohærdende harpiks, såsom et polyester-35 baseret to-komponent urethanklæbemiddel, polyetherurethan- klæbemiddel eller polyethylenimin (PEI), et barrierelag af biaksialt orienteret polyethylen-terephtha-latfolie (en polyesterfolie),
DK 164651 B
4 et andet klæbelag af thermohærdende harpiks, såsom et polyesterbaseret to-komponent urethanklæbemiddel, polyether-urethanklæbemiddel eller polyethylenimin (PEI), 5 - et varmeforsegleligt lag af f.eks. polyethylen med snæver molekylvægtsfordeling eller ethylen-vinylacetatcopolymer, og et andet ydre lag af ethyl en-acrylsyrecopol ymer (beregnet til at være inderside af dispenseringstuben).
10
Dette flerlagslaminat angives at være velegnet til tuber, som skal indeholde produkter, der indeholder aggressive bestanddele, såsom eddikesyre i siliconetætningskit, der forårsager delaminering af og utætheder i tubematerialet.
15
Ingen af ovennævnte kendte f1erlagsarkstrukturer er dog i besiddelse af en samtidig kombination af god faidstyrke, god dødfoldningsbevarelse og ønskelig produkttiIbageholdende kemisk modstandsdygtighed mod aggressivt produktindhold i tuber fremstillet 2® af arkstrukturerne til en økonomisk fordelagtig pris.
En flerlagsarkstruktur med en sådan kombination af fordelagtige egenskaber er det imidlertid nu lykkedes at tilvejebringe (jvf. efterfølgende sammenlignende afprøvningsresultater i tabel 2) med 25 den foreliggende opfindelse, der angår en papirfri, fleksibel flerlagsarkstruktur som i rækkefølge omfatter: (a) et første varmeforsegleligt lag på én af nævnte ydre over-flader, 3® (b) et første klæbelag, (c) et lag af metal folie, (d) et andet klæbelag, (e) et første lag af polyethylen eller ethylencopolymer, (f) et andet lag af polyethylen eller ethylencopolymer, 35 (g) en første primer, (h) et lag af en orienteret polymer, (i) et tredie klæbelag, og (j) et andet varmeforsegleligt lag på den anden af nævnte ydre overflader,
DK 164651 B
5 hvilken arkstruktur ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at den orienterede polymer i laget (h) er udvalgt fra gruppen bestående af polypropylen, polyethylen, højvægtfyldig polyethylen, ethylencopolymer, polyethylen-polypropylenblåndinger, nylon og 5 polyester og er uniaksialt orienteret med et orienteringsforhold på fra 2/1 til 6/1, idet dog orienteringsforholdet er på fra 2/1 til 3/1 eller 4/1 til 6/1, når polymeren er polypropylen, og kan være op til 8/1, når polymeren er højvægtfyldig polyethylen.
10 Som § 2.2.2 teknik er der i beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 1165/84 beskrevet fieriagsarkstrukturer med to ydre overfladelag samt en flerhed af indre lag, og som i rækkefølge omfatter et første varmeforsegleligt lag på en første af de ydre overflader, et første klæbelag af ethyl enacrylsyrecopolymer og et lag af metal folie. Et 15 andet klæbelag af ethylenacrylsyrecopolymer fastklæber folien til et første lag af polyethylen eller ethylencopolymer. På den modstående overflade af det første ethylenlag er der et andet lag af polyethylen eller ethylencopolymer. Det andet ethylenlag er via en første primer fastklæbet til et lag af uniaksialt orienteret 20 polypropylen, hvorhos orienteringsforholdet ligger mellem 3/1 og 4/1. Et tredje klæbelag fastklæber polypropylenlaget til et andet varmeforsegleligt lag på den anden ydre overflade af arkmaterialet.
Stort set ligger polypropylenlaget 38 μπι inden for den anden ydre overflade af arkmaterialet.
25 På grund af det unikke ved den fieri agede laminatstruktur ifølge opfindelsen, som inkluderer en uniaksialt orienteret substruktur, er heraf fremstillede beholdere ikke blot resistente over for kemiske angreb af de emballerede ingredienser, men udviser også acceptable 30 foldningsbevarende dødfoldningsegenskaber og kan holde til hård hændet behandling under forsendelse uden svigt på grund af opståede revner.
I en udførelsesform for arkstrukturen ifølge opfindelsen ligger det 35 orienterede polymerlag på fra ca. 25 til ca. 38 μηι inden for den anden ydre overflade af arkstrukturen.
I en foretrukket struktur ifølge opfindelsen er det andet varme-forseglelige lag, det tredie klæbelag og det orienterede polymerlag
DK 164651 B
6 fremstillet ved coekstrusion som en trelaget film-substruktur og samtidigt orienteret uniaksi alt, hvorhos orienteringsforholdet ligger mellem ca. 2/1 og ca. 6/1.
5 For at arkmaterialet ifølge opfindelsen kan tildannes til en rør formet beholder, må det første og det andet varmeforseglelige lag være forenelige ved varmeforsegling til hinanden.
Opfindelsen angår også tilvejebringelse af en fleksibel dispense-10 ringstube fremstillet af den ovenfor beskrevne fieri agede arkstruktur ifølge opfindelsen, hvilken dispenseringstube er ejendommelig ved, at fieriagsarkstrukturen er tildannet til en overvejende cylindrisk formet tube med en overlapsforsegling mellem det første og det andet varmeforseglel ige lag, og at de uni aksi alt 15 orienterede lag er anbragt mod den ydre overflade af tuben.
Opfindelsen omfatter også en fremgangsmåde til fremstilling af flerlagsarkstrukturmaterialet, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, 20 (a) at tre polymere lag coekstruderes til dannelse af en filmsubstruktur af disse lag, og at filmen orienteres uniaksi alt til et orienteringsforhold på fra ca. 2/1 til ca. 6/1, hvorhos lagene i rækkefølge er et polyethylenlag, et første 25 klæbelag og et orienteret polymerlag udvalgt blandt polypropylen, polyethylen, højvægtfyldig polyethylen, ethylencopolymer, polyethylen-polypropylenblandinger, nylon og polyester, idet dog orienteringsforholdet er på fra 2/1 til 4/1 eller fra 4/1 til 6/1, når polymeren er 30 polypropylen, og kan være op til 8/1, når polymeren er højvægtfyldig polyethylen, (b) at en overflade af det orienterede polymerlag primes med en primer, (c) at et lag af polyethylen ekstrusionslamineres til den pri- 35 mede overflade af det orienterede polymerlag, (d) at polyethylen!åget ekstrusionslamineres til et aluminiumfolielag under anvendelse af et andet polymert klæbelag som ekstrusionslaminant, og (e) at denne folie coekstrusionsbelægges med et coekstrudat af 5
DK 164651 B
7 et tredie klæbelag og polyethylen til færdiggørelse af arkstrukturen.
På tegningen er: fig. 1 et tværsnitsbi Ilede af en fieri åget arkstruktur af en foretrukket udførelsesform for opfindelsen, fig. 2 et tværsnitsbillede af en fieri åget arkstruktur ifølge en anden udførelsesfonn for opfindelsen, 10 fig. 3 et tværsnitsbi Hede af en flerlaget arkstruktur, der illustrerer en yderligere udførelsesform for opfindelsen, fig. 4 et perspektivbillede af en tubetildannelsesenhed, der illustrerer en måde at forme en arkstruktur til en tube, i hvilken i det mindste nogle af lagene i arkstrukturen er *5 orienteret i maskinretningen, fig. 5 et billede svarende til fig. 4, men hvor i det mindste nogle af lagene i den fieri agede struktur er orienteret i tværmaskinretningen under tubeformningsoperationen, fig. 6 et billede af en tube med en bortskåret del, og som er 20 dannet af en fieri åget arkstruktur med orientering i maskinretningen, fig. 7 et billede svarende til fig. 6, men med orientering i tværmaskinretningen, og fig. 8 et andet tværsnitsbillede af en flerlaget arkstruktur, som 33 er den mest foretrukne udførelsesform for den foreliggende opfindelse.
Der henvises i det følgende til tegningen og først til fig. 1, hvor fieriagsarkstrukturen generelt er betegnet med 10. Lag 12 og 20 er 30 begge lavvægtfyldig polyethylen (LDPE). Lag 22 er pigmenteret lavvægtfyldig polyethylen. Lag 14 er ethylenmethylacrylatcopolymer (EHA-copolymer). Lag 16 er polypropylen (PP). Lag 18 er polyethylen-imin-primer (PEI-primer). Lag 24 og 30 er begge ethylenacrylsyre-copolymer (EAA-copolymer). Lag 26 er aluminiumfolie. Lag 28 er en 35 polyacrylsyre-chromcomplexprimer, og lag 32 er lineær lavvægtfyldig polyethylen (LLDPE). Den i fig. 1 viste fieriagsarkstruktur indeholder således ikke papir.
For at opnå fordelene ved opfindelsen, må polypropylenlaget 16 være
DK 164651B
8 uniaksialt orienteret i et orienteringsforhold på fra ca. 2/1 til ca. 6/1. Det har endvidere vist sig, at uventede fordele kan opnås, når det uniaksialt orienterede polypropylenlag ligger 5 fm til ca.
100 øm, fortrinsvis ca. 25 til ca. 38 /zm, inden for overfladen af 5 den arkstruktur, der danner tubens ydre side.
For at bibringe beholdere fremstillet af fieriagsarkstrukturen ifølge nærværende opfindelse kunstige og højst attråværdige egenskaber er det vigtigt, at polypropylenlaget orienteres uniaksialt, 10 og at dette lag anbringes i en vis afstand fra beholderens ydre overflade. Polypropylenlaget 16 orienteres derfor uniaksialt i det ønskede orienteringsforhold og lamineres derefter, såsom ved ekstrusionslaminering, til LDPE-laget 12 under anvendelse af EMA-klæbelaget som ekstrusionslaminant til dannelse af en 15 film-substruktur, der udgøres af lagene 12, 14 og 16. Eftersom det ofte er mere hensigtsmæssigt, coekstruderes lagene 12, 14 og 16 alternativt til dannelse af film-substrukturen af disse tre lag, og denne film orienteres derefter uniaksialt til opnåelse af det ønskede orienteringsforhold for polypropylenlaget. Uanset hvorledes 20 film-substrukturen dannes, koronabehandles polypropylenlaget og primes med PEI-primerlaget 18 inden ekstrusionslaminering til LDPE-laget 20 i substrukturen, der udgøres af lagene 20, 22, 24, 26, .
28 og 32. Sidstnævnte substruktur kan også foreligge særskilt som en film, som dernæst ekstrusionslamineres til film-substrukturen, der 25 udgøres af lagene 12, 14 og 16, under anvendelse af PEI-laget 18 som ekstrusionslaminant, som tidligere nævnt.
De ved inkludering af et uniaksialt orienteret polypropylenlag fremkomne fordele opnås både når dette lag orienteres i maskinret-20 ningen (MD) eller i tværmaskinretningen (CMD), d.v.s. orienteret 90° i forhold til MD.
Hvadenten PP-laget generelt er orienteret i MD- eller CMD-retningen, opnås der gunstige resultater, når orienteringsforholdet er på fra 35 ca. 2:1 til ca. 6:1, fortrinsvis fra ca. 3:1 til ca. 5:1.
Selvom PP er den foretrukne polymer til laget 16, kan dette lag, hvis det ønskes, erstattes med orienteret højvægtfyldig polyethylen (HDPE), en blanding af PP og HDPE, eller med nylon.
DK 164651 B
9
Ud over at anvende et lag af uni aksi alt orienteret PP er det også vigtigt, at dette lag ligger i en vis kritisk afstand inden for beholderens ydre overflade. Det har således vist sig, at de mest gunstige resultater opnås, når PP-laget er anbragt fra ca. 5 μπι til 5 ca. 100 μιη, fortrinsvis fra ca. 25 μπι til ca. 38 μιπ, inden for tubens ydre overflade.
Selvom fig. 1 illustrerer en film-substruktur med lagene 12, 14 og 16, omfatter den foreliggende opfindelse også en film-substruktur 10 fremstillet af PP-laget 16 og EMA-laget 14 uden LDPE-laget 12. I en sådan film er PP-laget 16 enten belagt med eller ekstrusionslamineret til EMA-laget 14.
Inkluderingen af et uniaksialt orienteret PP-lag i flerlagsark-15 strukturen ifølge opfindelsen, som den er beskrevet heri, bibringer tuber, der er fremstillet ud fra denne struktur, adskillige højst fordelagtige egenskaber. Disse fordele indbefatter større stabilitet for trykning og bestandighed over for påfølgende fremstillingsoperationer, forøget styrke og, hvad der er overraskende, forbedrede 20 dødfoldningsegenskaber.
I fig. 2 er den samlede arkstruktur generelt betegnet med 110. De forskellige lag i denne arkstruktur er betegnet med henvisningstal i 100-serien med de to sidste cifre i henvisningstallene svarende til 25 de tilsvarende lag, der har samme eller lignende funktion som lagene i fig. 1. Således er f.eks. lagene 12 og 112 begge LDPE, der tjener som de yderste lag i deres respektive arkstrukturer, og de er varmeforseglelige. Tilsvarende sammenligninger gælder for de øvrige lag i fig. 2 med undtagelse af lagene 114 og 119. Laget 114 er et 30 maleinsyreanhydridmodificeret polypropylenklæbemiddel, der anvendes i stedet for EMA-laget 14 i fig. 1, og laget 119 er et tryksværtelag eller en tryksværtebelægning, der anvendes til trykningsarbejde på PP-laget.
35 I fig. 3 er den samlede arkstruktur betegnet med 210. De forskellige lag i denne figur er betegnet med tal i 200-serien svarende til de to-cifrede henvisningstal for tilsvarende lag, der har samme eller lignende funktion som lagene i fig. 1. Lagene 212, 214 og 216 repræsenterer således LDPE, EMA henholdsvis PP, der danner en
DK 164651 B
10 film-substruktur som tidligere angivet. Laget 218 er PEI, lag 220 og 232 er begge LDPE, lag 224 og 230 er begge EMA, laget 226 er en aluminiumfolie, og laget 232 er LDPE.
5 For dannelse af en typisk dispenseringsbeholders rørformede legeme kan der henvises til fig. 4, der viser et apparat til kontinuerlig formning af rør ud fra en plan råvare. Dette apparat er illustreret og beskrevet i US patentskrift nr. 3.540.959, hvis lære er medtaget heri ved denne henvisning. Som vist i fig. 4, fødes en strimmel af 10 den flerlagede arkstruktur ifølge den foreliggende opfindelse, der generelt er betegnet med W, således via en lederulle 301 hen på et værktøjsstykke eller dorn 303, som er indesluttet i en formningsblok 305. Under sin bevægelse foldes strimmelen W mere og mere rundt om dornen 303 og sammenføjes ved en overlapningssøm L med en opvarmet 15 presserulle 307. Pilene A, B og C i fig. 4 viser retningen af orienteringen i strimmelen W, nemlig i maskinretningen (MD).
Fig. 5 illustrerer fremgangsmåden til formning af rør ud fra en strimmel af fieriagsarkstrukturen ifølge den foreliggende 20 opfindelse, hvilken strimmel er betegnet med Wp hvorhos orienteringsretningen er i tværmaskinretningen (CMD). Det i figurerne 4 og 5 benyttede apparat er i anden henseende det samme, og de forskellige dele af apparatet er for simpelheds skyld betegnet med de samme henvisningstal efterfulgt af henvisningsbogstavet A.
25 I fig. 5 fødes strimmelen Wj gennem apparate med sin oriente ringsretning drejet ca. 90° i forhold til bevægelsesretningen, som vist med pilene D, E og F. I det resulterende rør vil arkstrukturen følgelig være orienteret i CMD-retningen.
30
Figurerne 6 og 7 illustrerer rørformede beholdere, der generelt er betegnet med 401 henholdsvis 501. Pilene A, B og C i fig. 6 og D, E og F i fig. 7 viser orienteringsretningen af de uniaksialt orienterede lag i strukturen.
35
Til opnåelse af forøget styrke og forbedrede dødfoldningsretentionsegenskaber i de flerlagede arkstrukturer og i beholdere fremstillet herudfra må det orienterede PP-lag være anbragt fra ca.
5 øm til ca. 100 /im, fortrinsvis fra ca. 25 μια til 38 fim, inden for
DK 164651 B
11 overfladen af arkstrukturen. Eftersom laget 12 virker som et varmeforseglingslag ved dannelsen af overlapningsforseglingen af tubens sidevæg, må det af praktiske grunde være tilstrækkeligt tykt til at kunne danne en ensartet varmeforsegling. Laget 14 skal da 5 være så tyndt som muligt, samtidig med at det stadig opfylder sin klæbefunktion ved sammenbindingen af lagene 12 og 16. I praksis er laget 12 fra ca. 20 /tm til ca. 30 fim tykt, og laget 14 er fra ca. 5 lim til ca. 7,6 μηi tykt.
10 Endskønt PEI er vist som et lag 18, vil det forstås, at ved dets anvendelse som primer er det en tynd belægning, og at det kun er vist som et lag af hensyn til illustreringen. Tilsvarende er laget 28 også påført som en tynd belægning, selvom det er vist som et lag af hensyn til illustreringen. Laget 22 er sædvanligvis en forud 15 fremstillet film af pigmenteret hvid LDPE, og typisk er det fra ca.
70 til ca. 83 μπι tykt. Laget 20 (LDPE) anvendes sædvanligvis som en ekstrusionslaminant til sammenføjning af lagene 22 og 16, og typisk er det ca. 25 Mm tykt.
20 Laget 24 anvendes sædvanligvis som en ekstrusionslaminant til sammenføjning af laget 22 med folielaget 26. Folien er fortrinsvis mellem ca. 6,3 og ca. 18 Mm tyk afhængig af det forventede produkt og dets anvendelse. Folien kan være direkte ekstrusionsbel agt med et forholdsvis tykt lag EAA på 51 μ\η og ca. 31 μπι LDPE som i fig. 3.
25 Som vist i figurerne 1 og 2, kan folien alternativt først være primet med en polyacrylsyre-chromkomplexprimer (lagene 28 og 128).
Med den således primede folie, til vejebringer primeren en vis grad af modstandsdygtighed mod kemisk angreb. I disse strukturer kan det dyre EAA-lag være reduceret til det, der kræves til udøvelse af dets 3° klæbefunktion, nemlig ca. 13 Mm. Det ydre forseglingslag af LLDPE er ca. 51 Mm. Tuber fremstillet af arkstrukturerne ifølge nærværende opfindelse udviser forbedret styrke ved de i det følgende beskrevne faldprøver. Overraskende udviser de også forøget dødfoldn i ngsretent ion.
35
De efterfølgende eksempler tjener til at illustrere opfindelsen.
DK 164651B
12 EKSEMPEL 1 LDPE, EMA og PP støbe-coekstruderes under anvendelse af tre 5 ekstruderer, som føder ind i en coekstrusionsdyse, og tildannes som en trelaget coekstruderet folie. Den coekstruderede folie er orienteret uniaksialt i et orienteringsforhold på 3,2/1 under dannelse af en orienteret, trelaget 51 /im tyk substruktur med følgende tykkelser: 10
20 /im LDPE 5 /tm EMA 25 /im PP
15 PP-overfladen koronabehandles og primes med PEI-primer. PP-overf1aden ekstrusionslamineres derpå til en forudgående dannet 69,8 /im folie af pigmenteret LDPE under anvendelse af 25 μη LDPE som ekstrusionslaminant til fremstilling af en femi åget substruktur udeladende primeren. Det 69,8 /im LDPE-overfladelag ekstrusionslami-20 neres derpå til en 18 μια aluminiumfolie under anvendelse af 25 μια EAA som ekstrusionslaminant. Den modsatte side af folien primes derefter med polyacrylsyre-chromkompleksprimer og coekstrusionsbelægges med 13 μια EAA og 52,1 μια LLDPE med EAA'et mod folien og LLDPE-laget dannende den anden ydre overflade af den færdige 23 arkstruktur. Den første ydre overflade er LDPE-laget i den uniaksialt orienterede, trelagede substruktur.
EKSEMPEL 2
En anden arkstruktur blev fremstillet under anvendelse af samme fremgangsmåde og samme materialer som i eksempel 1, men med en noget forskellig lagtykkelse, som angivet i det følgende. Den trelagede, orienterede substruktur var 63 μια tyk og sammensat som følger:
35 30 /im LDPE
8 μια EMA 25 μη PP
De andre forskelle var anvendelse af en 6,35 μη folie (metal) og 51
DK 164651 B
13 m lldpe.
EKSEMPEL 3 5 En anden arkstruktur blev fremstillet som i eksempel 2 under anvendelse af samme fremgangsmåde og materialer med undtagelse af, at den trelagede, orienterede substruktur var 51μπι tyk og sammensat som følger:
10 20 /an LDPE
5 fm Admer 25 irn PP
Admer er en maleinsyreanhydridmodificeret polypropylenbaseret 15 klæbepolymer. Efter at PP-laget er koronabehandlet og primet påtrykkes det trykfarven, inden det ekstrusionslamineres til LDPE-laget, som i dette tilfælde er 82,5 μηι tykt.
EKSEMPEL 4 20
En anden arkstruktur blev fremstillet som i eksempel 3 under anvendelse af samme fremgangsmåde og samme materialer med undtagelse af, at i den trelagede, orienterede substruktur erstattedes 5 fm Admer med 5 μιη EMA. Trykfarven blev udeladt. LDPE-eks- 25 trusionslaminantlaget svarende til laget 220 i fig. 3 var 20 μτη. Polyacrylsyre-chromkompleksprimeren blev udeladt, og de færdige tre lag var: 6,3 μιη folie (metal)
30 50,8 μιη EAA
30,5 μιη LDPE
Tabel I viser den komplette struktur i eksemplerne 1-4 sammen med strukturer for sammenligningseksempler A, B og C, der ikke ligger 35 inden for opfindelsens område. Sammenligningseksempel A er papirfri og indeholder ikke et uniaksialt orienteret lag. Sammenlig-ningseksempel B indeholder et uniaksialt orienteret PP-lag men er væsentligt længere væk fra overfladen i arkstrukturen end 38 øm.
Sammen1 igningseksempel C er en sædvanlig arkstruktur, som anvendes
DK 164651 B
14 kommercielt til fremstilling af tandpastatuber.
5 TABEL 1 eksempel 1 eksempel 2_ 8 μηι LDPE* 30 μπι LDPE* 5 μπι EMA* 8 /zm EMA* 25 /zm PP* 25 /zm PP* 10 Primer Primer
25 /zm LDPE 25 /zm LDPE
69,8 /zm hvid LDPE 69,8 /zm hvid LDPE
25 /zm EAA 25 /zm EAA
18 /zm folie (metal) 6,3 /zm folie (metal) 15 Primer Primer
13 /zm EAA 13 /zm EAA
52.1 zzm LLDPE 51 zzm LLDPE
254 /zm total 254 /zm total 20 Eksempel 3 Eksempel 4 20 μπι LDPE* 8 μηι LDPE* 5 μπι Admer* 5 μπι EMA* 25 μπι PP* 25 μπι PP*
Primer Primer 25 Trykfarve
25 μπι LDPE 20 μπι LDPE
82,6 μπι hvid LDPE 82,6 μπι hvid LDPE
25 μπι EAA 25 μπι EAA
6,3 μπι folie (metal) 6,3 μπι folie (metal) 30 Primer
13 μπι EAA 51 μπι EAA
51 zzm LLDPE 30 zzm LLDPE
254 μπι total 254 μπι total 35
DK 164651 B
15
.Sam.lian.eks. A Sam.lian.eks. B Sam.lian.eks. C
64 μπι LDPE 64 μηι LDPE 38 μηι LDPE
13 μιη LDPE 31,8 μηι LDPE Trykfarve
82,6 μηι hvid LDPE 51 μηι PP* 51 μηι hvid LDPE
5 25 μηι EEA 38 μιη hvid EEA 41 μιη papir
6,3 μηι folie (metal) 6,3 μιη folie 18 μιη LDPE
Primer Primer 84 μηι EEA
13 μπι EAA 13 μηι EAA 18 μηι folie
51 m LLDPE 51 m LLDPE 51 μπι EAA
10 254 μη® Total 254 μπι Total 30 om LDPE
330 μπι Total * Uni aksi alt orienteret lag.
Dele af arkstruturen i eksemplerne 1, 2 og 3 samt sammen!ig-15 ningseksemplerne A, B og C blev på kendt måde brugt til fremstilling af dispenseringstuber som beskrevet i førnævnte US patentskrift nr. 3.540.959. Det vil sige, at tuberne blev fremstillet ved dannelse af en længde-overlapssamling ved varmeforseglingsteknik til dannelse af rør med en dimater på 34,1 mm. Rørene blev derpå skåret i længder og 20 hoveder blev injektionsindstøbt i den ene ende under anvendelse af sædvanlige indsatse, og blev derpå forsynet med hætte. Tuberne blev fyldt med produkt, og enderne blev lukket. De fyldte tuber blev derpå underkastet afprøvning til påvisning af deres egenskaber.
25 Faldprøver
Ved hovedfaldafprøvning udført med tuber fyldt med tandpasta lader man en tube falde på sit med hætte forsynede hoved på en hård overflade fra en højde på 1,2 m. Den samme tube udsættes for 30 gentagne fald indtil svigt, men med et maksimum på 11 fald pr. tube og 3 tuber pr. variabel.
Ved bedømmelse af tuberne ved faldafprøvningen talte hvert fald 1 point, og middelværdien af antal point for hvert eksempel blev 35 beregnet til opnåelse af en repræsentativ tal bedømme!se af hvert eksempel. Tabel 2 viser, at tuber fremstillet af arkstrukturerne ifølge opfindelsen fysisk er ligeså stærke som tuber fremstillet ifølge sammenligningseksemplerne A og B og meget stærkere end tuber fremstillet ifølge sammenligningseksempel C.
DK 164651 B
16 Dødfoldninosorøver
Ved anvendelse af en tube fyldt med produkt, såsom en tube med tandpasta, er det ønskeligt at kunne gøre tuben flad efterhånden som 5 produktet bruges, hvorved efterfølgende udtømning lettes. Dødfoldningsegenskaberne for arkstrukturmaterial et til en tube forudsiger således denne tubes evne til at forblive flad. Afprøvning af foldningen på den side af arkstrukturen, som simulerer foldningen når en tube gøres flad, nemlig foldning mod sig selv af den 10 overflade, der vil danne indersiden af tuben, såsom laget 32 i fig.
1, er særlig vigtig for evnen til at forblive flad.
Ved udførelse af dødfoldningsprøven anvendes en metal vægt til frembringelse af foldningen. Metalvægten er en rektangulær stang, 15 der er 2,5 cm i kvadrat, 38,1 cm l.ang og vejer 1,81 kg. Hvert prøveemne af arkstrukturen er 10,2 cm lang og 2,5 cm bred. Strimlen anbringes på en plan overflade og bøjes henover sin 2,5 cm bredde, uden at den foldes. Vægten anbringes derpå kvadratisk og blidt på tværs af den bøjede strimmel, således at den folder den flad, og 20 forbliver anbragt kvadratisk på den foldede strimmel. Efter 30 sek. fjernes vægten, og prøven tippes på sin kant. 30 Sek. efter at vægten er fjernet, aflæses den fremkomne vinkel med en vinkelmåler.
Tabel 2 viser, at dødfoldningsbevarelsen for strukturer ifølge opfindelsen er bedre en dødfoldningsbevarelsen for sammenlig-25 ningseksemplerne A og B og er i tilfældet eksempel 1 næsten lige så god som for sammenligningseksempel C.
TABEL 2 30 Eksempel Tykkelse (m) Faldstvrke Dødfoldninosretention 1 254 11 23° 2 254 10 54° 3 254 9 34°
Saml. A 254 11 104° 35 Saml. B 254 8 76°
Saml. C 330 1 22°
For at sætte dataene i perspektiv bør nogle basale overordnede sammenligninger understreges. Den kommercielle struktur i
DK 164651 B
17 sammenligningseksempel C har en god dødfoldning, en dårlig faidstyrke, er 30% tykkere end de andre eksempler og er dyrere.
Sammen!igningseksemplerne A og B har gode faidstyrker og er sammenligningvis mindre kostbare men har dårlig 5 dødfoldningsbevarelse. Eksemplerne ifølge opfindelsen har gode faidstyrker, er forholdsvis billige og nærmer sig den kommercielle struktur, hvad angår dødfoldningsegenskaber.
Som anført ovenfor antages styrken og dødfoldningsegenskaberne for 10 arkstrukturmaterialerne ifølge nærværende opfindelse at skyldes den uniaksiale orientering af PP-laget i kombination med dets rette placering i strukturen. Det forudsiges således, at tilsvarende resultater vil blive opnået med tilsvarende strukturer, hvori kun PP-laget er orienteret, eller hvori PP- og LDPE-laget, såsom det med 15 12 i fig. 1 angivne, er orienteret.
Det blev tidligere nævnt, at fordelene ved den foreliggende opfindelse også vil blive opnået, når PP-laget eller filmstrukturen af PP, EMA og LDPE (fig. 1) eller deres ækvivalente lag i fig. 2 og 3 20 orienteres i tværmaskinretningen (CMD). To tuber af samme dimensioner (34,1 mm x 188,9 mm) blev således fremstillet ud fra to fler-lagsarkstrukturer, der begge havde lag som vist i fig. 1 og med følgende specifikation: 25 EKSEMPEL 5 18 /im LDPE* 7,6 /im EMA* 51 m PP* PEI-primer
30 19 /xm LDPE
70 im hvid LDPE
19 μιη EAA
6,4 /im folie
Polyacrylsyre-chromkomplex (primer)
35 13 m EAA
51 om LLDPE 254 fim * orienteret
DK 164651B
18
Tuberne blev dannet ved den i førnævnte US patentskrift nr. 3.540.959 beskrevne fremgangsmåde. PP-Laget i en af arkstrukturerne var orienteret i MD-retningen, og i den anden arkstruktur var PP-laget orienteret i CMD-retningen. Tuberne blev fyldt med "Crest 5 BSM" tandpasta, forsynet med hoved, inklusive en urea-indsats, og forsynet med hætte. Fem tuber af hver type (MD og CMD) fik lov til at falde ned på deres hoveder fra en højde på 1,2 m. I tilfældet med de MD-orienterede tuber svigtede alle fem ved deres første fald, hvoraf fire tuber bristede langs sømmen, og én bristede i kroppen. I 10 tilfældet med de CMD-orienterede tuber overlevede fire af de fem tuber 10 fald, men én bristede langs sømmen og hovedfastgørelsen ved første fald.
Det bør bemærkes, at tykkelsen af PP-laget i de ifølge eksempel 5 I5 dannede tuber var 51 μια sammenlignet med en tykkelse på 25 μπι i eksemplerne 1-4. Den forøgede PP-tykkelse i eksempel 5 kræver bedre styring af sømningsbetingelserne, specielt i tilfælde med tuber fremstillet af en f1erlagsarkstruktur orienteret i MD-retningen. Som vist i eksempel 5, er en forøget tykkelse af PP-laget imidlertid 20 mindre ufordelagtig, når der er tale om CMD-orienterede tuber.
Generelt foretrækkes det, at tykkelsen af PP-laget er mindre end ca.
51 μια, da sømningsbetingelserne under dannelsen af tuberne ellers må styres mere omhyggeligt. I praksis er den optimale tykkelse af 25 PP-laget således ca. 25 jum. I den mest foretrukne udførelsesform for opfindelsen kan polypropylen være erstattet med højvægtfyldig polyethylen. Denne udførelsesform er illustreret i fig. 8.
I fig. 8 er laget 812 lavvægtfyldig polyethylen, og laget 814 er 30 højvægtfyldig polyethylen. De øvrige lag er som følger: lag 818 er polyethylenimin-primer (PEI-primer); lag 820 er lavvægtfyldig polyethylen; lag 822 er pigmenteret lavvægtfyldig polyethylen;
5C
s lag 824 er ethylenacrylsyrecopolymer; lag 826 er aluminiumfolie; lag 828 er polyacrylsyre-chromkomplexprimer; lag 830 er ethylenacrylsyrecopolymer; og lag 832 er lineær, lavvægtfyldig polyethylen (LLDPE).
DK 164651 B
19
Det vil af fig. 8 bemærkes, at den heri viste struktur svarer til strukturen i fig. 1 med undtagelse af, at polypropylenlaget 16 og ethylenmethylacrylatlåget 14 i strukturen i fig. 1 er blevet erstattet med et enkelt lag af højvægtfyldig polyethylen.
5
Som i udførelsesformen, der illustrerer anvendelsen af uniaksi alt orienteret polypropylen, er den højvægtfyldige polyethylen også uniaksialt orienteret enten i maskinretningen (MD) eller i tværmaskinretningen (CMD). Arkstrukturen, der er vist i fig. 8, er i 1° anden henseende dannet på samme måde som beskrevet ovenfor i forbindelse med de andre udførelsesformer for nærværende opfindelse.
Når der anvendes højvægtfyldig polyethylen som i den i fig. 8 viste udførelsesform, kan dets orienteringsforhold være mindst ca. 3/1 og 15 fortrinsvis fra mindst ca. 4/1 til ca. 8/1. Det højvægtfyldige polyethylenlag bør også være anbragt i ca. samme afstand fra overfladen, som det er tilfældet, når der anvendes polypropylen.
Efterfølgende eksempler 6 og 7 illustrerer en arkstruktur, der har 20 de forskellige lag, som er afbildet i fig. 8.
EKSEMPEL 6
26.7 μη LDPE
40.6 im HDPE
25 PEI-primer
33.0 /im LDPE
57.1 /imm pigmenteret LDPE
27,9 /im EAA
17.8 /im folie 30 Polyacrylsyre-chromkomplex (primer)
12.7 fim EAA
50.8 /im LLDPE
EKSEMPEL 7 35
Arkstrukturen i dette eksempel er ligesom i eksempel 6 med undtagelse af, at et trykfarvelag (eng.: ink layer) er indskudt på den ene eller begge sider af det højvægtfyldige polyethylenlag.
DK 164651 B
20
Den i eksemplerne 6 og 7 angivne fieriagsarkstruktur udviser forbedrede egenskaber svarende til fieriagsarkstrukturen, hvori der anvendes uniaksialt orienteret polypropylen som beskrevet ovenfor.
5 Fagfolk inden for området vil indse, at der kan foretages visse polymersubstitutioner uden at forringe arkstrukturens samlede funktionsduelighed i afhængighed af den tilsigtede brug. De to ydre lag i strukturen kan for eksempel være lavet af andre varmeforseglelige polymerer, så længe som de er forenelige ved varmeforseglingsopera-10 tioner. I afhængighed af den til det ydre lag, såsom 12, valgte polymer kan der til laget 14 vælges en alternativ klæbepolymer. Også polyethylen med højere vægtfylde eller ethylencopolymerer kan i nogle tilfælde anvendes fordelagtigt i stedet for LDPE i de indre lag af arkstrukturen, såsom i lagene 20 og 22. Ligeledes kan even-15 tuelle tegn eller andre trykfarvepåtrykninger udføres på en anden lagoverflade.
20 25 30 35
Claims (12)
1. Papirfri, fleksibel fieriagsarkstruktur som i rækkefølge omfatter: 5 (a) et første varmeforsegleligt lag på én af nævnte ydre over flader, (b) et første klæbelag, (c) et lag af metal folie, (d) et andet klæbelag, 10 (e) et første lag af polyethylen eller ethylencopolymer, (f) et andet lag af polyethylen eller ethyl encopolymer, (g) en første primer, (h) et lag af en orienteret polymer, (i) et tredie klæbelag, og 15 (j) et andet varmeforsegleligt lag på den anden af nævnte ydre overflader, kendetegnet ved, at den orienterede polymer i laget (h) er udvalgt fra gruppen bestående af polypropylen, polyethylen, højvægtfyldig polyethylen, ethylencopolymer, polyethylen-polypropylenblandinger, nylon 20 og polyester og er uniaksi alt orienteret med et oriente ringsforhold på fra 2/1 til 6/1, idet dog orienteringsforholdet er på fra 2/1 til 3/1 eller 4/1 til 6/1, når polymeren er polypropylen, og kan være op til 8/1, når polymeren er højvægtfyldig polyethylen. 25
2. Fieri agsarkstruktur ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den orienterede polymer er uniaksialt orienteret i maskin-retningen.
3. Fieri agsarkstruktur ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den orienterede polymer er uniaksialt orienteret i tværmaskinretningen.
4. Fieri agsarkstruktur ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 35 orienteringsforholdet for den orienterede polymer er på fra ca. 3/1 til ca. 5/1, eller når der er tale om højvægtfyldig polyethylen på fra ca. 4/1 til ca. 8/1.
5. Fieri agsarkstruktur ifølge krav 1, kendetegnet ved, at DK 164651 B 22 det orienterede polymerlag er anbragt fra ca. 25 μια til ca. 38 /cm fra den anden ydre overflade.
6. Fieriagsarkstruktur ifølge krav 1-3 eller 5, kendeteg-5 n e t ved, at den orienterede polymer er polypropylen.
7. Fieriagsarkstruktur ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at også det andet varmeforsegle-lige lag er uniaksialt orienteret. 10
8. Fieri agsarkstruktur ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det andet varmeforseglelige lag er varmeforsegleligt til det første varmeforseglelige lag.
9. Fleksibel dispenseringstube fremstillet af en fieriagsarkstruktur ifølge et af kravene 1-8, kendetegnet ved, at fieriagsarkstrukturen er tildannet til en overvejende cylindrisk formet tube med en overlapsforsegling mellem det første og det andet varmeforseglelige lag. 20
10. Fremgangsmåde til fremstilling af fieriagsarkstrukturen ifølge krav 1, kendetegnet ved, (a) at tre polymere lag coekstruderes til dannelse af en filmsubstruktur af disse lag, og at filmen orienteres uniaksialt 25 til et orienteringsforhold på fra ca. 2/1 til ca. 6/1, hvorhos lagene i rækkefølge er et polyethylenlag, et første klæbelag og et orienteret polymerlag udvalgt blandt polypropylen, polyethylen, højvægtfyldig polyethyl en, ethylencopolymer, polyethylen-polypropylenblandinger, nylon 30 og polyester, idet dog orienteringsforholdet er på fra 2/1 til 4/1 eller fra 4/1 til 6/1, når polymeren er polypropylen, og kan være op til 8/1, når polymeren er højvægtfyldig polyethylen, (b) at en overflade af det orienterede polymerlag primes med en 35 primer, (c) at et lag af polyethylen ekstrusionslamineres til den primede overflade af det orienterede polymerlag, (d) at polyethylen!åget ekstrusionslamineres til et aluminiumfolie! ag under anvendelse af et andet polymert klæbelag som 23 DK 164651 B ekstrusionslaminant, og (e) at denne folie coekstrusionsbelægges med et coekstrudat af et tredie klæbelag og polyethylen til færdiggørelse af arkstrukturen. 5
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at orienteringsforholdet er på fra ca. 2/1 til ca. 5/1.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den 10 yderligere omfatter et trin, hvori folien primes med en poly- acrylsyre-chromkomplexprimer forud for coekstrusionsbelægning af folien. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61487884A | 1984-05-29 | 1984-05-29 | |
US61487884 | 1984-05-29 | ||
US06/657,003 US4659408A (en) | 1984-05-29 | 1984-10-02 | Multi-layer sheet structure, method of making same and containers made therefrom |
US65700384 | 1984-10-02 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK476584D0 DK476584D0 (da) | 1984-10-04 |
DK476584A DK476584A (da) | 1985-11-30 |
DK164651B true DK164651B (da) | 1992-07-27 |
DK164651C DK164651C (da) | 1992-12-14 |
Family
ID=27087355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK476584A DK164651C (da) | 1984-05-29 | 1984-10-04 | Papirfri, fleksibel flerlagsarkstruktur, fremgangsmaade til fremstilling af samme samt fleksibel dispenseringstube fremstillet herudfra |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4659408A (da) |
EP (1) | EP0164232B2 (da) |
KR (1) | KR920004801B1 (da) |
CN (1) | CN1006208B (da) |
AR (1) | AR242741A1 (da) |
AU (1) | AU579124B2 (da) |
CA (1) | CA1250720A (da) |
DE (1) | DE3573912D1 (da) |
DK (1) | DK164651C (da) |
ES (2) | ES8700141A1 (da) |
FI (1) | FI843929L (da) |
GR (1) | GR81234B (da) |
HK (1) | HK12191A (da) |
IL (1) | IL75297A (da) |
NO (1) | NO845223L (da) |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR79096B (da) * | 1983-04-05 | 1984-10-02 | American National Can Co | |
US4943780A (en) * | 1983-04-05 | 1990-07-24 | American National Can Company | Multi-layer sheet structure, method of making same and containers made therefrom |
DE3445815A1 (de) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Laminatfolie und daraus hergestellter zusammendrueckbarer spender |
US4777085A (en) * | 1984-12-28 | 1988-10-11 | American National Can Company | Multiple layer sheet material |
US4973442A (en) * | 1985-09-26 | 1990-11-27 | Foster Miller Inc. | Forming biaxially oriented ordered polymer films |
US6132668A (en) * | 1985-09-26 | 2000-10-17 | Foster-Miller, Inc. | Biaxially oriented ordered polymer films |
US4939235A (en) * | 1985-09-26 | 1990-07-03 | Foster-Miller, Inc. | Biaxially oriented ordered polybenzothiazole film |
AU627689B2 (en) * | 1985-10-02 | 1992-09-03 | Robert Archibald Donald | Improved aseptic packaging |
US5165988A (en) * | 1987-12-14 | 1992-11-24 | American National Can Company | Laminates and laminated tubes and packages |
US5098794A (en) * | 1987-12-14 | 1992-03-24 | American National Can Company | Laminates and laminated tubes and packages for hard-to-hold products having volatile components |
US4999252A (en) * | 1988-01-14 | 1991-03-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Permanent antistatic acid copolymer/quaternary amine mixtures films |
US4966807A (en) * | 1988-06-13 | 1990-10-30 | Foster Miller, Inc. | Multiaxially oriented thermotropic polymer films and method of preparation |
EP0427744A4 (en) * | 1988-06-20 | 1991-06-12 | Foster Miller, Inc. | Molecularly oriented tubular components having a controlled coefficient of thermal expansion |
US4975312A (en) * | 1988-06-20 | 1990-12-04 | Foster-Miller, Inc. | Multiaxially oriented thermotropic polymer substrate for printed wire board |
US4986053A (en) * | 1988-11-22 | 1991-01-22 | American National Can Company | Methods of making improved packages |
US5091182A (en) * | 1990-07-23 | 1992-02-25 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Dispensing units for ketorolac topical gel formlations |
US5203379A (en) * | 1990-09-12 | 1993-04-20 | Courtaulds Packaging Inc. | Headed thermoplastic tube |
US5238148A (en) * | 1992-08-10 | 1993-08-24 | Courtaulds Packaging Inc. | Thermoplastic composite layered squeeze tube and method of making same |
US5500283A (en) * | 1993-12-01 | 1996-03-19 | Mobil Oil Corporation | Coated hope film and its method of manufacture |
JP2002528618A (ja) * | 1998-10-29 | 2002-09-03 | クロージャー メディカル コーポレイション | 1,1−二置換モノマー組成物のための高分子容器 |
US6383589B1 (en) | 1999-03-29 | 2002-05-07 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Multilayer plastic structures, containers made therefrom, and methods of making the structures |
US6415517B1 (en) * | 1999-07-29 | 2002-07-09 | The Gillette Company | Storage device for shaving razor, cartridges, or other stored items |
US6499595B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-12-31 | The Gillette Company | Container for shaving cartridge or other stored item |
US6413599B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-07-02 | The Gillette Company | Sealed container for an article of personal use such as a razor cartridge |
AUPQ515100A0 (en) * | 2000-01-19 | 2000-02-10 | Amcor Limited | Measurement apparatus and technique for properties of board product |
ATE388098T1 (de) * | 2001-12-14 | 2008-03-15 | Huhtamaki Ronsberg | Verpackung und siegelwerkzeug zur herstellung einer solchen |
BR0307430A (pt) * | 2002-02-04 | 2004-12-28 | Colgate Palmolive Co | Método de pós-formação de um recipiente tubular a um formato diferente e que mantém as propriedades de barreira do dito recipiente tubular |
KR100690033B1 (ko) * | 2002-11-15 | 2007-03-09 | 후타마키 론스버그 쯔바이니더라쑹 데어 후타마키 도이칠란트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 삽입된 장벽층을 가진 튜브 및 다른 유사 필름-타입패키징을 위한 다층 박판 |
EP1479361B1 (en) * | 2003-05-19 | 2010-09-08 | The Procter & Gamble Company | Volatile material-containing sanitary absorbent article with barrier package |
FR2859188B1 (fr) * | 2003-08-29 | 2007-06-15 | Oreal | Poche et dispositif de conditionnement comportant une poche |
DE102004012814A1 (de) * | 2004-03-16 | 2005-10-06 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen eines Schlauchbeutels mit einem einstückig damit ausgebildeten Standboden und Schlauchbeutel |
US7364047B2 (en) * | 2004-05-27 | 2008-04-29 | Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschaland, Gmbh & Co. Kg | Tubular, especially can-shaped, receptacle for the accommodation of fluids, a method of manufacture, and use |
US7543990B2 (en) * | 2004-05-27 | 2009-06-09 | Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland | Tubular bag |
DE102005006827A1 (de) * | 2004-11-04 | 2006-05-24 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines flaschen- oder schlauchartigen Behälters, insbesondere Schlauchbeutels, mit einem eingesiegelten Boden sowie entsprechend hergestellter Schlauchbeutel |
DE102005026905A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Schlauchbeutel mit Deckel |
DE102005010639A1 (de) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verpackungsbehälter, insbesondere dosenartiger Behälter |
DE102005013585A1 (de) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Wiederverschließbare Folien-Verpackung, insbesondere flow-wrap-Verpackung |
DE102005016268A1 (de) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Schlauchbeutel mit Deckel |
DE202004021343U1 (de) * | 2005-04-18 | 2007-10-25 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Bedrucktes Trägersubstrat |
DE102005039853A1 (de) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Schlauchbeutel und Verfahren zur Befüllung desselben |
WO2008025369A1 (de) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verpackungsbehälter, insbesondere dosenartiger behälter |
DE102007017339A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Behälter, insbesondere flexibler schlauchbeutel-und/oder dosenartiger Verpackungsbehälter |
DE102006056778A1 (de) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Laminats |
WO2008102384A1 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Metalpack Srl | Film and method to produce said film |
DE102007027873B4 (de) * | 2007-05-18 | 2019-08-01 | Huhtamaki Flexible Packaging Germany Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtiges Laminat für Tuben mit eingebetteter Aluminiumschicht, Verfahren zur Herstellung und daraus hergestellte Tube |
US8142456B2 (en) | 2008-04-21 | 2012-03-27 | Nfocus Neuromedical, Inc. | Braid-ball embolic devices |
CA2743215A1 (en) * | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Berry Plastics Corporation | Multi-layer stretch film |
EP2272376B1 (en) | 2009-07-10 | 2017-04-26 | CSK Food Enrichment B.V. | Method for providing a coated cheese |
CN102821937A (zh) * | 2010-01-11 | 2012-12-12 | 阿肖克·查图维迪 | 具挠性的重叠密封层压管、层压片及从层压片制成管子的方法 |
CN103261042A (zh) * | 2010-12-10 | 2013-08-21 | 高级技术材料公司 | 用于压力分配系统中的大致圆柱形内衬及其制造方法 |
MX2013009613A (es) * | 2011-05-31 | 2013-09-16 | Essel Propack Ltd | Estructura de barrera y laminado de la misma. |
CN104039546A (zh) * | 2011-05-31 | 2014-09-10 | 爱索尔包装有限公司 | 铝阻挡层压体 |
FR2987985B1 (fr) * | 2012-03-15 | 2014-06-06 | Albea Services | Tube flexible avec bouchon applicateur |
DE102013102138A1 (de) * | 2012-07-23 | 2014-05-22 | Huhtamaki Flexible Packaging Germany, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Flexible Packaging Germany Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtiges Laminat für Tuben mit eingebetteter Barriereschicht sowie daraus hergestellte Tube und Verwendung eines solchen Laminats |
US10792905B1 (en) * | 2020-04-30 | 2020-10-06 | Sergio R. Romeiro | Process to manufacture multilayer laminated packaging material |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3900689A (en) * | 1970-04-02 | 1975-08-19 | Du Pont | Substrates treated with chromium(iii) complexes to increase the adhesion of organic polymers thereto |
US4418841A (en) * | 1982-11-23 | 1983-12-06 | American Can Company | Multiple layer flexible sheet structure |
GR79096B (da) * | 1983-04-05 | 1984-10-02 | American National Can Co |
-
1984
- 1984-10-02 US US06/657,003 patent/US4659408A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-04 DK DK476584A patent/DK164651C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 FI FI843929A patent/FI843929L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-12-11 GR GR81234A patent/GR81234B/el unknown
- 1984-12-19 AU AU36922/84A patent/AU579124B2/en not_active Expired
- 1984-12-21 NO NO845223A patent/NO845223L/no unknown
-
1985
- 1985-01-18 KR KR1019850000286A patent/KR920004801B1/ko active IP Right Grant
- 1985-02-20 CA CA000474755A patent/CA1250720A/en not_active Expired
- 1985-04-24 AR AR30017985A patent/AR242741A1/es active
- 1985-05-17 EP EP19850303463 patent/EP0164232B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-17 DE DE8585303463T patent/DE3573912D1/de not_active Expired
- 1985-05-26 IL IL7529785A patent/IL75297A/xx unknown
- 1985-05-28 ES ES543562A patent/ES8700141A1/es not_active Expired
- 1985-06-25 CN CN85104868.4A patent/CN1006208B/zh not_active Expired
-
1986
- 1986-06-25 ES ES1986295415U patent/ES295415Y/es not_active Expired
-
1991
- 1991-02-11 HK HK12191A patent/HK12191A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL75297A0 (en) | 1985-09-29 |
FI843929L (fi) | 1985-11-30 |
EP0164232B2 (en) | 1993-01-07 |
EP0164232B1 (en) | 1989-10-25 |
NO845223L (no) | 1985-12-02 |
DK476584A (da) | 1985-11-30 |
AU3692284A (en) | 1985-12-05 |
ES543562A0 (es) | 1986-10-16 |
EP0164232A2 (en) | 1985-12-11 |
US4659408A (en) | 1987-04-21 |
CN1006208B (zh) | 1989-12-27 |
GR81234B (en) | 1985-04-16 |
ES8700141A1 (es) | 1986-10-16 |
FI843929A0 (fi) | 1984-10-05 |
ES295415U (es) | 1987-04-01 |
DE3573912D1 (en) | 1989-11-30 |
AR242741A1 (es) | 1993-05-31 |
DK164651C (da) | 1992-12-14 |
KR850008296A (ko) | 1985-12-16 |
KR920004801B1 (ko) | 1992-06-18 |
ES295415Y (es) | 1988-12-01 |
HK12191A (en) | 1991-02-22 |
DK476584D0 (da) | 1984-10-04 |
CN85104868A (zh) | 1987-01-07 |
EP0164232A3 (en) | 1987-02-04 |
CA1250720A (en) | 1989-03-07 |
AU579124B2 (en) | 1988-11-17 |
IL75297A (en) | 1990-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK164651B (da) | Papirfri, fleksibel flerlagsarkstruktur, fremgangsmaade til fremstilling af samme samt fleksibel dispenseringstube fremstillet herudfra | |
US4943780A (en) | Multi-layer sheet structure, method of making same and containers made therefrom | |
RU2676426C2 (ru) | Способ изготовления многослойного упаковочного материала и многослойный упаковочный материал | |
US7276281B2 (en) | Containers prepared from laminate structures having a foamed polymer layer | |
US6576304B2 (en) | Composite container having barrier property | |
CN108602334B (zh) | 用于容器的铝阻隔层压体和在肩部的阻隔衬里 | |
NO854731L (no) | Flerlagsfilmer inneholdende orienterte lag av nylon og etylen vinylalkohol. | |
JPH07314622A (ja) | 印刷性に優れた積層構造の合成紙 | |
EP3957475A1 (en) | Recyclable multilayer packaging material | |
JP6639332B2 (ja) | チューブ容器用積層体 | |
JPS61158440A (ja) | Eva積層体製の小出し用容器 | |
RU2420401C2 (ru) | Способ изготовления многослойного слоистого пластика и многослойный слоистый пластик | |
CA2705428A1 (en) | Composite dough can recyclable as an all-paper product | |
EP0121336B1 (en) | Multi-layer flexible sheet structure for packaging, a package made therefrom, and a method of making the said structure | |
US20180009203A1 (en) | Multi-layer films and methods of manufacturing and using the same | |
NO163763B (no) | Laminat til bruk i sammenfoldbar beholder og anvendelse av laminatet. | |
CA1239353A (en) | Body for a pressure-resistant vessel | |
JPH0559821B2 (da) | ||
GB2206530A (en) | Packaging articles made from (polypropylene) | |
JPH03153346A (ja) | ラミネートチューブ用原反 | |
NO163764B (no) | Laminat til bruk i sammenfoldbar beholder og anvendelse av laminatet. | |
EP3368300B1 (en) | Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom | |
JP3625079B2 (ja) | 押出しチューブ | |
JPS6169454A (ja) | 多層シ−ト構造及びその製法 | |
GB1584531A (en) | Metal-plastics flexible laminates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |