DK163824B - Belagt kompositbane og fremgangsmaade til fremstilling heraf - Google Patents

Belagt kompositbane og fremgangsmaade til fremstilling heraf Download PDF

Info

Publication number
DK163824B
DK163824B DK485085A DK485085A DK163824B DK 163824 B DK163824 B DK 163824B DK 485085 A DK485085 A DK 485085A DK 485085 A DK485085 A DK 485085A DK 163824 B DK163824 B DK 163824B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
composite web
fibers
activated
coating material
web
Prior art date
Application number
DK485085A
Other languages
English (en)
Other versions
DK485085A (da
DK485085D0 (da
DK163824C (da
Inventor
Ritchey O Newman
Steven E Finlayson
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of DK485085D0 publication Critical patent/DK485085D0/da
Publication of DK485085A publication Critical patent/DK485085A/da
Publication of DK163824B publication Critical patent/DK163824B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163824C publication Critical patent/DK163824C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B11/00Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances
    • B32B11/10Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B11/00Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances
    • B32B11/04Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances comprising such bituminous or tarry substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/14Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23907Pile or nap type surface or component
    • Y10T428/23914Interlaminar

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Electronic Switches (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Manufacturing Of Multi-Layer Textile Fabrics (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

i
DK 163824 B
Den foreliggende opfindelse angår en belagt kompositbane og en fremgangsmåde til fremstilling heraf ved klæbning af et bygningsmateriale til i det mindste én overflade på en kompositbane med tilfældigt orienterede fibre med en aktiveret over-5 flade, hvori kompositbanens fibre står ud fra overfladen. Kom-positbanen tilvejebringer en fibrøs eller trævlet overflade, hvormed belægningsmaterialerne fysisk kan samvirke til fast binding dertil. Nærmere bestemt står de fibre, der er til stede i kompositbanen, ud fra et plan der defineres af en over-10 flade af banen til dannelse af en aktiveret overflade. Fibrene aktiveres eller bringes til at stå ud fra en fiberarmeret kompositbane ved at opvarme overfladen enten før eller samtidigt med påføringen af belægningsmaterialet.
15 Generelt fremstilles fortættede kompositbaner med tilfældigt orienterede fibre ud fra en matrix af et syntetisk harpiksmateriale, fibrøse armeringsmaterialer og bindemidler. Fortrinsvis er det syntetiske harpiksmateriale en varmesmeltelig organisk polymer. Disse polymere kompositbaner udviser de fremra-20 gende egenskaber, som den polymer, hvoraf de er fremstillet, har, plus forøgede fysiske egenskaber sådan som det er beskrevet mere detaljeret i US patentskrift nr. 4.426.470. Skønt kompositbaner med fiberarmering, der også kan betegnes fiberarmerede sammensatte baner, udviser fremragende fysiske egen-25 skaber, kan det være vanskeligt at klæbe andre materialer til en sådan med fiberarmeret polymer sammensat kompositbanes forholdsvis glatte ydre overflader. En fremgangsmåde til klæbning af andre materialer til kompositbaner er således meget ønskelig.
30
Fra US patentskrift nr. 3.431.157 er det kendt at binde en glasfiberarmeret plastplade til andre materialer, hvor overfladelaget aktiveres ved Plotning af glasfibrene, hvorved den aktiverede overflade klæber godt til klæbemidler. Blotlægnin-35 gen af glasfibrene sker imidlertid ved at bortbrænde et overfladelag af plastmatrixen ved hjælp af en svejsebrænder, der f.eks. holdes i en afstand på omkring 7 cm fra den armerede
DK 163824 B
2 plastplade. Ved en sådan bortbrænding med blæselampe kan man ikke undgå, at også den tilbageværende polymer nedbrydes alvorligt, hvorved de resulterende belagte kompositbaner får en forringet kvalitet.
5
Det har nu vist sig, at kompositbaner med tilfældigt orienterede fibre (i det følgende "kompositbane") kan varmebehandles på en sådan måde, at matrixmaterialet blødgøres under dannelse af en aktiveret overflade, hvormed blægningsmaterialer fysisk 10 kan samvirke til dannelse af en fremragende binding med kompo-sitbanen. Den foreliggende opfindelse gør det således muligt at anvende kompositbaner i et vidt område af anvendelser, som man hidtil har anset for at være yderst vanskelige hvis ikke umulige.
15
Desuden gør den foreliggende opfindelse det muligt at anvende forskellige klæbende belægningsmaterialer med kompositbaner, således at man i mere fuldt omfang kan udnytte kompositbaners muligheder.
20
Den foreliggende opfindelse angår belagte kompositbaner, der er karakteriseret ved det i krav l's kendtegnende del anførte.
Den foreliggende opfindelse hviler navnlig i en fremgangsmåde 25 til fremstilling af sådanne belagte kompositbaner ved klæbning af et belægningsmateriale til mindst én overflade af en fortættet kompositbane med tilfældigt orienterede fibre omfattende trin til påføring af varme på i det mindste den ene af kom-positbanens plane overflader til dannelse af en aktiveret 30 overflade, hvori kompositbanens fibre står ud fra den plane overflade, og påføring af et belægningsmateriale på den aktiverede overflade, hvorved belægningsmaterialet fysisk samvirker med de udstående fibre for at klæbe til banen.
35 Trinnet med påføring af varme til kompositbanen kan foretages før kompositbanen bringes i kontakt med belægningsmaterialet eller varmen kan påføres samtidigt med at kompositbanen bringes i kontakt med belægningsmaterialet.
DK 163824 B
3
Ifølge et yderligere træk kan fremgangsmåden ifølge opfindelsen indbefatte et yderligere trin til klæbning af den overfladebelagte kompositbane til et substrat, hvor der anvendes et klsbemiddel som belægningsmaterialet. I almindelighed er klæ-5 bemidlet et syntetisk termoplastisk materiale såsom ethylen/ acrylsyre. Klæbemidlet kan også være en reaktionsdygtig polymer, såsom et epoxyklæbemiddel, et phenolisk klæbemiddel, et urethanklæbemiddel eller et nylonklæbemiddel. Substratet kan vælges blandt forskellige materialer, såsom metal, træ, beton, 10 polymer eller lignende.
En særlig udførelsesform for den foreliggende opfindelse er en fremgangsmåde til klæbning af asfalt til et metalsubstrat omfattende påføring af en klæbemiddelbelægning på en ydre over-15 flade af metalsubstratet og enten samtidig eller efterfølgende klæbning af en aktiveret overflade af en kompositbane med tilfældigt orienterede fibre til klæbemiddelbelægningen, hvorefter kompositbanens blottede overflade bringes i kontakt med varm asfalt, således at den blottede overflade ophøjes og ak-20 tiveres til at fibrene i kompositbanen kommer til at stå ud fra overfladen, således at asfalten fysisk kan samvirke med den aktiverede overf lade for at klæbe dertil. I almindelighed kan metal substratet være et stålgennemløb (eller "stålstenki-ste") eller stålrør, hvor stålgennemløbet foropvarmes forud 25 for trinnet til påføring af en klæbemiddelbelægning på gennemløbets eller rørets overflade. Klæbemidlet er fortrinsvis en ethylen/acrylsyre-copolymer. I almindelighed gennemføres trinnet til at bringe kompositbanens blottede overflade i kontakt med varm asfalt ved at dyppe kompositbanens blottede overflade 30 i den varme asfalt.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer generelt en fremgangsmåde til belægning af en kompositbane med tilfældigt orienterede fibre med et hvilket som helst velegnet belægningsma-35 teriale, som kan samvirke med kompositbanens aktiverede over flade. Dette grundlæggende system kan derefter kombineres med et hvilket osm helst blandt forskellige substrater til dannelse af laminater deraf.
DK 163824 B
4
Ifølge en udførelsesform for fremgangsmåden til klæbning af et belægningsmateriale til en kompositbane med tilfældigt orienterede fibre kan der foretages varmebehandling ved mindst en af banens overflader for at skabe en aktiveret overflade, 5 hvori fibrene står ud fra overfladen. Denne aktiverede over flade kan derpå belægges med et ønsket belægningsmateriale, som er i stand til at flyde omkring de udstående fibre for på effektiv måde at forankre det til komposi tbanen. Laminatet (belægningsmateriale/kompositbane) kan derpå anvendes på mange 10 forskellige måder. For eksempel kan laminatet, når belægnings materialet er en klæbemiddelharpiks, klæbes til et substrat, såsom metal, træ eller polymert materiale, for at efterlade en udækket overflade af den polymere kompositbane. Substratet vil således have en polymer overflade, som besidder kompositbanens 15 egenskaber.
Ifølge et yderligere træk ved den foreliggende fremgangsmåde kan laminatet (belægningsmateriale/kompositbane), som beskrevet ovenfor, klæbes til et substrat, og kompositbanens udække-20 de overflade kan varmebehandles til dannelse af en aktiveret overflade. Denne nye aktiverede overflade kan derpå belægges med et yderligere belægningsmateriale.
Ifølge et yderligere træk ved den foreliggende opfindelse kan 25 de ovenfor beskrevne fremgangsmåder gentages til opnåelse af en flerhed af kompositbaner lamineret med forskellige belægningsmaterialer og/eller bundet til forskellige substrater.
De kompositbaner, der anvendes i den foreliggende opfindelse, 30 fremstilles i overensstemmelse med den metode, der er generelt beskrevet i US patentskrift nr. 4.426.470, der beskriver en fremgangsmåde til fremstilling af en kompositbane og især en forud fortættet bane, som presses med en kalander eller klemvalse efter tørring af kompositten til tilvejebringelse af en 35 bane med forøget trækstyrke og rivestyrke. Andre former for fortættede kompositbaner kan anvendes ved den foreliggende fremgangsmåde og er beskrevet i faglitteraturen som polymere
DK 163824 B
5 kompositmaterialer, fiberarmerede polymere baner (US patentskrift nr. 4.431.696), plastiske kompositmaterialer og fibermåtter. Den specielt anvendte fremgangsmåde til dannelse af kompositbanen er ikke kritisk, når blot der fremstilles en 5 fortættet fiberarmeret kompositbane. Selv om banens tæthed eller vægtfylde vil afhænge af det specielt anvendte harpiksmateriale og de specielt anvendte armerende fibre, vil en typisk fortættet kompositbane med tilfældigt orienterede fibre, der indeholder en polyolefinmatrix og armerende glasfibre, 10 have en vægtfylde fra 15 til 110 pund/kubikfod (0,24 til 1,76 g/cm3).
I almindelighed vil en kompositbane med tilfældigt orienterede fibre omfatte en varmesmeltelig harpiks, hvori der kan inkor-15 poreres armeringsfibre. Desuden kan kompositbanen indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom cellulose, latexbindemidler, uorganiske pigmenter, antioxidanter, flokkuleringsmidler og andre ingredienser.
20 I almindelighed er de armeringsfibre, der kan anvendes i for bindelse med opfindelsen, enten organiske eller uorganiske fibre, som f.eks. fibre fremstillet af grafit, metal, keramisk materiale, polyamider, aromatiske polymerer, polyester, cellulose eller glas. Glasfiber er det foretrukne valg til de fle-25 ste anvendelser som følge af deres styrke og lave pris. Imid lertid kan specialiserede anvendelsesområder gøre andre, ikke her beskrevne fibre, mere velegnede. Fiberens specielle sammensætningsmæssige identitet anses ikke for at være kritisk i forbindelse med den foreliggende opfindelse, og fagmanden vil 30 kunne finde at mange fibre vil fungere lige så godt.
Armeringsfibrene er i det væsentlige ensartet fordelt over hele harpiksmatricen og er tilfældigt orienteret i et plan, som defineres af kompositbanen, dvs. fibrene ligger ikke i no-35 get væsentligt omfang på linie i nogen speciel retning inden for planet. De anvendte fibre har en gennemsnitlig længde fra 3 til 25 mm, fortrinsvis fra 4,76 til 12,7 mm. Desuden har fi-
DK 163824 B
6 brene et længdeforhold (forholdet mellem længde og diameter) på over 40, fortrinsvis over 100. I almindelighed er arme-ringsfiberne til stede i kompositbanen i en mængde på fra 10 til 80 vægt% af kompositbanen, fortrinsvis fra 15 til 40 vægt% 5 af kompositbanen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen medfører varmebehandling af i det mindste én overfalde af kompositbanen, hvorved fibrene, der er til stede i eller ligger i nærheden af overfladen, 10 bringes til at stå udad fra et plan, som defineres af denne overflade, dvs. danner en aktiveret overflade. De udstående fibre gør det derved muligt for et belægningsmateriale, som har en tilstrækkelig viskositet, at flyde omkring de udstående fibre og således fysisk samvirke med fibrene til låsning på 15 eller forankring til fibrene, og på denne måde danne en sikker binding med kompositbanen. Kompositbanens udstående fibre skaber i realiteten fysiske fremspring, der forøger banens overfladeareal og låser eller binder belægningsmaterialet til kompositbanen.
20 I en udførelsesform kan kompositbanen varmebehandles på kun dens ene overflade, mens den anden overflade bibeholdes ved en koldere temperatur. Dette vil skabe en aktiveret overflade på kun den ene side af kompositbanen og opretholde den oprindeli-25 ge glatte polymere overflade på den anden side. Når først de udstående fibre på en kompositbane er blevet bundet til et andet materiale, er denne overflade i det væsentlige desaktiveret. Ved genopvarmning kan den tilbageværende overflade aktiveres til binding til et andet og eventuelt anderledes mate-30 r i a1e. 1 almindelighed er den varme, der er nødvendig til at aktivere overfladen, omkring blødgør ingspunktet for det specielle i kompositbanen anvendte polymere materiale. Endvidere bør den 35 varme, der påfører kompositbanens overflade, ikke være i sådan et overskud, at den nedbryder polymeren. Nedbrydning af kompo-sitbanens polymerkomponent er naturligvis en funktion af for-
DK 163824 B
7 skellige af opvarmningsprocessens parametre, såsom temperatur og opholdstid. Derfor kan temperaturen overskride polymerens tolerance på den betingelse, at opholdstiden er kort. Varmen kan påføres ved hjælp af en hvilken som helst blandt mange 5 metoder, såsom ved hjælp af blæseluft, en opvarmet presse, infrarødt (strålende) varmeorganer, varmevalser eller væskebad. Ved en foretrukken fremgangsmåde udføres varmebehandlingen ved at anvende et opvarmet belægningsmateriale, som påføres til en overflade af kompositbanen. Ved denne fremgangsmåde 10 aktiveres banens overflade på en sådan måde, at den trækstyr ke, hvorunder fibrene normalt holdes inden for polymermatrixen, frigøres (ved opvarmning af overfladen) således at fibrene står ud fra overfladen og ind i belægningsmaterialet. Således aktiverer belægningsmaterialet overfladen, således at det 15 fastklæbes samtidigt med at belægningen påføres.
Varmebehandlingen af kompositbanens overflade får det polymere bindemiddel til at blive blødt og frigør i det mindste en del af dispersionen af tilfældigt fordelte fibre. Det antages, at 20 blødgøringen af den polymer, der er til stede på overfladen, bidrager til at frigøre fibrene, som er under en spændingstilstand. denne spænding skyldes fortætningsbehandlingen af kom-positbanen, der har tendens til at få fibrene til at bøje svagt, hvor de overlapper hinanden. De spændte fibre har der-25 for en tendens til at rette sig ud eller blive afslappet, når det polymere bindemiddel blødgøres.
De belægningssammensætninger eller belægningsmaterialer, der kan anvendes til at blive klæbet til kompositbanens aktiverede 30 overflade er sådanne, som er i stand til fysisk at samvirke med den aktiverede overflades udstående fibre. Fysisk sammenvirkning med de udstående fibre skal her beskrive belægningsmaterialets evne til at trænge ind i eller flyde ind i de mellemrum, der skabes af de udstående fibre. Velegnede belægnin-35 ger er i almindelighed af en viskos eller flydende natur, men der kan også med fordel anvendes belægninger, der kan gøres midlertidigt viskose ved hjælp af opløsningsmidler eller med
DK 163824 B
8 en passende temperatur. Almindelige eksempler vil omfatter cementer, såsom puds eller gips eller beton; klæbemidler; trykfølsomme klæbemidler; polymere materialer såsom polyvinyl-chlorid, plastisoler, epoxyer, urethaner, ethylenacrylsyre; 5 polyolefiner såsom polyethylen, polypropylen, nyloner, polystyren, polyester, phenoliske polyolefiner, acryliske polyolefiner; malinger, såsom polyestere, latexer, silicone, polyestere, alkyd, acryllatexer og lignende; andre harpiksholdige og termoplastiske materialer; fedtstoffer, vokser, asfalt, 10 tjære og olieprodukter. Andre belægningsmaterialer, der fysisk kan samvirke med de udstående fibre, dvs. den aktiverede overflade, vil let kunne anerkendes af fagmanden og regnes som liggende inden for den foreliggende opfindelses rammer.
15 Ifølge en udførelsesform kan den omhandlede fremgangsmåde anvendes ved aktivering af den ene overflade på en fortættet kompositbane ved belægning deraf med et termoplastisk klæbemiddel såsom ethylen/acrylsyre eller et reaktionsdygtigt klæbemiddel såsom et epoxyklæbemiddel, et phenolisk klæbemiddel, 20 et urethanklæbemiddel eller et nylonklæbemiddel. Klæbemiddel-overfladen kan derpå bindes til et substratmateriale til dannelse af en polymer overflade bestående af den fortættede kom-positbanes uaktiverede overflade på substratet. Typiske substrater kan være træ, metal, polymere materialer eller fa-25 briksfremsti Ilede genstande, såsom tæpper, linoleum, tegl, tekstiler og lignende.
Et særligt eksempel på den oven for omtalte anvendelse vil være at binde den ene eller begge sider af en krydsfinerplader 30 til en kompositbanes aktiverede overflade ved anvendelse af et passende klæbemiddel. Da kompositbanens uaktiverede overflade udviser ringe tendens til at klæbe til andre materialer, skabes der en overflade med fremragende frigørelses- eller slipegenskaber på krydsfineren eller på et andet anvendt substrat.
35 Denne egenskab kan være særligt værdifuld ved fremstilling af former til cement eller andre lignende anvendelser.
DK 163824 B
9
Ved en anden anvendelse kan en stdlplade foropvarmes til ca. 204eC, og idet det opvarmede stål udtræder fra en ovn påføres en bane eller en film af ethylen/acrylsyre (EAA) og en kompo-sitbane. Stålsubstratets varme vil på effektiv måde aktivere 5 kompositbanens overflade og derved binde såvel EAA'et og kom-positbanen til substratet. Det laminerede stål kan derefter formes til en ønsket form og afkøles, eller kan først afkøles og derefter formes. Om ønsket kan der anvendes en klemvalse til at påføre tryk til det laminerede stål for yderligere at 10 sikre binding af klæbemidlet og den sammensatte bane til stålet. Det således dannede laminat kan yderligere dyppes i et varmt belægningsmateriale såsom asfalt, for på effektiv måde at aktivere kompositbanens udækkede overflade og adhædere asfalten.
15
Ifølge et yderligere træk kan opfindelsen anvendes til at belægge oprulleligt stål (dvs. stål i trådform, båndform eller lignende; engelsk: coil) eller pladestål med et termoplastisk klæbemiddel og kompositbane, hvor kompositbanen bindes til 20 stålet ved hjælp af aktiveringsprocessen eller ved materialeaffinitet. Når lami natgenstanden først er bundet, kan den i vidt omfang formes til komplicerede tredimensionelle genstande, såsom automobilunderdele, hjulbrønde, bølgeformede eller rynkede rør og plader, tromler, tanke eller andre nyttige gen-25 stande. Desuden kan den dannede genstand underkastes en yderligere varmeproces for at aktivere den ydre, udækkede overflade, som derefter kan belægges med et ønsket belægningsmateriale eller genstanden kan dyppes i et varmt belægningsmateriale.
30
Om ønsket kan det være gunstigt først at belægge substratmaterialet forud for lamineringen med en grundingsbelægning for yderligere at forøge klæbemidlets bindingsstyrke. Sådanne foranstaltninger kan være gunstige for at forøge substratets kor-35 rosionsmodstand.
En yderligere anvendelse kan omfatte påføring af kompositbanen til en metaloverflade, der i forvejen er belagt med et asfalt-
DK 163824 B
10 materiale eller tjæremateriale, hvor asfalten eller tjæren tjener som det bindende lag. Kompositbanen kan enten have en i forvejen aktiveret overflade, som asfalten eller tjæren kan binde sig til, eller kompositbanen kan aktiveres in situ ved 5 at påføre kompositbanen, mens den i forvejen belagte asfalt eller tjære er varm.
Andre anvendelser af den aktiverede kompositbane ifølge opfindelsen, som klart vil fremgå for fagfolk, anses for at ligge 10 inden for den foreliggende opfindelses rammer. De følgende eksempler tilvejebringes for at give en mere fuldstændig illustration af den omhandlede metodes muligheder.
Eksempel I 15
En 2,5 mm tyk prøve af en ufortættet kompositbane (med en specifik vægtfylde på 0,2) fremstillet ud fra et højtrykspoly-ethylenpulver og 35,2% glasfibre opvarmedes på den ene side til 200eC i 3 minutter under et tryk på 2067 kPa, mens den an-20 den side blev holdt på stuetemperatur. Efter fjernelse af trykket vist den opvarmede side (aktiveret overflade) tydeligt tegn på udstående fibre, mens den uopvarmede side stadig havde en fast, glat overflade.
25 Et epoxyklæbemiddel påførtes til den aktiverede overflade og klæbedes til krydsfiner.
Eksempel II
30 En 2,5 mm tyk prøve af en ufortættet kompositbane (med en spe cifik vægtfylde på 0,2) dannes ud fra to ufortættede sammensatte baner lagt ovenpå hinanden. Banerne smeltedes sammen og fortættedes til dannelse af en bane med en tykkelse på 0,4 mm og en specifik vægtfylde på ca. 1,25 ved opvarmning til en 35 temperatur på 170°C under et tryk på 2067 kPa i en presse i 4 minutter. Banen fik derpå lov til at køle under tryk. Den ene side af den fortættede bane førtes derpå under en varmluftpi-
DK 163824 B
11 stol, mens den anden side afkøledes. Den side, der blev udsat for varmluftpistolen, blev iagttaget som havende et "låddent" udseende, der klart viser tilstedeværelsen af udstående fibre. Denne overflade klæbedes til et krydsfinersubstrat med et epo-5 xyklæbemiddel og udviste fremragende adhæsion.
Eksempel III - belæcmina af galvaniseret stål med asfalt
Prøver af galvaniseret stål lamineredes med en klæbemiddelfiIm 10 af ethylen/acryIsyre-copolymer (med en tykkelse på 0,51 mm, 0,127 mm og 0,3 mm) og en fortættet polymerkompositbane med en tykkelse på 0,2 til 0,3 mm og med 30% glasfiberindhold. Prøverne dyppedes derefter i 204eC asfalt i 30 til 360 sekunder. Derefter afkøledes prøverne. Det blev iagttaget, at asfalten 15 fik kompositbanen til at blive grov og trævlet på den udsatte overflade, hvilket tydeligt viser aktivering. Desuden blev det iagttaget, at asfalten bandt sig til kompositbanen uden tab af adhæsion mellem kompositbanen og det galvaniserede stål.
20 De fremstillede prøver blev derefter underkastet en afskræl- ningsstyrkeprøve ved 180eC. Prøverne fremstillet med en 0,51 mm film af EAA kunne ikke trækkes fra stål substratet, hvilket viser en bindingsstyrke på over 7,15 kg/cm af bredden. Prøverne fremstillet med 0,127 mm film EAA viste en afskrælnings-25 styrke på 5,54 kg/cm, idet der forekom fejl i EAA-filmen.
Eksempel IV
En galvaniseret stålprøve opvarmedes til 204°C og blev belagt 30 med 0,51 mm film af EAA og en ufortættet kompositbane med en tykkelse på 0,4 mm og et glasfiberindhold på 30%. Det i forvejen opvarmede metal var varmekilde til lamineringen og sammensmeltningen af EAA-filmen og kompositbanen. EAA-filmen og kompositbanen bandtes tilstrækkeligt til stålet, således at det 35 gik i stykker, da det blev forsøgt at skrælle dem af.
Yderligere prøver fremstillet på lignende måde dyppedes i varm asfalt ved en temperatur på 204°c. Der blev opnået en fremra-
DK 163824 B
12 gende indtrængning af asfalten i kompositbanen. Asfaltens binding til kompositbanen var fremragende. Afskræl ningsstyrken ved 180°C for alle prøver var ca. 0,72 til 0,9 kg/cm bredde, hvilket var den strukturelle styrke i den ufortættede kompo-5 sitbane med et gi asfiberindhold på 30%.
Eksempel V
Prøver af 2,54 cm brede strimler af både ophøjede (aktiveret 10 overflade) og glatte (uophøjet) glasfiberarmerede kompositba- nematerialer lamineredes til både aluminiumplader og "Lebani-te"® spånplade og afprøvedes for bindingsstyrke.
Al umi niumprøveplader (Q-plader) blev skåret i rektangulære 15 stykker af størrelsen 5 cm x 10 cm med en tykkelse på 0,635 mm. Prøvepladernes overflader rensedes ved aftørring med acetone, og 2,5 cm brede strimler af det glasfiberarmerede kom-positbanemateriale limedes til aluminiumsprøvepladen under anvendelse af en epoxyharpiksformulering indeholdende 16 dele 20 DEH 58 pr. 100 dele DER 331. DEH 58 og DER 331 er varemærker tilhørende The Dow Chemical Company, idet DEH 58 er et epoxyhærdningsmiddel eller en hærder af en diethylentriaminsammen-sætning, og DER 331 er en flydende standardharpiks med lav molekylvægt af typen bisphenol A/epichlorhydrin. Kompositbanens 25 polymermatrix var polypropylen.
Epoxylimen påførtes på aluminiumsprøvepladen under anvendelse af en nr. 24 trådviklet belægningsstang. Det armerede kompo-sitbanemateriale anbragtes derefter på den klæbemiddelbelagte 30 overflade af aluminiumsprøvepladen, og en slipfilm og en vægt blev anbragt på prøven. Der fremstilledes tre prøver af hver henholdsvis den ophøjede kompositbane (overfladeaktiveret bane) med en tykkelse på 0,33 mm, og den ikke-ophøjede (glatte bane) med en tykkelse på 0,28 mm. Prøverne hærdedes derefter i 35 24 timer ved stuetemperatur.
Et andet sæt af prøver til afprøvning fremstilledes ved at anvende den samme procedure, som beskrevet ovenfor bortset fra,
DK 163824 B
13 at substratet var en træspånplade, solgt under varemærket "Lebanit"® fremstillet af Champion Co., USA, og med en tykkelse på 2,9 mm.
5 Tre prøver af hver af henholdsvis de ophøjede og de ikke-ophø- jede baner med en bredde på 2,5 cm klæbedes til spånpladen under anvendelse af det ovenfor beskrevne epoxyklæbemiddel og den ovenfor beskrevne procedure.
10 Prøverne afprøvedes for afskræl ningsstyrke ved 90°C i et
Instron prøveapparat. Prøverne afprøvedes under anvendelse af en krydshovedhastighed på 30 cm pr. minut. Resultater blev registreret på en strimmelskriver, der kører med en hastighed på 5 cm pr. minut. Resultaterne er vist i tabellen nedenfor og 15 repræsenterer en gennemsnitlig kraft (for 3 prøver), der er nødvendig for at afrive kompositbanen fra substratet. Kraftenheden er i g/cm strimmelbredde.
Tabel 20
Substrat Ophøjet bane Ikke-ophøiet bane
Aluminium 190 87,8
Spånplade 152 76 25 De ovennævnte prøveresultater viser, at der blev opnået en væ sentligt kraftigere adhæsion af de ophøjede baner i forhold til de ikke-ophøjede baner. Den gennemsnitlige adhæsion af fiberarmerede kompositbaner, med en aktiveret overflade, til et aluminiumsubstrat viste en 54%'s stigning i forhold til den 30 gennemsnitlige adhæsion af de ikke-ophøjede (glatte overfla der) baner. Der vandtes en lignende procentuel forøgelse af adhæsionen med de ophøjede kompositbaner, når de blev klæbet til spånplade.
35

Claims (13)

1. Belagt kompositbane, kendetegnet ved, at den 5 omfatter en fortættet med tilfældigt orienterede fibre armeret kompositbane af et syntetisk harpiksmateriale med mindst en ved blødgøring af harpiksmaterialet dannet aktiveret overflade, hvori banens fibre står ud fra et plan defineret af overfladen, og et belægningsmateriale der er klæbet til den akti-10 verede overflade.
2. Belagt kompositbane ifølge krav 1, kendetegnet ved, at belægningsmaterialet er asfalt.
3. Belagt kompositbane ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at de tilfældigt orienterede fibre i kompo-sitbanen er glasfibre med en gennemsnitlig længde fra 3 til 25 mm og et længdeforhold på over 40, og at glasfibrene er til stede i en mængde på fra 10 til 80 vægt% af kompositbanen. 20
4. Belagt kompositbane ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved, at kompositbanens anden overflade er aktiveret og klæbet til et substrat valgt blandt metal, træ, cement eller syntetisk harpiksmateriale. 25
5. Belagt kompositbane ifølge krav 4, kendetegnet ved, at substratet er et metalgennemløb ("metalstenkiste") eller et metalrør, og at kompositbanens anden aktiverede overflade er klæbet til metalsubstratet ved hjælp af et syntetisk 30 klæbemiddelmateriale.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af en belagt kompositbane ifølge krav 1 ved klæbning af et belægningsmateriale til en fortættet kompositbane af tilfældigt orienterede fibre i en 35 matrix af syntetisk harpiksmateriale, kendetegnet ved, at man påfører varme til i det mindst en af kompositbanens overflader til blødgøring af harpiksmaterialet under dan- DK 163824 B nelse af en aktiveret overflade, hvori kompositbanens fibre står ud fra et af overfladen defineret plan, og påfører belægningsmaterialet på den aktiverede overflade, hvorved belægningsmaterialet fysisk samvirker med de udstående fibre til at 5 klæbe derti1.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at der påføres varme til kompositbanens overflade enten forud for eller samtidigt med at den aktiverede overflade bringes i kon- 10 takt med belægningsmaterialet.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 eller 7, kendetegnet ved, at belægningsmaterialet opvarmes til en temperatur til dannelse af den aktiverede overflade.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 6, 7 eller 8, kendetegnet ved, at den fortættede kompositbane med tilfældigt orienterede fibre har armerende fibre, der er til stede i en mængde fra 10 til 80 vægt% af kompositbanen. 20
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at de armerende fibre har en gennemsnitlig længde fra 3 til 25 mm.
11. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav 6 - 10, kendetegnet ved, at de armerende fibre er glasfibre. 1 2 Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, 30 at belægningsmaterialet er et klæbemiddel af syntetisk har piksmateriale og at fremgangsmåden indbefatter et yderligere trin til klæbening af den fortættede kompositbane med tilfældigt orienterede fibre til et substrat valgt blandt metal, træ eller polymert materiale. 35 2 Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man som belægningsmateriale anvender asfalt, og at kompo- DK 163824 B sitbanen klæbes til et metalsubstrat, idet man påfører et klæ-bemiddelmateriale til en overflade af metal substratet, og enten samtidigt dermed eller efterfølgende klæber en aktiveret overflade af kompositbanen til klæbemidlet, og bringer den 5 udækkede overflade af kompositbanen i kontakt med varm asfalt, således at den udækkede overflade aktiveres, hvorved asfalten fysisk samvirker med den aktiverede overflade for at klæbe derti1.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at metalsubstratet er et stålgennemløb ("stålstenkiste") eller et stålrør.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, 15 at stålgennemløbet foropvarmes før trinnet til klæbning af et klæbemiddel til overfladen af gennemløbet eller røret. 20 25 30 35
DK485085A 1984-10-22 1985-10-22 Belagt kompositbane og fremgangsmaade til fremstilling heraf DK163824C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66360184 1984-10-22
US06/663,601 US4659412A (en) 1984-10-22 1984-10-22 Method for adhering a coating material to densified random-fiber composite sheet

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK485085D0 DK485085D0 (da) 1985-10-22
DK485085A DK485085A (da) 1986-04-23
DK163824B true DK163824B (da) 1992-04-06
DK163824C DK163824C (da) 1992-08-24

Family

ID=24662525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK485085A DK163824C (da) 1984-10-22 1985-10-22 Belagt kompositbane og fremgangsmaade til fremstilling heraf

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4659412A (da)
EP (1) EP0179451B1 (da)
JP (1) JPS61118233A (da)
AT (1) ATE86284T1 (da)
BR (1) BR8505245A (da)
CA (1) CA1244303A (da)
DE (1) DE3587136T2 (da)
DK (1) DK163824C (da)
ES (2) ES8800868A1 (da)
FI (1) FI84185C (da)
ZA (1) ZA857944B (da)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797171A (en) * 1985-01-10 1989-01-10 Kimberly-Clark Corporation Coated fabric and method of making the same
US4894270A (en) * 1986-12-04 1990-01-16 Nicholls Robert L Fold and bond for constructing cement laminate structural shapes
US5073416A (en) * 1988-11-21 1991-12-17 General Electric Company Articles from mixed scrap plastics
US5273818A (en) * 1989-01-19 1993-12-28 General Electric Company Expanded fiber composite structure having a cylindrical shape and useful as a filter
US5145615A (en) * 1989-01-19 1992-09-08 General Electric Company Process for making an expanded fiber composite structure
FR2645872B1 (fr) * 1989-04-14 1992-06-12 Gerland Etancheite Procede et dispositif de preparation d'un revetement d'etancheite
US5164240A (en) * 1990-03-09 1992-11-17 Phillips Petroleum Company Composite product for one-piece shoe counters
US5164135A (en) * 1990-09-26 1992-11-17 Davidson Textron Inc. In-mold mating of substrate material to vinyl skin covering for the construction of two-component automotive interior trim parts
CA2052427A1 (en) * 1990-12-17 1992-06-18 Gary J. Jacaruso Bonding of thermoset composite structures
US5264059A (en) * 1990-12-17 1993-11-23 United Technologies Corporation Method of making thermoplastic adhesive strip for bonding thermoset composite structures
US5389184A (en) * 1990-12-17 1995-02-14 United Technologies Corporation Heating means for thermoplastic bonding
US5702801A (en) * 1992-02-26 1997-12-30 Shinih Enterprise Co., Ltd. Method for producing a variable density, corrugated resin-bonded or thermo-bonded fiberfill and the structure produced thereby
US5558924A (en) * 1992-02-26 1996-09-24 Shinih Enterprise Co., Ltd Method for producing a corrugated resin-bonded or thermo-bonded fiberfill and the structure produced thereby
US5342464A (en) * 1992-04-24 1994-08-30 United Technologies Corporation Bonding of thermoplastic composite structures to metal structures
US5322580A (en) * 1992-04-24 1994-06-21 United Technologies Corporation Bonding of thermoset composite structures to metal structures
NL9400274A (nl) * 1994-02-23 1995-10-02 Adriaan Hubertus Joh Wijngaart Plaatvormig materiaal.
US5733494A (en) * 1995-03-24 1998-03-31 Apx International Methods of making preforms for resin transfer molding
US5654037A (en) * 1995-03-24 1997-08-05 Apx International Method of minimizing defects in painted composite material products
NL1020062C2 (nl) * 2002-02-26 2004-04-06 Rombouts Kunststof Techniek B Werkwijze voor het lijmen van amorfe kunststof.
EP2546314A1 (de) * 2011-07-12 2013-01-16 Sika Technology AG Verfahren zur Vorbehandlung von Formstücken aus Kunststoffmatrix-enthaltenden Faserstoff-Zusammensetzungen zum Verkleben
JP6148100B2 (ja) * 2013-07-26 2017-06-14 ポリプラスチックス株式会社 多層複合成形品
DE102014012915A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Airbus Defence and Space GmbH Faserverbundbauteil, Klebeanordnung für Faserverbundbauteile, sowie Verfahren zur Herstellung eines Faserverbundbauteils und einer Klebeanordnung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2721144A (en) * 1952-06-03 1955-10-18 Allied Chem & Dye Corp Method and apparatus for saturating felt
US3227603A (en) * 1962-03-02 1966-01-04 Sun Chemical Corp Laminating adhesives, laminating process and laminated products
GB1034738A (en) * 1963-05-09 1966-07-06 Reinforced Plastics Ltd Improved method of bonding together thermo-plastic and thermo-setting materials
US3431157A (en) * 1965-12-20 1969-03-04 Gen Motors Corp Method of bonding glass fiber reinforced plastic panels to other materials
US3757829A (en) * 1971-05-12 1973-09-11 Johns Manville Composite pipe wrap material and method
US3868433A (en) * 1972-04-03 1975-02-25 Exxon Research Engineering Co Thermoplastic adhesive compositions
JPS5247771B2 (da) * 1973-08-22 1977-12-05
JPS5226792B2 (da) * 1974-03-19 1977-07-15
JPS50142678A (da) * 1974-05-04 1975-11-17
US4186043A (en) * 1978-02-17 1980-01-29 Fieldcrest Mills, Inc. Method for hemming fabric using a hot melt adhesive
US4384083A (en) * 1981-07-22 1983-05-17 Applied Polymer Technology, Incorporated Thermoplastic adhesive
US4426470A (en) * 1981-07-27 1984-01-17 The Dow Chemical Company Aqueous method of making reinforced composite material from latex, solid polymer and reinforcing material
US4596736A (en) * 1984-06-04 1986-06-24 The Dow Chemical Company Fiber-reinforced resinous sheet

Also Published As

Publication number Publication date
EP0179451A3 (en) 1987-07-22
ATE86284T1 (de) 1993-03-15
BR8505245A (pt) 1986-07-29
CA1244303A (en) 1988-11-08
JPS61118233A (ja) 1986-06-05
FI854124L (fi) 1986-04-23
FI854124A0 (fi) 1985-10-22
ES296933U (es) 1988-07-01
FI84185C (fi) 1991-10-25
DE3587136T2 (de) 1993-06-09
ES296933Y (es) 1989-02-16
JPH0417138B2 (da) 1992-03-25
ES8800868A1 (es) 1987-12-01
ZA857944B (en) 1987-06-24
US4659412A (en) 1987-04-21
FI84185B (fi) 1991-07-15
DK485085A (da) 1986-04-23
DK485085D0 (da) 1985-10-22
ES548062A0 (es) 1987-12-01
DE3587136D1 (de) 1993-04-08
EP0179451A2 (en) 1986-04-30
DK163824C (da) 1992-08-24
EP0179451B1 (en) 1993-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK163824B (da) Belagt kompositbane og fremgangsmaade til fremstilling heraf
EP1846254B1 (en) Self-adhesive laminate
KR100917851B1 (ko) 고분자 또는 고분자 복합체 제품의 결합 기술
FI72078B (fi) Eldfast laminerad skumplastprodukt
JPH0371457B2 (da)
RU2350479C1 (ru) Самоклеящийся слоистый материал
KR101160716B1 (ko) 기판 및 그 각 면상의 하나 이상의 커버층으로 이루어진다층 제품, 다층 제품의 제조 방법, 페인팅된 다층 제품 및다층 제품의 페인팅 방법
RU2728750C2 (ru) Способ получения самоклеящихся матов из минеральной ваты
JPH08508689A (ja) 耐火性かつ可撓性のラミネート・シート材料の製造法と得られた製品
MXPA05000384A (es) Revestimiento kraft retardante de fuego de alto rendimiento para aislante de fibra de vidrio.
US4877476A (en) Process of making a resin-composite panel
WO1999006209A1 (en) Low temperature lamination of wood
JP3222862B2 (ja) 薄膜接着剤、その製造方法、その方法によって製造される製品
DK165395B (da) Fremgangsmaade til tilvejebringelse af et formet eller formbart fiberforstaerket, termoplastisk materiale
JPH07164462A (ja) 金属表面を有する押出し含浸成形品およびその製法
RU2324603C2 (ru) Декоративная самоклеящаяся пластина из слоистого пластика
JPH05505575A (ja) 繊維強化ポリマーのハネカム及び製造方法
JPH0370785A (ja) 粘着性防水シートおよびそれを用いた防水構造
US5433979A (en) Method of producing a non-slip sheet
KR100249074B1 (ko) 콘크리트 형틀합판의 제조방법
JP2004204604A (ja) 複合パネル及びその製造方法
JPH02283641A (ja) 耐燃性隔層
US4948644A (en) Apparatus for making a resin composite panel
JPH0263732A (ja) 不相溶性ポリマーへの接着性を改良するためのポリフッ化ビニリデン材料の表面処理方法、及び該方法によって表面処理されたポリフッ化ビニリデン材料
KR20230167754A (ko) 열적으로 탈결합가능한 코팅 조성물 및 그로부터 제조된 구조체

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed