DK162044B - Fungicidt indanylbenzamidderivat, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fungicidt middel indeholdende det - Google Patents
Fungicidt indanylbenzamidderivat, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fungicidt middel indeholdende det Download PDFInfo
- Publication number
- DK162044B DK162044B DK055683A DK55683A DK162044B DK 162044 B DK162044 B DK 162044B DK 055683 A DK055683 A DK 055683A DK 55683 A DK55683 A DK 55683A DK 162044 B DK162044 B DK 162044B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- indanyl
- compound
- fungicidt
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
DK 162044 B
Den foreliggende opfindelse angår et fungicidt in-danylbenzamidderivat, som er ejendommeligt ved, at det har formlen R1 5 R4 1 V /R2 λ y or c< i R3 10 hvor X er en C1-C3-alkyl-, nitro- eller trifluormethylgrup-pe eller et halogenatom, og R]_, R2, R3 og R4, der er ens eller forskellige, hver er et hydrogenatom eller en Ci"C3-alkylgruppe, 15 en fremgangsmåde til fremstilling heraf samt et fun gicid indeholdende det og dets fungicide anvendelse.
Det er kendt, at beslægtede forbindelser har fungicid virkning, jfr. JP offentliggørelsesskrifter nr. 50-14832 og 53-9739 samt DE offentliggørelsesskrift nr. 1.907.436. virk-20 ningen af disse kendte forbindelser er dog ikke helt tilfredsstillende, således at der er behov for forbindelser med højere, fungicid virkning.
Som resultat af en undersøgelse har det vist sig, at indanylbenzamidderivaterne med formlen I har bedre fungicide 25 egenskaber end de kendte forbindelser.
Indanylbenzamidderivaterne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en gængs amideringsmetode. Især kan de fremstilles ved at omsætte et benzoesyrederivat med formlen
øT
^/^COOH
35 hvor X har den ovenfor anførte betydning, eller dettes reaktionsdygtige derivater med et aminoindanderivat med formlen
V
O
DK 162044B
2 R^ch^CH-c<R2 hvor Rlf R2, R3 og R4 har den ovenfor anførte betydning.
Som reaktionsdygtige derivater af benzoesyren med formlen II anvendes ved denne fremgangsmåde sådanne derivater som syreanhydrider (herunder blandede syreanhydrider), sy-rechlorider, syrebromider eller estere. Disse reaktionsdygtige derivater eller benzoesyren med formlen II omsættes med in-danylaminoderivaterne med formlen II i et molforhold på ca.
1:1.
15
Der kan ved fremgangsmåden anvendes et passende inaktivt opløsningsmiddel. Eksempler på sådanne opløsningsmidler er aromatiske carbonhydrider såsom benzen, toluen eller xylen, halogenerede carbonhydrider såsom chlorbenzen, 2o chloroform, dichlormethan eller carbontetrachlorid, ethere såsom diisopropylether, tetrahydrofuran eller dioxan, ketoner såsom methylethylketon eller acetone, estere såsom ethyla-cetat, nitrilet såsom acetonitril, tertiære aminer såsom tri-ethylamin eller pyridin, dimethylsulfoxid eller dimethyl form-25 amid eller en blanding heraf.
Når der anvendes benzoesyrederivater med formlen II i form af frisyre, udføres fremgangsmåde under dehydratise-ringsbetingelser. Den kan ske ved at opvarme reagenserne til en forholdsvis høj temperatur, fortrinsvis fra 150 til 250°C.
3Q Den kan også ske ved at omsætte benzoesyren med formlen II
med en forbindelse med formlen III i nærvær af et dehydratise-ringsmiddel (f.eks. dicyclohexylcarbondiimid, phosphortetra-chlorid). I så tilfælde kan reaktionen finde sted ved en forholdsvis lav temperatur i intervallet fra 0°C til det anvend-te opløsningsmiddels kogepunkt, fortrinsvis fra stuetemperatur til 80°C. Den foretrukne mængde dehydratiseringsmiddel kan være 1-2 mol pr. mol benzoesyre.
3
DK 162044 B
O
Når der anvendes syreanhydrider, syrechlorid eller syrebromid af benzoesyren med formlen II, foretrækkes det at udføre reaktionen i nærvær af en syreacceptor. Eksempler på egnede syreacceptorer er organiske eller uorganiske baser såsom 5 natriumhydroxid, kaliumhydroxid, pyridin, N-methylmorpholin, triethylamin og lignende. Disse syreacceptorer anvendes ikke nødvendigvis i overskud, men det foretrækkes at tilsætte 1 eller flere mol, fortrinsvis 1-1,5 mol pr. mol anvendt forbindelse med formlen II. Selv om det ikke er nødvendigt at an-10 vende opløsningsmiddel, kan der fås et godt resultat, når reaktionen udføres i et opløsningsmiddel valgt blandt de ovennævnte inaktive opløsningsmidler eller vand eller en blanding heraf. Reaktionstemperaturen er ikke særlig afgørende, men reaktionen udføres i reglen ved en temperatur i intervallet 15 fra 0°C til det anvendte opløsningsmiddels kogepunkt, fortrinsvis fra 0 til 80°C.
Når esteren af benzoesyren med formlen II (f.eks. lavere alkylestere) anvendes, kan reaktionen udføres ved ganske enkelt at opvarme reaktionsblandingen til en forholdsvis 20 høj temperatur, fortrinsvis fra 100 til 250°C. Reaktionen kan også udføres i nærvær af en katalysator såsom natriumethoxid. Katalysatormængden kan være 0,1-1,5 mol pr. mol anvendt ester.
I så tilfælde kan reaktionstemperaturen ligge omkring kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel, fortrinsvis 80-150°C. 25 Efter at reaktionen er afsluttet, isoleres produktet fra reaktionsblandingen på gængs måde. F.eks. kan katalysatoren eller andre anvendte midler fjernes ved vaske med vand eller filtrering, blandingen ekstraheres med et opløsningsmiddel, og ekstrakten vaskes med vand og inddampes, hvilket gi-30 ver det rå produkt, der yderligere kan renses ved omkrystallisation ud fra benzen, toluen, methanol, ethanol, diisopropyl-ether, hexan, chloroform og lignende.
Forbindelsen med formlen II kan let fremstilles ved en kendt metode [Hans Hoyer, Journal fur praktische Chemie 139, 35 242 (1934), samme, 139, 94 (1934), M.G.J. Beets m.fl., Rec.
Trav. Chim. Pays-Bas 77, 860 (1958) og E. Giovannini m.fl., Helvetica Chimca Acta 49, 561 (1966)].
DK 162044B
4
O
Alternativt kan forbindelsen med formlen i4 I /CH2^ /CH3
CH C C J IV
5 CccoNH^ CH3
hvor har den ovenfor beskrevne betydning, fremstilles ved at omsætte en forbindelse med formlen V-A, V-B eller V-C
10 CH3 CH3 \/ C-CH0 / \
OH ^“R4 V-A
15 / "W
ch3 /ch2
20 ^γχ Η3^ CH-R4 7-B
. u/—t6
A
25 I
f^VX V<f V-C
30 hvor X og R^ har den ovenfor anførte betydning, og A er en gruppe med formlen ^CH3 ?H3 ,, -C=C eller -CH„-C=CH„ i N^tt 2 2 H CH3
O
5
DK 162044 B
i nærvær af en syrekatalysator. Som syrekatalysator kan benyttes Lewis-syre*V der almindeligvis anvendes i Friedel--Crafts-reaktion. Da en syre i sig selv kan fungere som opløsningsmiddel, vil det være en fordel at anvende sådanne 5 syrer som svovlsyre, phosphorsyre, polyphosphorsyre og lignende. Ved denne fremgangsmåde kan der anvendes et inaktivt opløsningsmiddel, men reaktionen kan ske uden anvendelse af opløsningsmiddel. Reaktionstemperaturen varierer afhængigt af reaktionsbetingelserne, og reaktionen sker i reglen ved en 10 temperatur i intervallet fra 0 til 135°C, fortrinsvis fra stuetemperatur til 135°C.
Udgangsmaterialerne med formlen V-A, V-B og V-C fremstilles let, f.eks. på følgende måde:
16 *>, ?« O
JT 2 I il UJ^^CH^Sh, HC(OCH3>3 H+ 20 R4 P°2 | H3COv OCH, ^^''^COCl ^3® CHLMgl -CONH ^ 3 * ? 30
C^X
^-CONH CH3 ch r^V'CH\ i)
[ if I ^ XOH
35 ^ r4 2 (V-A)
DK 162044B
6
O
ch3 ch3 ^]fX CE3 003 ^GQCl. il H./Pd R4 ^ (ij R4 * 0„ CH-. CH- Γ x; \CON ^ ... ϋ, ,ο (V-B)
.X
15 Oc fY
χ.» V' ,.
tx ^ 5“"* 20 (V-C) hvor X og A har de tidligere anførte betydninger.
Opfindelsen vil i det følgende blive belyst ved nedenstående synteseeksempler, 25
Synteseeksempel 1
En opløsning af 0,81 g o-methylbenzoylchlorid (5,25 mmol) i 3 ml tetrahydrofuran tildryppes til en opløsning af 0,81 g (5,00 mmol) 1,l-dimethyl-4-aminoindan og 0,61 g (6,00 30 mmol) triethylamin i 10 ml tetrahydrofuran, idet reaktionsblandingen holdes på 0°C ved iskøling. Derefter omrøres reaktionsblandingen natten over ved stuetemperatur, og der tilsættes vand og ethylacetat til blandingen. Det organiske lag vaskes med 5%'s saltsyre og vand og tørres over vandfrit na-35 triumsulfat. Efter at opløsningsmidlet er fjernet ved destillation, tørres remanensen, hvilket giver 1,31 g N-(l,l-dime-thyl-4-indanyl)-o-methylbenzamid (udbytte 93,9%).
7
DK 162044 B
O
Synteseeksempel 2
En blanding af 2,0 g ethyl-o-methylbenzoat (12,2 mmol), 1,62 g (12,2 mmol) 4-aminoindan, 0,72 g CH^ONa og 30 ml benzen omrøres i 10 timer ved tilbagesvaling. Efter isafkøling tilsættes blandingen til fortyndet saltsyre og ekstrahe-
O
res med ethylacetat. Det organiske lag vaskes med vand og inddampes. De fremkomne krystaller vaskes med n-hexan, hvilket giver 2,0 g N-4-indanyl-o-methylbenzamid (udbytte 65,4%).
10 Synteseeksempel· 3
En opløsning af 2,06 g (10,0 mmol) dicyclohexylcar-bodiimid i 5 ml toluen tilsættes til en blanding af 1,90 g o-trifluormethylbenzoesyre og 20 ml toluen under isafkøling og omrøring. Efter omrøring i endnu en time tilsættes en op-15 løsning af 1,47 g (10,0 mmol) 1-methyl-4-aminoindan i 5 ml toluen til blandingen. Blandingens temperatur hæves gradvis til stuetemperatur, og blandingen reagerer i 10 timer under tilbagesvaling. Det dannede dicyclohexylurinstof fjernes ved filtrering fra blandingen, og denne inddampes og renses ved 20 søjlechromatografi på silicagel, hvilket giver 2,10 g N-(l--methyl-4-indanyl)-o-trifluormethylbenzamid (udbytte 65,8%).
Synteseeksempel 4
En blanding af 100 mg N-(o-trifluormethylbenzoyl)-25 -o-(3-hydroxy-3-methylbutyl)anilin (0,28 mmol) og 14,5 g 85%'s svovlsyre omrøres i en time ved stuetemperatur. Efter til-·”· sætning af isvand ekstraheres blandingen med ethylacetat, og det organiske lag inddampes, hvilket giver 93 mg rå N-(l,l--dimethyl-4-indanyl)-o-trifluormethylbenzamid (råt udbytte 30 98%) .
Synteseeksempel 5
Ved hjælp af samme metode som i synteseeksempel 4 fås 92 mg råt N-(1,l-dimethyl-4-indanyl)-o-trifluormethylbenz-35 amid ud fra 100 mg af en blanding af N-(o-trifluormethylbenzoyl) -o- (3-methyl-2-butenyl) anilin og N-(o-trifluormethylbenzoyl) -o- (3-methyl-3-butenyl) -anilin (blandingsforhold 1:1) (0,30 mmol) (råt udbytte 92%).
8
O
DK 162044B
Synteseeksempel 6
En blanding af 300 mg (0,90 mmol) N-(o-trifluorme-thylbenzoyl)-2,2-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin og 5 ml 85%'s phosphorsyre omrøres ved 130-135°C i en time. Efter 5 afkøling tilsættes vand til blandingen, og de fremkomne krystaller opsamles, hvilket giver 240 mg råt N-(1,1-dimethyl--4-indanyl)-o-trifluormethylbenzamid (råt udbytte 80%).
Synteseeksempel 7 10 En blanding af 300 mg (0,86 mmol) N-(o-trifluorme- thylbenzoyl)-2,2,4-trimethyl-12,3,4-tetrahydroquinolin og 5 ml 85%'s svovlsyre omrøres ved stuetemperatur i 3 dage. Der tilsættes vand til reaktionsblandingen, og de fremkomne krystaller opsamles, hvilket giver 200 mg råt N-(1,1,3-trime-15 thyl-4-indanyl)-o-trifluormethylbenzamid (råt udbytte 66,7%).
Nedenfor findes eksempler på indanylbenzamid-derivater ifølge den foreliggende opfindelse.
20 25 30 35
DK 162044 B
O
9
Tabel I
i1
R I
4 .CH. tu 5 \ / \ /^2
CH C\D
*= 10 Forb. R R R Fysisk nr<x Λ K1 ά2 3 K4 konstant
(1) CH3 H CH3 CH3 H smp 126,0°C
(2) I H CH3 CH3 H smp 155,1°C
15 (3) Cl H CH3 CH3 H §mp 140,4°C
(4) N02 H CH3 CH3 H smp 212,5°C
(5) CF3 H CH3 CH3 H smp 148,7°C
(6) CH3 CH3 Η Η H smp 144,9°C
20 (7) I CH3 Η Η H smp 201,1°C
(8) Cl CH3 Η Η H smp 137,0°C
(9) CF3 CH3 Η Η H smp 178,4°C
(10) CH3 H CH3 Η H smp 140,9°C
25-------
(11) I H CH3 Η H smp 180,8°C
(12) CF3 H CH3 Η H smp 152,6 °C
(13) CH3 H “CH(CH3)2 Η H smp 110 71 °C
(14) Cl H -CH(CH,)0 Η H smp 95,7°C
30____±_±____]
(15) CH3 Η Η Η H smp 158,6 °C
(16) CH3 H CH3 CH2CH3 H nQ5/°1;5577
(17) CF3 H CH3 CH3 CH3 smp 157,7°C
* Der anvendes samme forbindelsesnumre i hele beskrivelsen 35 DK 1620448 ίο o
Indanylbénzamidderivaterne ifølge den foreliggende opfindelse er fungicidt effektive over for forskellige plante-patogene svampe, især sådanne, der tilhører slægterne Rhizoc-tonia, Corticium, Ustilago, Tilletia,· Urocystis, Gymnosporan-5 gium, Uromyces, Puccinia, Helicobasidium, Typhula, Armilla-ria, etc.
Til bekæmpelse af plantesygdomme forårsaget af sådanne svampe, kan forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse påføres som et fungicid i sådanne mængder som 100-10.000 10 q pr. ha, fortrinsvis 500-5000 g pr. ha i koncentrationer på ca. 0,005-0,5% til marker, herunder rismarker, frugtplantager, skove og lignende. Imidlertid kan mængder og koncentrationer af forbindelserne variere afhængigt af f.eks. arten og sværhedsgraden af plantesygdommen, præparatets art, sted, 15 tid, påføringsmétode og lignende.
Nedenstående prøveeksempler illustrerer de her omhandlede forbindelsers evne til bekæmpelse af plantesygdomme. Forbindelserne, der er anført i nedenstående tabel II, afprøves også ved sammenligning. Medmindre andet er anført, udfø-20 res eksperimentet tre gange for hvert prøveeksempel.
25 30 35 o
DK 162044 B
Tabel II
11
Forb.
nr. Formel_ Bemærkninger_ A yCH3 DE offentliggørelsesskrift 5 L J1 nr· 1.907.436 CONH-// v>
Japansk off. patentansøg-B f^'\f ^ _OC^H^fi) ning (Kokai) nr. 50-14832
Ny^coNH·// y 10
aCF
3 /Ο^Η^ίί) Japansk off. patentansøg- CONH-^') ning (Kokai) nr. 53-9739 15
D Validamycin A
E 5-methyl-isoxazol-3-ol (§^fxa~ I handelen væ- F Pentachlornitrobenzen rende fungicid G "Triforin" 20
Prøveeksempel 1: Bekæmpeisesvirkning på risskedesyge påføring på løv
Risplanter (Kinki nr. 33, stadium med 6 blade) dyr-25 kes i potter med diameter 9 cm. En emulgerbar koncentration af prøveforbindelse, fremstillet som beskrevet i præparateksempel 3, fortyndes med vand og påføres på planterne med en sprøjtepistol, så at en tilstrækkelig mængde af prøveforbindelsesopløsningen bliver hængende på planterne.
30 7 dage efter påføring inokuleres skedesygefungus (Pellicularia sasakii) på skederne ved at anbringe en mycelie-plade, der er 5 mm i diameter, på dem. De inokulerede planter anbringes i et luftkonditioneret rum, der holdes ved 28°C under ved relativ luftfugtighed på mere end 95% (nedenfor kaldt inku-35 bationsrummet). 3 dage efter inokulering måles det inficerede område.
Sygdomsangrebet og den sygdomsbekæmpende virkning
DK 162044B
12
O
beregnes efter følgende ligning.
Læsionsindeks Inficeret område 0 Intet 1 lille (små) plet(ter) 5 2 under 3 cm i længden 3 3 cm eller mere i længden
An eb ^ (læsionsindeks) x (antal skeder) χ 100 g (antal undersøgte skeder) x 4 10 Derefter fås bekæmpelsesværdien ved hjælp af føl gende ligning:
Bekæmpelsesværdi (i, - 100 - ggg x 100 15 Resultaterne er anført i nedenstående tabel III.
Tabel III
Prøve- Koncentration af Bekæmpelses- £PEb., aktivt stof (ppm) værdi (%) 1 500 100 2 500 100 3 500 100 4 500 100 oc 5 500 100 25 6 500 100 7 500 100 8 500 100 9 500 100 3Q 10 500 100 11 500 100 12 500 100 13 500 100 14 500 100 15 500 100 16 500 100 17 500 100 A 500 75
Ingen behandling - 0
DK 162044B
13
O
Prøveeksempel 2
Forbindelserne afprøves ved hjælp af samme metode som i prøveeksempel 1 med undtagelse af, at forbindelserne påføres i en koncentration på 50 ppm i stedet for 500 ppm.
5 Forbindelsen D påføres ved 30 ppm. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel IV
10 Prøve- Bekæmpelses- forb. Koncentration (ppm) værdi (%) (1) 50 95 (2) 50 93 (4) 50 90 15 (5) 50 100 (6) 50 90 (9) 50 90 (10) 50 93 (12) 50 100 20 (16) 50 91 (A) 50 0 (B) 50 29 (C) 50 85 nc (D) 30 51 25 o
Ingen behandling
Prøveeksempel 3: Bekæmpelsesvirkning på risskedesyge 30 påføring ved neddypning
Risplanter (Kinki nr. 33) dyres indtil et stadium med 7. blad under oversvømmede betingelser i Wagner-potter.
Et emulgerbart koncentrat af prøveforbindelsen fortyndes med vand og påføres på potternes vandoverflade. 14 dage efter 35 påføring inokuleres skedesygefungus, Pellicularia sasakii, på vandoverfalden og inkuberes i et inkubationsrum.. Efter 7 dages inkubation måles de inficerede områder på planterne.
DK 162044B
O
14
Prøveforbindelsens sygdomsbekæmpende beregnes ved hjælp af samme metode som i prøveeksempel 1. Resultaterne er vist i nedenstående tabel.
5 Tabel V
Forb. Dosis ( g/4- ha) Bekæmpelsesværdi (%j (2) 250 100 (3) 250 100 (5) 250 100 10 (8) 250 98 (9 ) 250 100 (1 1 ) 250 100 (12) 250 100 (14) 250 100 15 (16) 250 100 (A) 250 0 (B) 250 18 (C) 250 80
Ingen behandling - 0 20
Prøveeksempel 4: bekæmpelsesvirkning på agurker angrebet af
Rhizoctonia solani
Plastpotter med en diameter på 8 cm fyldes med sandblandet jord, hvorpå der ensartet anbringes jord, der er 25 inficeret med Rhizoctonia solani. Et emulgerbart koncentrat af prøveforbindelsen fortyndes med vand og hældes i potterne.
2 timer efter påføringen sås 10 agurkefrø (CV. Kaga-fushinari) i hver potte. 10 dage efter udsåning bedømmes planterne for at bestemme antallet af inficerede planter. Re-30 sultaterne er vist i nedenstående tabel.
Antal sunde planter i in-
Procentdel sun- = total pifter 1 Ikk^lnfl- x 100 de planter ceret og ubehandlet jord 35
Tabel VI
O
15
DK 162044 B
Sunde •F?rk· Dosis (g/^ ka) planter (%) 5 (2) 750 100 (3) 750 100 (5) 750 100 (8) 750 100 (9) 750 100 10 (11 ) 750 100 (12) 750 100 (14) 750 100 (E) 750 73,3
Ej inficeret og ej behandlet “ 180
15 J
inficeret og ej behandlet “ 8^7
Prøveeksempel 5; Bekæmpelsesvirkning på krybbønne angrebet 20 af Corticium rolfsii
Plastpotter med en diameter på 8 cm fyldes med sandblandet jord. 10 ml jord inficeret med Corticium rolfsii anbringes på jordoverfladen i hver potte. Et emulgerbart koncentrat af prøveforbindelsen fortyndes med vand og hældes i hver 25 potte. 2 timer efter påføring såes 10 krybbønnefrø (CV. Hon-kintoki) i hver potte og dyrkes i 14 dage. Planterne observeres til bestemmelse af antallet af inficerede planter. Resultaterne er vist i nedenstående tabel. Procentmængden af sunde planter beregens ved hjælp af samme metode som i prøveeksempel 30 4* 35
Tabel VII
DK 162044B
16 O .
Sunde
Forb. Dosis (kg/4 ha) Planter (%)_ (2) 1,5 100 5 (3) 1,5 100 (5) 1,5 100 (8) 1,5 100 (9) 1,5 100 (11) 1,5 100 10 (12) 1,5 100 (14) 1,5 100 (F) 1f5 76 r 7
Ej inficeret og 100 ej behandlet
Inficeret og , _ 15 ej behandlet 1
Prøveeksempel 6: Bekæmpelse af angreb med Puccinia recondita på hvede.
Plastpotter fyldt med sandblandet lerslikmuld til-20 sås med hvedekorn (var. Norin nr. 61) i en mængde på 10-15 korn pr. potte og dyrkes i 7 dage i et luftkonditioneret drivhus ved 18-23°C, så at de unge hvedeplanter når et udviklingsstadium med 1 blad. Frøplanter inokuleres på dette stadium med Puccinia recondita og henstår i en fugtkammer ved 23°C i 16 timer 25 for at blive inficeret med svampen. Derefter sprøjtes med en fortyndet emulsion af prøveforbindelse, så at en tilstrækkelig mængde blanding bliver siddende på planterne. Potterne med frøplanterne holdes i et kammer med konstant temperatur, 23°C, og dyrkes i 10 dage under bestråling fra en fluorescerende lam-30 pe, og symptomerne på det første blad bedømmes.
Derefter inspiceres bladene på hver frøplante for sygdomssymptomer, og sværhedsgraden beregnes på følgende måde: Læsionens udseende på det inspicerede blad klassificeres i 5 klasser, dvs. 0, 0,5, 1, 2 og 4, og sygdomsangrebet beregnes 35 ved hjælp af den nedenfor anførte ligning.
O
17
DK 162044 B
Læsionsindeks Læsionens udseende__ 0 Der iagttages hverken koloni eller læsion 0,5 Der iagttages koloni eller læsion 5 på under 5% af den samlede bladover flade på bladets overflade 1 Der iaggtages på bladets overflade koloni eller læsion på mindre end 20% af den samlede bladoverflade 10 2 Der iagttages på bladoverfladen ko loni eller læsion på mindre end 50% af den samlede bladoverflade 4 Der iagttages på bladoverfladen ko loni eller læsion på 50% eller mere 15 af den samlede bladeoverflade
Angreb (%) = i- (læsionsindeks), x (antal blade) χ 10p y (antal inspicerede blade) x 4
Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
20
Tabel VIII
Forbindelse_Koncentration (ppm) Bekæmpelsesværdi (%) (2) 500 99 (3) 500 98 25 (5) 500 98 (9) 500 98 (G) 500 89
Ubehandlet - 0 30 Forbindelserne med formlen I kan påføres .som de er eller i form af præparater såsom olieopløsninger, emulgerbare koncentrater, fugtelige pulvere, granulater, puddede, opløsningspræpater og lignende. I praksis anvendes de imidlertid i reglen i form af præparater, der er fremstillet på gængs 35 måde, f.eks. ved at blande en forbindelse med formlen I med et fast eller flydende bærestof eller fortyndingsmiddel. Eventuelt kan der inkorporeres andre additiver såsom binde- og/el-
O
18 DK 1620448 ler dispergeringsmidler (f.eks. gelatine, casein, natriumal-ginat, CMC, stivelse, pulveriseret gummi arabicum, lignosul-fonat, bentonit, polyoxypropylenglycolether, polyvinylalko-hol, fyrretræsolie, flydende eller fast paraffin), stabilisa-5 tor (f.eks. isopropylphosphat, tricresylphosphat, talgolie, epoxideret olie, overfladeaktivt middel, fedtsyre, fedtsyre-ester) , emulgeringsmiddel (f.eks. alkylsulfonat, polyoxye-thylenalkylsulfat, alkylarylsulfonat, polyethylenglycolalkyl-ether, polyoxyethylenalkylarylether), fugtemiddel (f.eks. do-10 decylbenzensulfonat, laurylsulfat) og lignende.
Disse præparater indeholder i reglen forbindelse med formlen X i mængder på 0,1-99,9, fortrinsvis 0,2-80 vægtprocent .
Eksempler på faste bærestoffer er vegetabilske ma-15 terialer (f.eks. pulveriseret tobaksstilke, pulveriserede majsstilke, melm sojabønnepulver, valnøddeskalpulver, savsmuld og nogle andre plantefibre), formstofmaterialer (f.eks. polyvinylchlorid, polystyren, polyethylen, jordolieharpiks), mineralske materialer (f.eks. attapulgit, kaolin, ler, bento-20 nit, surt ler, sericit, vermiculit, pyrophyllit, talkum, kalkspat, diatomlt, zeolit, pimpsten, siliciumoxidsand, aktivt kul, hvidt kul, gips), gødningsstoffer (f.eks ammoniumsulfat, ammoniumnitrat, urinstof). Eksempler på flydende bærestoffer er aliphatiske carbonhydrider, (f.eks. petroleum, skinolie, ter-25 pentin, opløsningsmidlet nafta), aromatiske carbonhydrider (f.eks. xylen, methylnaphthalen, nonylphenol), alkoholer (f.eks. methanol, ethanol, ethylenglycol, polyethylenglycol, polypro-pylenglycol), ethere (f.eks. dioxan, cellosolve), ketoner (f. eks. methylethylketon, methylisopropylketon, cyclohexanon, iso-30 phoron), halogenerede carbonhydrider (f.eks. dichlorethan, tri-chlorethan, carbontetrachlorid), estere (f.eks. dioctylphthaiat, tricresylphosphat), nitril (f.eks. acetonitril), amider såsom dimethylformamid, dimethylsulfoxid, lipider og vand.
De ovennævnte præparater kan anvendes som de er, el 35 ler de kan fortyndes yderligere med vand før påføring. Om ønsket kan andre fungicider, miticider, nematodicider, insecti-
DK 162044B
19
O
cider, herbicider, gødningsstoffer eller jordbehandlingsmidler inkorporeres i præparaterne.
Nedenfor er anført nogle udførelsesformer for fungicide midler ifølge opfindelsen til yderligere illustration 5 af opfindelsen. I disse eksempler er dele og procentdele efter vægt.
Præparateksempel 1: Pudder 0,2 dele forbindelse (1) og 98,8 dele ler pulveriseres omhyggeligt og blandes sammen, hvorved der fås et pudder, 10 der indeholder 0,2% aktiv forbindelse.
Præparateksempel 2: Emulgerbart koncentrat 25 dele forbindelse (2), 55 dele xylen og 20 dele af en blanding af polyoxyehtylennonylphenolether,polyoxyethylen-15 additionssforbindelse af fedtsyre og dodecylbenzensulfonat sammenblandes, hvorved der fås et emulgerbart koncentrat, der indeholder 25% aktiv forbindelse.
Præparateksempel 3; Fugteligt pulver 20 8Q dele forbindelse (3), 5 dele dodecylbenzensulfo nat og 15 dele hvidt kul pulveriseres omhyggeligt og blandes sammen, hvorved der fås et fugteligt pulver.
Præparateksempel 4: Opløsning 25 25 dele forbindelse (5), der pulveriseres til mindre end 5 μπι som gennemsnitsdiameter i en indsprøjtningsmølle, 5 dele polyoxyethylennonylphenolether, 5 dele carboxymethylcellulose og 65 dele vand sammenblandes og homogeniseres hvilket giver et opløsningspræparat.
30
Præparateksempel 5: Granulat 10 dele forbindelse 7 sprøjtes på 90 dele bentonit, hvis partikelstørrelse er justeret til 500-1000 μπι (16-32 mesh), så at forbindelsen kan gennemvæde bentonitten. Det således 35 fremstillede granulat indeholder 10% af den aktive forbindelse.
20
O
DK 1.62044 B
Præparateksempel 6; Granulat til brug ved overrisling 10 dele forbindelse (9) sprøjtes på 85 dele pimpsten, hvis gennemsnitlige partikelstørrelse er 500-1000 μπι (16-32 mesh>, så at forbindelsen opsuges af pimpstenen. På 5 pimpstenen sprøjtes yderligere 5 dele flydende paraffin, hvilket giver et granulat til overrislingsbrug indeholdende 10% aktiv forbindelse.
Præparateksempel 7; Granulat til overtrækning 10 10 dele forbindelse (11) sprøjtes på 77 dele sili ciumoxidsand, hvis partikelstørrelse er 500-1000 μιη (16-32 mesh), og derefter påsprøjtes 3 dele af en 10%'s vandig opløsning af polyvinylalkohol. Blandingen sammenblandes med 10 dele hvidt kul, hvorved der opnås et granulat til overtræk-15 ning indeholdende 10% aktiv forbindelse.
Præparateksempel· 8: Granulat 10 dele forbindelse (13), 30 dele bentonit, 1 del calciumlignosulfonat, 0,1 del natriumleurylsulfat og 58,9 de-20 le kaolinler sammenblandes. Blandingen ældes under tilsætning af vand, granuleres gennem en sigte med en maskevidde på 7 mm og tørres. Granulatet indeholder således 10% aktiv forbindelse.
Præparateksempel 9: Vandoverfladespredende væske på oliebasis 25 1 del forbindelse (15), 10 dele polyoxypropylengly- colmonoether og 89 dele petroleum sammenblandes, hvorved der fås en vandoverfladespredende væske på oliebasis.
30 35
Claims (10)
1. Indanylbenzamidderivat, kendetegnet ved, at det har formlen 5 i1 WX /\/R2 r il R,- ch cf hvor X er en C^-C^-alkyl-, nitro- eller trifluormethyl Ί5 gruppe eller et halogenatom, og R^, R2, R^ og R^, der er ens eller forskellige, hver er et hydrogenatom eller en C-^-C^-alkylgruppe.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(l,l-dimethyl-4-indanyl)-o-methylbenzamid. 20
3· Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-4-indanyl-o-methylbenzamid.
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(l-methyl-4-indanyl)-o-trifluormethyl-benzamid.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(l,l-dimethyl-4-indanyl)-o-trifluormethyl-benzamid.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(l,l,3-trimethyl-4-indanyl)-o-trifluormethyl- 30 benzamid.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med formlen I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at et benzoesyrederivat med formlen 35 O DK 1620448 or ^ COOH 5 hvor X har den i krav 1 angivne betydning, eller et reaktionsdygtigt derivat deraf omsættes med et aminoindanderivat med formlen I1 ^ N /*2 V°H <\ Nh2 W RS Δ V=-/ (III) 15 hvor R^, R2, Rg og R^ har den i krav 1 angivne betydning.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med formlen sCH2 / \/CH3
20 VC\ C\ ζχ vv CH3 ^ ^ CONH _Π \\ 25 hvor X er en C^-Cg-alkyl-, nitro- eller trifluormethyl-gruppe eller et halogenatom, og R4 er et hydrogenatom eller en C-^-C-j-alkylgruppe, kendetegnet ved, at en forbindelse med formlen 30 35 DK 162044B O H c ch3 (V-A) CH3 (V-B) / CH2\ ch_ _H3/'CH2\ 5 ΙΛ iH L O-C0-NwCH^ com-<*j) ' Q eller 10 X A-CH-R, UL >-4 <v-o CONH-// \\ 15 hvor X og R^ har den ovenfor anførte betydning, og A er en gruppe med formlen CH ?H3 -CH=C^ 3 eller -CH2-C=CH2,
20 CH3 behandles med en syre.
9. Fungicidt middel, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder en forbindelse med form- 25 len I ifølge krav 1 sammen med en bærer eller et fortyndingsmiddel derfor.
10. Fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatogene fungi, kendetegnet ved, at der på det sted, hvor de befinder sig, påføres en fungicidt effektiv mængde af en 30 forbindelse ifølge krav 1. 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032182 | 1982-02-10 | ||
| JP57020321A JPS58140054A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | インダニルベンツアミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK55683D0 DK55683D0 (da) | 1983-02-09 |
| DK55683A DK55683A (da) | 1983-08-11 |
| DK162044B true DK162044B (da) | 1991-09-09 |
| DK162044C DK162044C (da) | 1992-02-10 |
Family
ID=12023859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK055683A DK162044C (da) | 1982-02-10 | 1983-02-09 | Fungicidt indanylbenzamidderivat, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fungicidt middel indeholdende det |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511581A (da) |
| EP (1) | EP0086111B1 (da) |
| JP (1) | JPS58140054A (da) |
| KR (1) | KR840003602A (da) |
| AT (1) | ATE15890T1 (da) |
| AU (1) | AU558433B2 (da) |
| CA (1) | CA1189534A (da) |
| DE (1) | DE3360904D1 (da) |
| DK (1) | DK162044C (da) |
| ES (2) | ES519650A0 (da) |
| IE (1) | IE54555B1 (da) |
| IL (1) | IL67812A (da) |
| MY (1) | MY8700521A (da) |
| NZ (1) | NZ203096A (da) |
| PT (1) | PT76213A (da) |
| ZA (1) | ZA83641B (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58140054A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | インダニルベンツアミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 |
| US4632939A (en) * | 1985-03-15 | 1986-12-30 | Eli Lilly And Company | Anticonvulsant agents |
| DE3782883T2 (de) * | 1986-08-12 | 1993-06-09 | Mitsubishi Chem Ind | Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel. |
| US4837242A (en) * | 1987-01-20 | 1989-06-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thiazoles and pyrazoles as fungicides |
| US4914097A (en) * | 1987-02-25 | 1990-04-03 | Mitsubishi Kasei Corporation | N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient |
| CA2020887A1 (en) * | 1989-07-28 | 1991-01-29 | Michael Klaus | Aromatic carboxylic amides |
| US5242690A (en) * | 1990-10-25 | 1993-09-07 | Cargill, Incorporated | Inert granular carrier for chemicals |
| CA2081935C (en) * | 1991-11-22 | 2004-05-25 | Karl Eicken | Anilide derivatives and their use for combating botrytis |
| DE10229595A1 (de) * | 2002-07-02 | 2004-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Phenylbenzamide |
| CA2542494A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-05-06 | Bayer Healthcare Ag | Tetrahydro-naphthalene and urea derivatives |
| US7914562B2 (en) * | 2006-02-27 | 2011-03-29 | Zielinski Steven C | Method and apparatus for lateral reduction and fusion of the spine |
| ITMI20090488A1 (it) * | 2009-03-27 | 2010-09-28 | Isagro Ricerca Srl | Composti benzammidici ad elevata attivita' fungicida e relativo uso |
| MX2014013489A (es) * | 2012-05-09 | 2015-02-12 | Bayer Cropscience Ag | 5-halogenopirazolindanil carboxamidas. |
| JP6240666B2 (ja) * | 2012-05-09 | 2017-11-29 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ピラゾールインダニルカルボキサミド類 |
| CN104768934B (zh) * | 2012-05-09 | 2017-11-28 | 拜耳农作物科学股份公司 | 吡唑茚满基甲酰胺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2069804A (en) * | 1934-09-15 | 1937-02-09 | Du Pont | Cellulosic material and method for making same |
| US2965575A (en) * | 1957-05-27 | 1960-12-20 | Monsanto Chemicals | Antiseptic detergent compositions |
| US3721709A (en) * | 1971-05-24 | 1973-03-20 | Basf Ag | Substituted benzanilides |
| US3936293A (en) * | 1972-02-11 | 1976-02-03 | Ciba-Geigy Corporation | Method of selective weed control with certain chloroacetamides |
| US3985804A (en) * | 1973-08-18 | 1976-10-12 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Agricultural substituted 2-methylbenzanilide germicide |
| DE2525855C3 (de) * | 1974-06-12 | 1978-06-22 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Tokio | Substituierte Benzoesäureanilide sowie ein diese Verbindungen enthaltendes Mittel |
| NL169174C (nl) * | 1976-07-12 | 1982-06-16 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Werkwijze voor het bereiden van een land- en tuinbouw fungicide preparaat, werkwijze voor het bestrijden van ziekten van land- en tuinbouwgewassen onder toepassing van dit preparaat, alsmede werkwijze voor het bereiden van een benzoezuuranilidederivaat. |
| JPS58140054A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | インダニルベンツアミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 |
-
1982
- 1982-02-10 JP JP57020321A patent/JPS58140054A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-26 NZ NZ203096A patent/NZ203096A/en unknown
- 1983-01-26 AU AU10792/83A patent/AU558433B2/en not_active Ceased
- 1983-01-26 CA CA000420311A patent/CA1189534A/en not_active Expired
- 1983-01-31 ZA ZA83641A patent/ZA83641B/xx unknown
- 1983-02-01 IL IL67812A patent/IL67812A/xx unknown
- 1983-02-08 PT PT76213A patent/PT76213A/pt unknown
- 1983-02-08 US US06/464,864 patent/US4511581A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-09 ES ES519650A patent/ES519650A0/es active Granted
- 1983-02-09 AT AT83300651T patent/ATE15890T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-09 DK DK055683A patent/DK162044C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-02-09 EP EP83300651A patent/EP0086111B1/en not_active Expired
- 1983-02-09 DE DE8383300651T patent/DE3360904D1/de not_active Expired
- 1983-02-09 IE IE262/83A patent/IE54555B1/en unknown
- 1983-02-10 KR KR1019830000540A patent/KR840003602A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-09-08 ES ES525484A patent/ES525484A0/es active Granted
-
1987
- 1987-12-30 MY MY521/87A patent/MY8700521A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA83641B (en) | 1983-10-26 |
| US4511581A (en) | 1985-04-16 |
| IL67812A (en) | 1986-02-28 |
| ES8506594A1 (es) | 1985-07-16 |
| DK55683D0 (da) | 1983-02-09 |
| EP0086111A1 (en) | 1983-08-17 |
| ATE15890T1 (de) | 1985-10-15 |
| DK55683A (da) | 1983-08-11 |
| IE830262L (en) | 1983-08-10 |
| DE3360904D1 (de) | 1985-11-07 |
| CA1189534A (en) | 1985-06-25 |
| MY8700521A (en) | 1987-12-31 |
| ES525484A0 (es) | 1985-07-16 |
| JPS58140054A (ja) | 1983-08-19 |
| IE54555B1 (en) | 1989-11-22 |
| ES8403437A1 (es) | 1984-03-16 |
| DK162044C (da) | 1992-02-10 |
| EP0086111B1 (en) | 1985-10-02 |
| KR840003602A (ko) | 1984-09-15 |
| NZ203096A (en) | 1985-05-31 |
| AU1079283A (en) | 1983-08-18 |
| AU558433B2 (en) | 1987-01-29 |
| ES519650A0 (es) | 1984-03-16 |
| JPH0333701B2 (da) | 1991-05-20 |
| PT76213A (en) | 1983-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100314776B1 (ko) | 제초성 페녹시프로피온산 ｎ-알킬-ｎ-2-플루오로페닐 아미드화합물 | |
| DK162044B (da) | Fungicidt indanylbenzamidderivat, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fungicidt middel indeholdende det | |
| US4248869A (en) | Phenyl isothiocyanate derivatives and their production | |
| JPS60166665A (ja) | テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0211580A (ja) | フェノキシプロピオン酸アミド誘導体及び除草剤 | |
| JPS621921B2 (da) | ||
| JPS599521B2 (ja) | 除草剤 | |
| JPS601315B2 (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2696252B2 (ja) | シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤 | |
| JPH0495077A (ja) | ２―ヨードプロパルギルオキシピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| EP0118982A1 (en) | Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use | |
| JPS59204181A (ja) | Ｎ−フエニルテトラヒドロイソフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH045012B2 (da) | ||
| JPS6210041A (ja) | ナフトキシプロピオン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS63150281A (ja) | ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61134373A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH03169859A (ja) | Ｎ―フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0144705B2 (da) | ||
| JPS6052121B2 (ja) | シクロヘキセニルアセトアミド誘導体を含む除草剤 | |
| JPS60255780A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 | |
| JPS62103056A (ja) | アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0517910B2 (da) | ||
| GB2135301A (en) | Herbicidal chloroacetanilide derivatives | |
| JPS61212556A (ja) | 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01305083A (ja) | アミド誘導体、その製造法、その用途および中間体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |