DK161895B - Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning - Google Patents

Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning Download PDF

Info

Publication number
DK161895B
DK161895B DK101184A DK101184A DK161895B DK 161895 B DK161895 B DK 161895B DK 101184 A DK101184 A DK 101184A DK 101184 A DK101184 A DK 101184A DK 161895 B DK161895 B DK 161895B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
agent
detergent
bleaching
silicate
Prior art date
Application number
DK101184A
Other languages
English (en)
Other versions
DK101184D0 (da
DK161895C (da
DK101184A (da
Inventor
Guy Broze
Leopold Laitem
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK101184D0 publication Critical patent/DK101184D0/da
Publication of DK101184A publication Critical patent/DK101184A/da
Publication of DK161895B publication Critical patent/DK161895B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161895C publication Critical patent/DK161895C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents
    • C11D3/394Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945Organic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i
DK 161895 B
Den foreliggende ansøgning angår generelt blegende vaskemidler, der som blegemiddel indeholder en organisk peroxysyre-forbindelse, og anvendelsen af sådanne midler til vaskeprocesser. Nærmere bestemt angår den foreliggende opfindelse c kornede blegende vaskemidler, der tilvejebringer forøget blegevirkning samtidig med en væsentlig forbedring i stabiliteten af peroxysyreblegearterne i vaskeopløsningen.
i
Ί Π , J
Λ Blegemidler, der frigiver aktiv oxygen i vaskeopløsningen, er grundigt beskrevet i teknikken og almindeligt anvendt i vaskeprocesser. Sædvanligvis indeholder sådanne blegemidler peroxygenforbindelser, såsom perborater, percarbonater, per-phosphater og lignende, som fremmer blegevirkningen ved at 15 danne hydrogenperoxid i vandig opløsning. En væsentlig ulempe, der følger med anvendelsen af sådanne peroxygenforbindelser er, at de ikke er optimalt effektive ved de relativt lave vasketemperaturer, der benyttes i de fleste husholdningsvas- { kemaskiner i U.S.A., dvs. temperaturer i intervallet fra 27-54°C. Til sammenligning er europæiske vasketemperaturer generelt væsentligt højere, typisk strækkende sig over et interval fra 32-93°C. Dog er der selv i Europa og de andre lande, der generelt for tiden anvender vasketemperaturer nær kogepunktet, en tendens mod vask ved lavere temperatur.
25 I et forsøg på at øge blegevirkningen af peroxygenblegemid- i ler har den kendte teknik anvendt materialer, kaldet aktivatorer i kombination med peroxygenforbindelsen. Det antages generelt, at den gensidige påvirkning af peroxygenforbindel- 3 Π sen og aktivatoren resulterer i dannelsen af en peroxysyre, der er en mere aktiv blegende art end hydrogenperoxid ved ! lavere temperaturer. Flere forbindelser er blevet foreslået på området som aktivatorer for peroxygenblegemidler, blandt 35 i j i i i i i
DK 161895 B
2 hvilke er indbefattet carboxylsyreanhydrider såsom de, der er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3.298.775, 3.338.839 og 3.532.634, carboxylsyreestere såsom de, der er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 2.995.905, N-acylforbindelser såsom 5 de, der er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3.912.648 og nr. 3.919.102, cyanoaminer såsom beskrevet i U.S. patentskrift nr. 4.199.466, og acylsulfoamider såsom beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3.245.913.
10 Dannelsen og stabiliteten af peroxysyrebiegearterne i blege middelsystemer indeholdende en peroxygenforbindelse og en organisk aktivator er blevet anerkendt som et problem i den kendte teknik. F.eks. angår U.S. patentskrift nr. 4.255.452 specielt problemet med at undgå omsætningen af peroxysyre med 15 peroxygenforbindelse til dannelse af hvad der i patentskriftet betegnes som "unyttige produkter, nemlig de tilsvarende carboxylsyrer, molekylær oxygen og vand". I patentskriftet anføres det, at en sådan sidereaktion er "dobbelt skadelig, da persyre og perforbindelse nedbrydes samtidigt". I patentskriftet be-20 skrives derefter visse polyphosphonsyreforbindelser som chela- teringsmidler, der siges at inhibere den ovenfor beskrevne peroxysyreforbrugende sidereaktion og tilvejebringe en forbedret blegevirkning. I modsætning til anvendelsen af disse chelateringsmidler angives det i patentskriftet, at andre 25 mere sædvanligt kendte chelateringsmidler, såsom ethylendi- amintetraeddikesyre (EDTA) og nitrilotrieddikesyre (NTA) er i det væsentlige uvirksomme og tilvejebringer ikke forbedrede blegevirkninger. Derfor er en ulempe ved blegemidlerne ifølge det ovennævnte patentskrift, at de nødvendigvis udelukker 30 brugen af konventionelle sekvestreringsmidler, af hvilke mange er mindre kostbare og lettere tilgængelige end de beskrevne polyphosphonsyreforbindelser.
Indflydelsen af silikater på dekomponeringen af peroxysyre 35 i vaske og/eller blegeopløsningen har hidtil været upåagtet på området. I U.S. patentskrift nr. 3.860.391 og nr. 4.292.575 i 3
DK 161895 B
beskrives, at silikater er almindeligt brugt som additiver til peroxidholdige blegeopløsninger med det formål at stabilisere peroxidforbindelserne deri. I disse patentskrifter bemærkes dog det faktum, at brugen af silikater i sådanne 5 blegeopløsninger kan forårsage andre problemer i blegepro- cesserne, såsom dannelsen af silikatudfældninger, der aflejres på de blegede genstande. I konsekvens heraf er patentskrifterne rettet mod processer til blegning af cellulose- ! fibre med silikatfri blegeopløsninger, hvori peroxidstabili-10 teten er forøget med andre forbindelser end silikater. 5 I europæisk patentskrift nr. 0.028.432 beskrives et kornet vaskemiddel indeholdende, blandt andre ting, et vanduopløse-ligt silikat og en organisk aktivatorforbindelse til et per-15 oxygenblegemiddel. pH-værdiegenskaberne af sådant vaskemiddel i siges at være kritisk, specielt er pH-værdien i en 2% vandig dispersion fra 2 til 9 og fortrinsvis fra 4 til 7. På side 7 i skriftet beskrives visse polyphosphonsyreforbindelser som værende stærkt foretrukne komponenter af midlet, idet j 20 skriftet, hvad dette angår, anfører, at polyphosphonaterne i "har vist sig at være enestående virksomme til at stabilise- j
re organiske peroxysyrer mod den generelt skadelige virkning J
af vanduopløselige silikater, især af de, der tilhører zeolit-og kaolinklasserne". Arten af en sådan "skadelig virkning" 25 er ikke specificeret. På side 38 i skriftet er beskrevet korne de vaskemidler i eksemplerne VIII - X, der ikke indeholder natriumsilikat, idet alle sådanne midler viser sig at indeholde "Dequest" 2041 (ethylendiamintetramethylenphosphonsyre). Midlerne i de tidligere nævnte eksempler indeholder også en 30 peroxygenforbindelseaktivator, der er inkorporeret i agglome- i ratpartikler, der består af nævnte aktivator, en vanduopløse-lig silikatforbindelse og et ikke-ionisk overfladeaktivt mid- -del.
35 i overensstemmelse hermed har teknikken hidtil undladt at værd- | sætte eller foreslå den forbedrede blegevirkning, der kan opnås j Ϊ
4 DK 161895 B
med partikelformet blegende vaskemidler indeholdende en per-oxysyreforbindelse, når sådanne midler er karakteriseret ved fraværet af vandopløselige silikatforbindelser.
Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes ;et parti- 5 kelformet blegende vaskemiddel omfattende: (a) et blegemiddel omfattende en organisk peroxysyreforbindelse og/eller et vandopløseligt salt deraf; og (b) mindst ét overfladeaktivt middel valgt fra gruppen af anioniske, kationiske, ikke-io-niske, amfolytiske og zwitterioniske detergenter, hvilket vaskemiddel er ejendommeligt ved, at det i det væsentlige er fri for (i) vandopløselige silikatforbindelser, og (ii) agglomeratpartikler, der i det væsentlige omfatter nævnte aktivator, en vanduopløselig silikatforbindelse og et ikke-ionisk overfladeaktivt middel.
I overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres blegning af plettede og/eller snavsede materialer ved at bringe sådanne materialer i kontakt med en vandig opløsning af det ovenfor definerede blegende vaskemiddel.
2 0
Den foreliggende opfindelse er baseret på opdagelsen af, at det uønskede tab af peroxysyre i den vandige vaskeopløsning ved omsætning af peroxysyre med en peroxygenforbindelse (eller mere specielt hydrogenperoxid dannet ud fra sådan peroxy-25 genforbindelse) til dannelse af molekylært oxygen, reduceres mærkbart i blegesystemer, der i det væsentlige er fri for vandopløselige silikatforbindelser. Selv om ansøgerne ikke ønsker at være bundet til nogen speciel procesteori, antages det, at nærværelsen af vandopløselige silikater i blegesystem-30 er indeholdende en peroxysyreforbindelse katalyserer den tidligere nævnte omsætning af peroxysyre med hydrogenperoxid, hvilket resulterer i tabet af aktivt oxygen fra vaskeopløsningen, der ellers ville være tilgængeligt til blegning. Det er blevet anerkendt i teknikken, at metalioner, såsom f.eks.
35 ioner af jern og kobber, tjener til at katalysere nedbrydningen af hydrogenperoxid og også peroxysyrereaktionen med hydrogenperoxid. Med hensyn til en sådan metalionkatalyse, har det imidlertid overraskende vist sig, at konventionelle
DK 161895 B
5 sekvestreringsmidler, såsom EDTA eller NTA, som den kendte teknik havde dømt som ineffektive til inhibering af den tidligere nævnte peroxysyreforbrugende reaktion (se f.eks. udtalelsen i spalte 4 i U.S. patentskrift nr. 4.225.452), kan 5 inkorporeres i midlerne ifølge den foreliggende opfindelse for at stabilisere peroxysyren i opløsning.
Udtrykket "vandopløselige silikatforbindelser" refererer til forbindelser såsom natriumsilikat, der i detvæsentlige er op-10 løseligsi vandige vaskeopløsninger og almindeligt til stede i konventionelle blegende vaskemidler, men i det væsentlige er fjernet i midlerne ifølge den foreliggende opfindelse.
Ifølge den foreliggende opfindelse påtænkes imidlertid at ^ inkorporere i det væsentlige vanduopløselige silikater, især 15 aluminiumsilikatmaterialer, såsom lerarter og zeolitter,i de heri beskrevne blegende vaskemidler, idet vandopløselige silikatforbindelser anses for langt mere skadelige for per-oxysyrestabiliteten end vanduopløselige materialer, såsom aluminiumsilikater.
20 I en foretrukken udførelsesform for opfindelsen indeholder de heri beskrevne blegemidler yderligere et sekvestrerings-middel for at forbedre stabiliteten af den peroxysyreblegen-de forbindelse i opløsning ved inhibering af dens omsætning 25 med hydrogenperoxid i nærværelse af metalioner. Udtrykket ! "sekvestreringsmiddel" refererer, som det benyttes heri, til organiske forbindelser, der er i stand til at danne et kom-2+ pleks med Cu -ioner, saledes at stabilitetskonstanten (pK) af kompleksdannelsen er lig med eller større end 6 i vand 30 ved 25°C ved en ionstyrke på 0,1 mol/liter, idet pK almindeligvis defineres ved formlen: pK = - log K, hvori hvori t K betegner ligevægtskonstanten. Således er pK-værdierne for ί kompleksdannelse af kobberion med NTA og EDTA ved de fast- ] lagte betingelser f.eks. henholdsvis 12,7 og 18,8. Udtryk- j 35 ket "sekvestreringsmiddel" benyttes derfor heri i en tilstræk- ! kelig indsnævret betydning til at udelukke uorganiske for- ! bindeiser, der er sædvanligt anvendt i detergentformuleringer | 6
DK 16189 5 B
som buildersalte. Særligt nyttige sekvestreringsmidler indbefatter EDTA, diethylentriaminpentaeddikesyre (DEPTA) og de forskellige phosphonatsekvestreringsmidler, der markedsføres af Monsanto Company under varemærket "Dequest", f.eks.
5 "Dequest" 2000, 2006, 2041, 2051 og 2060.
I overensstemmelse med en anden udførelsesform for opfindelsen er de beskrevne blegemidler yderligere adskilt fra visse vandopløselige silikatfri midler, der er beskrevet i teknikken, 10 ved at begrænse brugen af sekvestreringsmidler i de foreliggende blegemidler til de, der har en stabilitetskonstant, 2+ som ikke er større end ca. 20 for Cu -kompleksdannelse i vand ved 25°C og ved en ionstyrke på 0,1 mol/liter. Denne begrænsning udelukker nødvendigvis nærværelsen af polyphos-15 phonsyreforbindelser såsom "Dequest" 2041 (ethylendiamintetra-methylenphosphonsyre) og "Dequest" 2060 (diethylentriaminpen-tamethylenphosphonsyre) i blegemidlerne ifølge opfindelsen, idet de tidligere nævnte sekvestreringsmidler har stabilitetskonstanter over ca. 20. I overensstemmelse hermed indbefatter 20 egnede sekvestreringsmidler for denne udførelsesform for opfindelsen natriumsaltene af nitrilotrieddikesyre (NTA); ethy-lendiamintetraeddikesyre (EDTA); ethylendiamin; tetramin, dvs. N-iCE^-CI^-NE^)^; bis(aminoethyl)glycolether-NNN'N'-tetraeddikesyre (EGTA), og ^, der markedføres 25 under varemærket "Dequest" 2000. EDTA og det tidligere nævnte "Dequest" 2000 er særligt foretrukne til anvendelse ved denne udførelsesform for opfindelsen.
De blegende vaskemidler ifølge opfindelsen er i det væsentlige 30 fri for vandopløselige silikatforbindelser og udgøres af to væsentlige komponenter: (a) et blegemiddel, og (b) en overfladeaktiv detergent.
Blegemidlet, der er nyttigt i sådanne midler, omfatter en 35 vandopløselig peroxysyreforbindelse og/eller et vandopløseligt salt deraf. Peroxysyreforbindelser er karakteriseret ved den følgende almene formel:
DK 161895 B
7
O
HOO-C-R-Z
hvori R er en alkylengruppe indeholdende fra 1 til ca. 20 carbonatomer eller en phenylengruppe, og Z er en eller flere 5 grupper valgt blandt hydrogen/ halogen/ alkyl/ aryl og anioniske grupper.
De organiske peroxysyrer og saltene deraf kan indeholde fra ! ca. 1 til ca. 4, fortrinsvis 1 eller 2, peroxygrupper og kan ; 10 være alifatiske eller aromatiste. De foretrukne alifatiske peroxysyrer indbefatter diperoxyazelainsyre, diperoxydodecan- f \ dionsyre og monoperoxyravsyre. Blandt de aromatiske peroxy- l syreforbindelser, der er nyttige heri, foretrækkes specielt monoperoxyphthalsyre (MPPA), især magnesiumsalte deraf, og 15 diperoxyterephthalsyre foretrækkes især. En detaljeret beskrivelse af fremstillingen af MPPA og dens magnesiumsalt er angivet på siderne 7-10 inklusive i europæisk patentskrift nr. 0.027.693, 20
Blegemidlet kan eventuelt også indbefatte en peroxygenfor-bindelse foruden peroxysyreforbindelsen. De nyttige peroxy-genforbindelser indbefatter forbindelser, der frigiver hy-drogenperoxid i vandige medier, såsom alkalimetalperborater, 25 f.eks. natriumperborat og kaliumperborat, alkalimetalperphos- ' phater og alkalimetalpercarbonater. Alkalimetalperboraterne j er sædvanligvis foretrukket på grund af deres kommercielle tilgængelighed og relativt lave pris. Om ønsket kan en organisk aktivator benyttes sammen med en sådan peroxygenfor-30 bindelse.
Alihindelige aktivatorer såsom de, der f.eks. er beskrevet i spalte 4 i U.S. patentskrift nr. 4.259.200, er egnede til brug i forbindelse med de tidligere nævnte peroxygenforbindel- : 35 ser. De polyacyle'rede aminer er sædvanligvis af speciel in- ! teresse, idet tetraacetylethylendiamin (TAED) især er en stærkt i 8
DK 161395B
foretrukket aktivator. TAED er fortrinsvis til stede i midlerne ifølge opfindel’sén i form af "belagte" korn, som indeholder TAED og et egnet bæremateriale såsom en blanding af natrium og kaliumtriphosphat. Sådanne belagte TAED-korn frem-5 stilles passende ved at blande findelte partikler af natrium- triphosphat og TAED og derpå sprøjtning af en vandig opløsning af kaliumtriphosphat på en sådan blanding, idet der anvendes egnet granuleringsudstyr, såsom en roterende pandegra-nulator. En typisk metode til fremstilling af denne type be-10 lagt TAED er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 4.283.302.
TAED-kornene har en foretrukken partikelstørrelsesfordeling som følger: 0-20% større end 150 mikrometer; 10-100% større end 100 μπι, men mindre end 150 μπι;-0-50% mindre end 75 μπι og 0-20% mindre end 50 μπι. En anden særligt foretrukken par-15 tikelstørrelsesfordeling er, hvor den gennemsnitlige partikel størrelse af TAED er 160 mikron, dvs. 50% af partiklerne har en størrelse større end 160 mikron. De tidligere nævnte størrelsesfordelinger henfører til TAED, der er til stede i de belagte korn og ikke til de belagte korn selv. Det molære 20 forhold mellem peroxygenforbindelse og aktivator kan varieres bredt, afhængigt af det særlige valg af peroxygenforbindelse og aktivator. Molforhold fra ca. 0,5:1 til ca. 25:1 er imidlertid generelt egnede til at tilvejebringe tilfredsstillende blegevirkning.
25
De blegende vaskemidler ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de er i det væsentlige fri for (i) vandopløselige silikatforbindelser og (ii) agglomeratpartikler, der i det væsentlige udgøres af en blanding af tre komponenter: Den 30 organiske aktivator for peroxygenforbindelsen; en vanduop- løselig silikatforbindelse, såsom ler eller zeolit og et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, idet en sådan blanding udgør mindst 80 vægt% af agglomeratpartiklerne. Agglomerat-partiklerne, der er udelukket for brug heri, er af typen, 35 der dannes i udstyr, såsom en pandegranulator, og tjener til at inkorporere blegemiddelaktivatoren i en matriks af materialer, som beskrevet i europæisk patentskrift nr. 0.028.432.
DK 161895 B
9 I en særlig udførelsesform for opfindelsen er blegemidlerne yderligere ejendommelige ved at være i det væsentlige fri 2+ for sekvestreringsmidler med en stabilitetskonstant for Cu kompleksdannelse over ca. 20 i vand ved 25°C og ved en ion-5 styrke på 0,1 mol/liter.
De vanduopløselige silikatmaterialer, der med fordel kan anvendes i de foreliggende blegemidler, er fortrinsvis aluminiumsilikater såsom zeolitter og lerarter af smectit-typen. De 10 krystallinske typer af zeolit, der kan benyttes, indbefatter dem, der er beskrevet i "Zeolite Molecular Series" af Donald W. Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons, typisk kommercielt tilgængelige zeolitter er anført i tabel 9.6 på siderne 747-749 i teksten, idet en sådan tabel inkorporeres heri ved '' 15 reference. Zeolitstrukturer af type A er særligt ønskelige ! og er omfattende beskrevet i teknikken, se f.eks. side 133 i i den tidligere nævnte Breck-tekst samt i U.S.A. patentskrift nr. 2.882.243. Zeolitterne er særligt nyttige som buildersalte i kraftigt virkende vaskemidler.
20
De tidligere nævnte lerarter af smectit-typen er trelagsler-arter, der er karakteriseret ved den lagdelte strukturs evne til at øge sit volumen adskillige gange ved kvældning eller ekspansion, når det er i nærværelse af vand til dannelse af 25 et thixotropt gelatinøst stof. Der er to klasser af lerarter af smectit-typen: I den første klasse er aluminiumoxid til stede i silikatkrystalgitteret; i den anden klasse er magnesiumoxid til stede i silikatkrystalgitteret. Atomsubstitution ved jern, magnesium, natrium, kalium, calcium og i 30 lignende kan forekomme inden for krystalgitteret af smectit- lerarterne. Det er almindeligt at skelne mellem lerarter på basis af deres dominerende kation. F.eks. er en natriumler- j art en, i hvilken kationen overvejende er natrium. Med hensyn til de foreliggende blegende vaskemidler foretrækkes alu-35 miniumsilikater, hvori natrium er den dominerende kation, såsom f.eks. bentonitlerarter. Blandt bentonitlerarterne fore- j trækkes specielt de fra Wyomin (almindeligvis henvist til i j
DK 161895 B
10 som western- eller Wyoming-bentonit). Calcium- og magnesium-lerarter er også nyttige, skønt mindre foretrukne til formå-5 lene ifølge den foreliggende opfindelse.
Foretrukne kvældende bentonitter sælges under varemærket "Mineral Colloid" som industrielle bentonitter af Benton Clay Company, en filial til Georgia Kaolin Co.. Disse materialer, 20 der er de samme som de, der tidligere solgtes under varemær ket "THIXO-JEL", er selektivt brudte og oparbejdede bentonitter, og de, der anses for at være de mest nyttige, er tilgængelige som "Mineral Colloid" nr. 101, etc., svarende til "THIXO-JEL"'s nr. 1, 2, 3 og 4. Sådanne materialer har pH-15 værdier (6% koncentration i vand) i intervallet 8-9,4, et maksimalt indhold af fri fugt på ca. 8% og· en densitet på ca. 2,6, og for den pulveriserede kvalitet kan mindst ca.
85% (fortrinsvis 100%) ledes igennem en 200 mesh U.S. sigte-serie. Bentonitten er mere foretrukket en, hvori i det væsent-2o lige alle partiklerne (dvs. mindst 90% deraf, fortrinsvis over 95%) kan ledes igennem en nr. 325 sigte og mest foretrukket kan alle partikler ledes gennem en sådan sigte. Ben-tonitternes kvældekapacitet i vand er sædvanligvis i intervallet fra 3 til 15 ml/g, og dens viskositet ved en 6% kon-25 centration i vand er sædvanligvis fra ca. 8 til 30 centipoise.
I en særlig foretrukken udførelsesform for opfindelsen omfatter bærepartiklerne agglomerater af findelt bentonit med partikelstørrelser mindre end nr. 200 sigte, agglomereret til 30 partikler med størrelser i det væsentlige i nr. 10-100 sigte- intervallet med en rumvægt i intervallet fra 0,7 til 0,9 g/ml og et fugtighedsindhold på 8-13%. Sådanne agglomerater omfatter ca. 1-5% af et bindemiddel eller et agglomererende middel til at hjælpe med til at bevare agglomeraternes uskadthed, 35 -indti'l de sættes til vand, i hvilket det er hensigten, at de nedbrydes og disper ger er. I stedet for at anvende"THIXO-JEL"
DK 161895 B
11 eller "Mineral Colloid" bentonitterne kan man også benytte ækvivalente konkurrerende produkter, såsan de, der sælges af American Colloid Company,
Industrial Division, son General Purpose Bentonite Powder, 325 mesh, der har et minimum på 95% deraf finere end 325 mesh eller 44 mikron i 5
diameter (våd partikelstørrelse) og et minimum på 96% finere end 200 mesh eller 74 mikron i diameter (tør partikelstørrelse). Et sådant vandigt aluminiumsilikat udgøres i hovedsagen I
af montmorillonit (90% minimum)), med mindre mængder af feld-,0 spat, biotit og selenit. En typisk analyse på en "vandfri" basis er 63,0% silica, 21,5% aluminiumoxid, 3,3% ferrijern (som Fe^^), 0,4% ferro jern (som FeO), 2,7% magnesium (som MgO), 2,6% natrium og kalium (som Na20), 0,7% calcium (som CaO), 5,6% krystalvand (som H20) og 0,7% sporelementer.
i
15 I
Selv om western-bentonitterne er foretrukne, er det også muligt at benytte syntetiske bentonitter, såsom de, der kan fremstilles ved at behandle italienske eller lignende bentonitter indeholdende relativt små mængder ombyttelige monova-2ø lente metaller (natrium og kalium) med alkaliske materialer, såsom natriumcarbonat, for at forøge kationbytterkapaciteten af sådanne produkter. Det antages, at Na20-indholdet af ben-tonitten bør være mindst ca. 0,5%, fortrinsvis mindst 1% og j
mere foretrukket mindst 2%, så at lerarten vil kvælde til- I
25 fredsstillende med gode blødgørende og dispergerende egenska- I
ber i vandig suspension. Foretrukne kvældende bentonitter af de syntetiske typer er beskrevet og sælges under varemærkerne "Laviosa" og "Winkelmann", f.eks. "Laviosa" AGB og "Win-kelmann" G-13.
30
Midlerne ifølge den foreliggende opfindelse indeholder et i eller flere overfladeaktive midler valgt fra gruppen af an- \ ioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfolytiske og zwitter- j ioniske detergenter.
35
Blandt de anioniske overfladeaktive midler, der er nyttige
DK 161895 B
12 i den foreliggende opfindelse, er de overfladeaktive forbindelser, der indeholder en organisk hydrofob gruppe indeholdende fra ca. 8-26 carbonatomer og fortrinsvis fra ca. 10-18 carbonatomer i deres molekylstruktur og mindst én vandsolubilise-5 isfie gruppe valgt fra gruppen af sulf onat, sulfat, carboxylat, phosphonat og phosphat, så at der dannes en vandopløselig detergent.
Eksempler på egnede anioniske detergenter indbefatter sæber, 10 såsom de vandopløselige salte (f.eks. natrium-, kalium-, ammonium- og alkanolammoniumsaltene) af højere fedtsyrer eller harpikssalte indeholdende fra ca. 8-20 carbonatomer og fortrinsvis 10-18 carbonatomer. Egnede fedtsyrer kan opnås fra olier og voks af animalsk eller vegetabilsk oprindelse, f.eks. 15 talg, fedt, kokosolie og blandinger deraf. Særligt nyttige er natrium- og kaliumsaltene af fedtsyreblandingerne, der er afledt af kokosolie og talg, f.eks. natriumkokossæbe og kaliumtalgsæbe.
20 Den anioniske klasse af detergenter indbefatter også de vandopløselige sulfaterede og sulfonerede detergenter med en alkyl-gruppe indeholdende fra ca. 8-26, og fortrinsvis fra ca. 12-22 carbonatomer. (Udtrykket "alkyl" indbefatter alkyldelen af de højere acylgrupper). Eksempler på de sulfonerede an-25 ioniske detergenter er de højere alkylmononucleare aromatiske sulfonater såsom de højere alkylbenzensulfonater indeholdende fra ca. 10-16 carbonatomer i den højere alkylgruppe i en lige eller forgrenet kæde, såsom f.eks. natrium-, kalium- og ammoniumsaltene af højere alkylbenzensulfonater, højere alkylto-30 luensulfonater og højere alkylphenolsulfonater.
Andre egnede anioniske detergenter er olefinsulfonaterne indbefattende langkædede alkensulfonater, langkædede hydroxyal-kansulfonater eller blandinger af alkensulfonater og hydroxy-35 alkansulfonater. Olefinsulfonatdetergenterne kan fremstilles på sædvanlig måde ved omsætning af SO^ med langkædede olefiner 13
DK 161895 B
indeholdende fra ca. 8-25 og fortrinsvis fra 12-21 carbonatom- ! er, idet sådanne olefiner har formlen RCH=CHR^, hvori R er en højere alkylgruppe med fra ca. 6-23 carbonatomer, og R^ er en alkylgruppe indeholdende fra ca. 1-17 carbonatomer eller i 5 hydrogen til dannelse af en blanding af sultoner og alkensul- ' fonsyrer, der derpå behandles til at omdanne sultonerne til sulfonater. Andre eksempler på sulfat- eller sulfonatdeter-genter er paraffinsulfonater indeholdende fra ca. 10-20 carbonatomer og fortrinsvis fra ca. 15-20 carbonatomer. De pri-10 mære paraffinsulfonater fremstilles ved at omsætte langkædede I α-olefiner og bisulfiter. Paraffinsulfonater med sulfonatgrup-pen fordelt langs paraffinkæden kendes fra U.S. patentskrift nr. 2.503.380, nr. 2.507.088, nr. 3.260.741 og nr. 3.372.188 og tysk patentskrift nr. 735.096.
15
Andre egnede anioniske detergenter er sulfaterede ethoxyle- rede højere fedtalkoholer med formlen R0(CoH.0) SO-.M, hvor i 2 4 m 3 R er en fedtalkyl med fra 10-18 carbonatomer, m er fra 2-6 (fortrinsvis med en værdi fra ca. 1/5 til 1/2 af antallet af 20 carbonatomer i R), og H er en solubiliserende saltdannende kation, såsom et alkalimetal, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamin, eller et højere alkylbenzensulfo-nat, hvori den højere alkyl har 10-15 carbonatomer. Mængden af ethylenoxid i det polyethoxylerede højere alkanolsulfat 25 er fortrinsvis 2-5 mol ethylenoxidgrupper pr. mol anionisk detergent, idet tre mol er mest foretrukket, især når den højere alkanol har 11-15 carbonatomer. For at bevare den ønskede hydrofile-lipofile balance, når carbonatomindholdet af alkylkæden er en lavere del af 10-18 carbonatominterval- | 30 let, kan ethylenoxidindholdet af detergenten reduceres til ca. to mol pr. mol, medens når den højere alkanol er fra 16-18 carbonatomer i den højere del af intervallet, kan antallet af ethylenoxidgrupper forøges til 4 eller 5 og i visse tilfælde til så meget som 8 eller 9. Tilsvarende kan den salt-35 dannende kation ændres til at opnå den bedste opløselighed.
Det kan være et hvilket som helst solubiliserende metal eller gruppe, men vil oftest være et alkalimetal, f.eks. natrium
DK 161895 B
14 eller ammonium. Hvis lavere alkylamin- eller alkanolamingrup- ' per benyttes, vil alkylerne og alkanolerne sædvanligvis indeholde fra 1-4 carbonatomer, og aminerne og alkanolaminerne kan være mono-, di- og tri-substitueret, som i monoethanol-5 amin, diisopropanolamin og trimethylamin. En foretrukken po-lyethoxyleret alkoholsulfatdetergent er tilgængelig fra Shell Chemical Company og· markedføres som "Neodol" 25-3S-*
De mest foretrukne vandopløselige anioniske detergentforbindel-10 ser er ammonium og substitueret ammonium-(såsom mono-, di-og triethanolamin) , alkalimetal- (såsom natrium og kalium) og jordalkalimetal-(såsom calcium og magnesium)salte af højere alkylbenzensulfonater, olefinsulfonater og højere alkyl-sulfater. Blandt de ovenfor anførte anioniske midler, er de 15 mest foretrukne lineære natriumalkylbenzensulfonater (LABS), og særligt de, hvori alkylgruppen er en ligekædet alkylgruppe med 12 eller 13 carbonatomer.
De ikke-ioniske syntetisk organiske detergenter er karakteri-20 seret ved nærværelsen af en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxid (hydrofil af karakter). Praktisk taget en hvilken som helst hydrofob forbindelse med en carb-25 oxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit hydrogen knyttet til nitrogenet kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratationsproduktet deraf, polyethylenglycol til dannelse af en ikke-ionisk detergent. Længden af den hydrofile kæde eller polyoxyethylenkæden kan let indstilles 30 til at opnå den ønskede balance mellem de hydrofobe og hydrofile grupper.
Den anvendte ikke-ioniske detergent er fortrinsvis en poly-lavere alkoxyleret højere alkanol, hvori alkanolen har 10-18 35 carbonatomer, og hvori antallet af mol af lavere alkylenoxid (af 2 eller 3 carbonatomer) er fra 3 til 12. Blandt sådanne
DK 161895 B
15 materialer foretrækkes det at anvende dem, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol med 11-15 carbonatomer, og som indeholder fra 5-9 lavere alkoxygrupper pr. mol. Den lavere alkoxy er fortrinsvis ethoxy, men i visse tilfælde kan 5 den ønskeligt være blandet med propoxy, idet sidstnævnte, hvis det er til stede, sædvanligvis udgør en mindre (mindre )
end 50%) bestanddel. Eksempler på sådanne forbindelser er I
dem, hvori alkanolen har fra 12-15 carbonatomer, som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrupper pr. mol, f.eks. "Neodol"^ 25-7 10 og "Neodol"®23-6,5, hvilke produkter fremstilles af Shell Chemical Company, Inc. Den første er et kondensationsprodukt af en blanding af højere fedtalkoholer med et gennemsnit på ! ca. 12-15 carbonatomer, med ca. 7 mol ethylenoxid, og den ! sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori carbonatomind- j j 15 holdet af den højere fedtalkohol er 12-13, og antallet af \ ethylenoxidgrupper pr. mol i gennemsnit er ca. 6,5. De højere alkoholer er primære alkoholer. Andre eksempler på sådanne detergenter indbefatter "Tergitol"® 15-S-7 og "Tergitol"® 15-S-9, hvilke begge er lineære sekundære alkoholethoxylater 20 fremstillet af Union Carbide Corporation. Den første er et blandet ethoxyleringsprodukt af en 11-15 carbonatomholdig lineær sekundær alkanol med syv mol ethylenoxid, og sidstnævnte er et lignende produkt, men hvor 9 mol ethylenoxid omsættes.
25
Nyttige i de foreliggende midler,er også ikke-ioniske midler med højere molekylvægt, såsom "Neodol" 45-11, der er tilsvarende ethylenoxidkondensationsprodukter af højere fedtalkoholer, idet den højere fedtalkohol har 14-15 carbonatomer, og antal-30 let af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca. 11. Sådanne produk- i ter fremstilles også af Shell Chemical Company.
Zwitterioniske detergenter, såsom betainerne og sulfobetainer-ne med den følgende formel,er også nyttige: 35 r—n-r4--X~0
R, I
J---O
DK 161895 B
16 hvori R er en alkylgruppe indeholdende fra ca. 8-18 carbon-atomer, R2 og R^ er hver en alkyl- eller hydroxyalkylgruppe indeholdende ca. 1-4 carbonatomer, R4 er en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, X er C 5 eller S:0. Alkylgruppen kan indeholde et eller flere mellemled såsom amido-, ether- eller polyetherled eller ikke-funktionelle substituenter såsom hydroxyl eller halogen, der ikke væsentligt påvirker gruppens hydrofobe karakter.
Når X er C, kaldes detergenten en betain, og når X er S:0, 10 kaldes detergenten en sulfobetain eller sultain.
Kationiske overfladeaktive midler kan også benyttes. De omfatter overfladeaktive detergentforbindelser, der indeholder en organisk hydrofob gruppe, der danner en del af en kation, 15 når forbindelsen er opløst i vand, og en anionisk gruppe.
Typiske kationiske overfladeaktive midler er amin og kvater-nære ammoniumforbindelser.
Eksempler på egnede syntetiske kationiske detergenter indbe-20 fatter: normale primære aminer med formlen RN^, hvori R er en alkylgruppe indeholdende fra ca. 12-15 carbonatomer, diaminer med formlen RNIK^H^NE^, hvori R er en alkylgruppe indeholdende fra ca. 12-22 carbonatomer, såsom N-2-aminoethyl-stearylamin og N-2-aminoethylmyristylamin, amidbundne aminer, 25 såsom de, der har formlen R^CONIK^H^NI^, hvori R^ er en alkylgruppe indeholdende ca. 8-20 carbonatomer, såsom N-2-amino-ethylstearylamid og N-aminoethylmyristylamid, kvaternære ammoniumforbindelser, hvori typisk én af grupperne, der er bundet til nitrogenatomet, er en alkylgruppe indeholdende ca. 8-22 30 carbonatomer, og tre af grupperne, der er bundet til nitrogenatomet, er alkylgrupper, som indeholder 1-3 carbonatomer, indbefattende alkylgrupper, der bærer indifferente substituenter, såsom phenylgrupper, og der er en anion såsom halogen, acetat, methosulfat, etc. til stede. Alkylgruppen kan indehol-35 de mellemled såsom amid, der ikke væsentligt påvirker gruppens hydrofobe karakter, f.eks. stearylamidopropyl kvaternær ammo-niumchlorid. Typiske kvaternære ammoniumdetergenter er ethyl-
DK 161895 B
17 dimethyl-stearylammoniumchlorid, benzyl-dimethyl-stearylam-moniumchlorid, trimethyl-stearylammoniumchlorid, trimethyl-cetylammoniumbromid, dimethyl-ethyl-laurylammoniumchlorid, dimethyl-propyl-myristylammoniumchlorid og de tilsvarende 5 methosulfater og acetater.
Amfolytiske detergenter er også egnede ifølge opfindelsen. Amfolytiske detergenter er kendt i teknikken, og mange virksomme detergenter af denne klasse er beskrevet af Schwartz, 10 Perry og Berch i det tidligere nævnte "Surface Active Agents and Detergents". Eksempler på egnede amfotere detergenter indbefatter: alkylbetaiminodipropionater, RN(C2H4COOM)2, alkyl-/3-aminopropionater, RN(H)C2H4COOM og langkædede imidazolderi- i vater med den almene formel: !
is I
CE~ /'i N CH0
II I
R-C---N-CHoCHo0CH-CC0M
/ \ 2 2 2
20 OH CH2COOM
hvori R i hver af de ovennævnte formler er en acyklisk hydrofob gruppe indeholdende fra ca. 8-18 carbonatomer, og M er en kation til at neutralisere anionens ladning. Specifikke 25 virksomme amfotere detergenter indbefatter dinatriumsaltet af undecylcykloimidinium-ethoxyethionsyre-2-ethionsyre, dodecyl-β-alanin, og det indre salt af 2-trimethylaminolaurinsyre.
De blegende vaskemidler ifølge opfindelsen indeholder even-30 tuelt en detergentbuilder af den type, der almindeligvis be- ! nyttes i detergentformuleringer. Nyttige buildere indbefatter et hvilket som helst af de konventionelle uorganiske vandopløselige buildersalte, f.eks. vandopløselige salte af phos-phater, pyrophosphater, orthophosphater, polyphosphater, car-35 bonater og lignende. Organiske buildere indbefatter vandop løselige phosphonater, polyphosphonater, polyhydroxysulfonater, polyacetater, carboxylater, polycarboxylater, succinater
DK 161895 B
18 og lignende.
Specifikke eksempler på uorganiske phosphatbuildere indbefatter natrium- og kaliumtripolyphosphater, pyrophosphater og 5 hexametaphosphater. De organiske polyphosphonater indbefatter specielt, f.eks. natrium- og kaliumsaltene af ethan-1-hydroxy-1, 1-diphosphonsyre og natrium- og kaliumsaltene af ethan-1,1,2-triphosphonsyre. Eksempler på disse og andre phosphorbuilder-forbindelser er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3.213.030, 10 nr. 3.422.021, nr. 3.422.137 og nr. 3.400.176. Pentanatrium- tripolyphosphat og tetranatriumpyrophosphat er særligt foretrukne vandopløselige uorganiske buildere.
Specielle eksempler på ikke-phosphorholdige uorganiske buildere 15 indbefatter vandopløselige uorganiske carbonat- og bicarbonat- salte. Alkalimetal, f.eks. natrium-og kalium·; -carbonater og-bicarbonater er særligt nyttige heri.
Vandopløselige organiske buildere er også nyttige. F.eks.
20 er alkalimetal-, ammonium-og substituerede ammoniumpolyace- tater,-carboxylater,-polycarboxylater og -polyhydroxysulfonater nyttige buildere til midlerne og fremgangsmåderne ifølge opfindelsen. Specielle eksempler på polyacetat og polycarb-oxylatbuildere indbefatter natrium-, kalium-, lithium-, ammo-25 nium og substituerede ammoniumsalte af ethylendiamintetraed- dikesyre, nitrolotrieddikesyre, benzenpolycarboxyl- (dvs. penta- og tetra-)syrer, carboxymethoxyravsyre og citronsyre.
Vanduopløselige buildere kan også benyttes, især de komplekse 30 silikater og nærmere bestemt komplekse natriumaluminiumsilika- ter såsom zeolitter, f.eks. zeolit 4A, en type zeolitmolekyle, hvori den monovalte kation er natrium, og porestørrelsen er ca. 4 Ångstrøm. Fremstillingen af en sådan type zeolitter er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3.114.603. Zeolitterne 35 kan være amorfe eller krystallinske og have hydratationsvand, som det kendes på området.
Et indifferent vandopløseligt fyldstofsalt er ønskeligt ind-
DK 161895B
19 befattet i vaskemidlerne ifølge opfindelsen. Et foretrukket fyldstofsalt er et alkalimetalsulfat, såsom kalium- eller _ natriumsulfat, idet sidstnævnte særligt foretrækkes.
5
Forskellige hjælpestoffer kan indbefattes i vasketøjsvaskemidlerne ifølge opfindelsen. Sædvanligvis indbefatter disse parfumer, farvestoffer, f.eks. pigmenter og farvestoffer, antigen-_o aflejringsmidler, såsom alkalimetalsalte af carboxymethylcel- lulose, optiske klaringsmidler, såsom anioniske, kationiske eller ikke-ioniske klaringsmidler, skumstabilisatorer, såsom alkanolamider, og lignende, hvilke alle er kendt på stofvask-området til brug i vaskemidler. Strømningsfremmende midler, der sædvanligvis henvises til som strømningshjælpemidler, 15 kan også benyttes til at holde de partikelformede midler som fritstrømmende perler eller pulver. Stivelsesderivater og specielle lerarter er kommercielt tilgængelige som additiver, i der forbedrer strømningsevnen af ellers klæbrige pastaagtige partikelformede midler, idet to sådanne lerartsadditiver for nærværende markedføres under varemærkerne "Satinton" og "Microsil".
Et foretrukket blegende vaskemiddel ifølge opfindelsen omfatter typisk (a) fra ca. 2-50 vægt% af et blegemiddel omfat-25 tende en peroxysyreforbindelse og/eller et vandopløseligt salt deraf, (b) fra ca. 5-50 vægt% af en overfladeaktiv detergent, (c) fra ca. 1 til ca. 60 vægt% af et detergentbuil-dersalt, og (d) fra ca. 0,1 til ca. 10 vægt% af et sekvestrer- ingsmiddel; idet et sådant middel er ejendommeligt ved, at 30 det er i det væsentlige fri for (i) vandopløselige silikatforbindelser, og (ii) agglomeratpartikler, der i det væsentlige omfatter nævnte aktivator, en vanduopløselig silikatforbindelse og et ikke-ionisk overfladeaktivt middel. Resten af midlet vil hovedsageligt omfatte vand, fyldstofsalte, så-3 5 som natriumsulfat og mindre betydelige additiver valgt blandt de forskellige ovenfor beskrevne hjælpestoffer.
De partikel formede blegende vaskemidler ifølge opfindelsen
DK 161895B
20 fremstilles ved at blande blegemidlet og eventuelt sekvestrer-ingsmiddel med det sprøjtetørrede vaskemiddel, idet sidstnævnte er formuleret, så at brugen af vandopløselige silikatforbindelser, især natriumsilikat undgås. Tilstedeværelsen af meget 5 små mængder vandopløselige silikatforbindelser i de færdige midler, dvs. under ca. 0,5%, fortrinsvis under ca. 0,2% og mere foretrukket ikke mere end ca. 0,1 vægt%, såsom det kan forekomme ved brugen af silikatholdige pigmenter eller farvestoffer eller ved kontakt med det vandige slam i blanderen 10 med resterende mængder natriumsilikat i sprøjtetårnet, er der taget højde for ved den foreliggende opfindelse.
Sprøjtetørringen af silikatfri detergentformulering kan resultere i et relativt støvet kornet produkt på grund af fraværet 15 af silikat som et bindemiddel til de sprøjtetørrede korn.
Alternative organiske bindematerialer kan imidlertid benyttes, såsom f.eks. stivelse, carboxymethylcellulose og materialer, der er sammenlignelige d.ermed. Styrken af de sprøjtetørrede perler kan også forbedres ved at maksimere faststofind-20 holdet af det silikatfri slam i blanderen og/eller ved at bevare tilledningstemperaturen af varmluftstrømmen i sprøjtetårnet så lav som muligt.
Blegemidlet kan enten blandes direkte med det sprøjtetørrede 25 pulver, eller blegemidlet og eventuelt sekvestreringsmiddel kan belægges enkeltvis eller fælles med belægningsmaterialet for at forhindre for tidlig aktivering af blegemidlet. Belægningsprocessen gennemføres i overensstemmelse med velkendte fremgangsmåder. Egnede belægningsmaterialer indbefatter for-30 bindeiser, såsom magnesiumsulfat, polyvinylalkohol, laurin syre og dens salte og lignende.
De blegende vaskemidler ifølge opfindelsen sættes til vaskeopløsningen i en tilstrækkelig mængde til at tilvejebringe 35 fra ca. 3 til ca. 100 dele aktiv oxygen pr. million dele op løsning, idet en koncentration fra ca. 5 til ca. 40 ppm sæd- 21
DK 16189 5 B
vanligvis foretrækkes.
De ovenfor beskrevne partikelformede blegende vaskemidler kan være fremstillet ved sådanne metoder som sprøjtetørring, 5 tørblanding eller agglomerering af de enkelte komponenter.
Eksempel 1.
Et foretrukket silikatfrit blegende vaskemiddel udgøres af 10 følgende:
Komponent Vægt%
Lineært natrium c^q“c^3 alkyl- benzensulfonat 6 j 15 Ethoxyleret C^-C^g primær alkohol (11 mol EO pr. mol alkohol) 3 Sæbe (natriumsalt af ^12^22 car^oxyl" syre) 4
Pentanatriumtripolyphosphat (TPP) 32,0 20 EDTA 0,5
Monoperoxyphthalsyre (MPPA), magnesiumsalt 7
Carboxymethylcellulose 0,5
Optiske klaringsmidler, pigment og 25 parfume 0,4
Proteolytiske enzymer 0,5 ;
Natriumsulfat og vand rest i
Det ovennævnte produkt fremstilles ved sprøjtetørring af en 30 vandig opslæmning indeholdende 60 vægt% af en blanding indeholdende alle de ovennævnte komponenter med undtagelse af enzymet, parfumen og monoperoxyphthalsyren (MPPA). Det resulterende partikelformede sprøjtetørrede produkt har en partikelstørrelse i intervallet fra 14 mesh til 270 mesh (U.S. ' 35 sigteserie). Det sprøjtetørrede produkt blandes derpå i en roterende tromle med de passende mængder MPPA af tilsvarende j maskestørrelse, enzym og parfume til opnåelse af et partikel- !
DK 161895 B
22 formet produkt med et fugtighedsindhold på ca. 14 vægt%.
Det ovenfor beskrevne produkt benyttes til at vaske snavsede stoffer ved håndvask, såvel som i en automatisk vaskemaskine, 5 god vaskende og blegende virkning opnås ved begge vaskemetoder.
Andre tilfredsstillende produkter kan opnås ved at ændre koncentrationerne af de følgende hovedkomponenter i det ovenfor beskrevne middel, som følger: 10
Komponent Vaegt%
Alkylbenzensulfonat 4-12
Ethoxyleret alkohol 1-6 Sæbe 1-10 15 TPP 15-50
Enzymer 0,1-1 EDTA 0,1-2 MPPA 1-20 20 Til stærkt koncentreret kraftigt virkende vaskepulver kan alkylbenzensulfonatet, TPP og sæbekomponenterne i det ovenfor beskrevne middel udelades, og indholdet af ethoxyleret alkohol kan forøges til en øvre grænse på 20%.
. 25 - Eksempel 2.
Blegeprøver gennemføres som beskrevet nedenfor, idet den blegende virkning af et vandopløseligt silikatfrit blegende vaskemiddel ifølge opfindelsen sammenlignes med et tilsvarende 30 silikatholdigt middel, idet sidstnævnte middel er sammenligne ligt med det første i næsten alle henseender med undtagelse af tilstedeværelsen af vandopløselig silikatforbindelse. Det anvendte blegemiddel er en blanding af monoperoxyphthalsyresalt og natriumperborat. Midlerne formuleres ved eftertilsæt-35 ning til et sprøjtetørret partikelformet vaskemiddel af korn fra H-48 blegemidlet (beskrevet i fodnoten til tabel 1) til dannelse af de blegende vaskemidler A og B vist i tabel 1
DK 161895 B
23 nedenfor. Numrene, der er angivet i tabellen betegner procentdelen af hver komponent efter vægt i midlet.
Tabel 1.
5
Komponent Middel
A B
(Silikat-fri) (Silikat-holdig)
Lineært natrium C-^q-^13 i 10 alkylbenzensulfonat 6,00% 6,00%
Ethoxyleret C^-C^g primær i alkohol (11 mol EO pr. mol ! alkohol 3,50 3,50 [ Sæbe (natriumsalt af 15 C12-C22 carkoxylsyre) 2,50 2,50
Natriumsilikat (Na20:2 SiC^) - 9,00
Pentanatriumtripolyphosphat (TPP) 35,00 35,00
Optisk klaringsmiddel 20 (stilben) 0,22 0,22
Natriumperborattetrahydrat 3,00 3,00 H-48(1) 9,00 9,00 EDTA (dinatriumsalt) 1,00 1,00
Natriumsulfat 35,00 10,60 25 Vand rest rest ^Et blegemiddel, der sælges af Interox Chemicals Limited,
London, England, indeholdende ca. 65 vægt% magnesiummonoper-30 oxyphthalat, 11 vægt% magnesiumphthalat, rest i^O.
Prøveprocedure.
Koncentrationen af aktiv oxygen i opløsning bestemmes som 35 en funktion af tiden for separate vaskeopløsninger indeholdende henholdsvis midler A og B, idet følgende procedure benyttes : 24
DK 161895 B
En liter ledningsvand anbringes i et to liter bægerglas og opvarmes derpå til konstant temperatur på 60°C i et vandbad.
Ti gram af det kornede middel, der prøves (A eller B) sættes til bægerglasset (tid = 0) under grundig omrøring til dannelse 5 af en ensartet vaskeopløsning. Efter givne tidsperioder (3, 7, 13, 20, 30, 40 og 50 minutter) udtages en 50 ml aliquot fra vaskeopløsningen, og den totale koncentration af aktiv oxygen bestemmes ved den nedenfor angivne procedure.
10 Bestemmelse af total aktiv 0^-koncentration.
Den tidligere nævnte 50 ml aliquot hældes i en 300 ml Erlen-meyer-kolbe indeholdende 15 ml af en svovl/molybdatblanding, idet sidstnævnte blanding er fremstillet i stor skala mængder 15 ved at opløse 0,18 g ammoniummolybdat i 750 ml afioniseret vand og derpå at sætte 320 ml (ca. 36N) dertil under omrøring. Opløsningen i Erlenmeyer-kolben blandes grundigt, og 5 ml af en 10% KI-opløsning i afioniseret vand sættes derpå dertil. Erlenmeyer-kolben forsegles med en prop, omrøres 20 og får derpå lov til at henstå på et mørkt sted i ca. 7 minut ter. Opløsningen i kolben titreres derpå med en opløsning af 0,1N natriumthiosulfat i afioniseret vand. Det krævede volumen af thiosulfat i ml er lig med den totale koncentration af aktiv oxygen i mmol/liter i vaskeopløsningen. Prøve-25 resultaterne for de to prøvede midler er vist i tabel 2 neden for.
30 35

Claims (20)

  1. 5 Tid (min.) (Silikatfri) (Silikatholdig) 3 4,8 2,4 7 4,4 1,2 13 4,2 1,0 20 3,9 0,8 10 30 3,7 0,6 40 3,4 0,5 50 3,2 0,4 i IR , Som vist i tabel 2 er det silikatfri middel A væsentligt mere stabilt og karakteriseret ved et meget langsommere tab af aktiv oxygen fra opløsningen end det tilsvarende silikathol- j dige middel B. i 20 Patentkrav.
  2. 1. Partikelformet blegende vaskemiddel omfattende: (•a) et blegemiddel omfattende en organisk peroxysyreforbin-delse og/eller et vandopløseligt salt deraf, og (b) mindst et overfladeaktivt middel valgt blandt anioniske, kationiske, ikke-ioniske, amfolytiske og zwitterioniske 30 detergenter, kendetegnet ved, at vaskemidlet i det væsentlige er fri for (i) vandopløselige silikatforbindelser, og (ii) agglomeratpartikler, som i det væsentlige omfatter en blanding af nævnte aktivator, en vanduopløselig silikatforbindelse og et ikke-ionisk i overfladeaktivt middel. j > . DK 161895B
  3. 2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet vedf at det også indeholder et sekvestreringsmiddel, som eventuelt omfatter ejthylendiamintetraeddik^esyre og/eller et vandopløseligt 5 salt deraf.
  4. 3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at nævnte sekvestreringsmiddel omfatter diethylentriaminpentamethy-lenphosphonsyre og/eller et vandopløseligt salt deraf. 10
  5. 4. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at nævnte blegemiddel omfatter monoperoxyphthalsyre og/eller et vand-opløseligt salt deraf.
  6. 5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at nævn-'5 te blegemiddel også indeholder en uorgamikk peroxygeriforbin-delse.
  7. 6. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det også indeholder et detergentbuildersalt. 20
  8. 7. Middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at nævnte buildersalt er en zeolit.
  9. 8. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det pc 0 også indeholder en bentonitlerart.
  10. 9. Blegende vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter: Λ Λ (a) fra 1 til 50 vægt% af et blegemiddel omfattende en organisk peroxysyreforbindelse og/eller et vandopløseligt salt deraf, (b) fra 5 til 50 vægt% af en overfladeaktiv detergent 35 valgt blandt anioniske, kationiske, ikke-ioniske, amfo- lytiske og zwitterioniske detergenter, DK 161895 B (c) fra 1 til 60 vægt% af et detergentbuildersalt, (d) fra 0,1 til 10 vægt% af et sekvestreringsmiddel, og j i 5 (e rest omfat:. vand og e· e. t .-it t t f ^ id :toto-ait * »-.-t nævnte blegende vaskemiddel er i det væsentlige fri for (i) vandopløselige silikatforbindelser, og (ii) agglome-ratpartikler, der i det væsentlige omfatter en blanding jP af nævnte aktivator, en vanduopløselig silikatforbindelse og et ikke-ionisk overfladeaktivt middel.
  11. 10. Middcj. iføi.ge iuåv 1 , Kendetegnet -ed, at j nævnte blegemiddel omfatter monoperoxyphthalsyre og/eller f et v-^ndopløsel' gt sal t deraf.
  12. 11. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at nævnte blegemiddel også indeholder en uorganisk peroxygenfor-bindelse. 20
  13. 12. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at nævnte sekvestreringsmiddel omfatter ethylendiamintetraeddike-syre og/eller et vandopløseligt salt deraf. ' i
  14. 13. Middel ifølge krav 9 κ ·.- n d e t e g n v t ved. at det også indeholder en bentonitlerart. ! x4. .. ~ emgang Siuudt tii blegning, lu Oi , c- man Lz-agei ue i „'.wt tede og/eller snavsede materiale, der skal bleges, i kontakt 30 med en vandig opløsning af et kornet blegende vaskemiddel omfattende: (a) et blegemiddel omfattende en organisk peroxysyreforbin-delse og/eller et vandopløseligt salt deraf, og 35 DK 161895 B (b) mindst én overfladeaktivt middel valgt blandt anioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfolytiske og zwitterioniske detergenter, kendetegnet ved, at vaskemidlet 5 i det væsentlige er fri for (i) vandopløselige silikat forbindelser, og (ii) agglomeratpartikler, der i det væsentlige omfatter en blanding af nævnte aktivator, en vanduopløselig silikatforbindelse og et ikke-ionisk overfladeaktivt middel. 10
  15. 15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at blegemidlet omfatter monoperoxyphthalsyre og/eller et vandopløseligt salt deraf. 15
  16. 16. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at nævnte middel også indeholder et sekvestreringsmiddel.
  17. 17. Fremgangsmåde ifølge krav 16, kendetegnet ved, 20 at nævnte sekvestreringsmiddel omfatter ethylendiamintetra- eddikesyre og/eller et vandopløseligt salt deraf.
  18. 18. Fremgangsmåde ifølge krav 16, kendetegnet ved, at nævnte sekvestreringsmiddel omfatter diethylentriaminpen- 2g tamethylenphosphonsyre og/eller et vandopløseligt salt deraf.
  19. 19. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at nævnte middel også indeholder et detergentbuildersalt.
  20. 20. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, 3 0 at nævnte blegende vaskemiddel også indeholder en lerart af smectittypen. 35
DK101184A 1983-03-15 1984-02-24 Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning DK161895C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47566783A 1983-03-15 1983-03-15
US47566783 1983-03-15

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK101184D0 DK101184D0 (da) 1984-02-24
DK101184A DK101184A (da) 1984-09-16
DK161895B true DK161895B (da) 1991-08-26
DK161895C DK161895C (da) 1992-02-03

Family

ID=23888586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK101184A DK161895C (da) 1983-03-15 1984-02-24 Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning

Country Status (17)

Country Link
AU (1) AU569585B2 (da)
BE (1) BE899162A (da)
CA (1) CA1227717A (da)
CH (1) CH661055A5 (da)
DK (1) DK161895C (da)
ES (1) ES530579A0 (da)
FR (1) FR2542757B1 (da)
GB (1) GB2138039B (da)
GR (1) GR79883B (da)
HK (1) HK56891A (da)
IT (1) IT1184258B (da)
MX (1) MX162791A (da)
NL (1) NL8400808A (da)
NO (1) NO161444C (da)
PT (1) PT78253B (da)
SE (1) SE460053B (da)
ZA (1) ZA841401B (da)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE8502752L (sv) * 1984-06-22 1985-12-23 Colgate Palmolive Co Blekande och tvettande kompostion, fri fran vattenlosliga silikater
FR2583764B1 (fr) * 1985-01-21 1987-07-10 Union Gle Savonnerie Composition detergente a base de savon et comprenant un agent de blanchiment
DE3682443D1 (de) * 1985-06-28 1991-12-19 Procter & Gamble Granulierte zusammensetzung enthaltend ein trockenes bleichmittel und ein stabiles enzym.
GB2294695A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble A method of washing laundry
GB2294694A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Solid detergent composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1554621A (da) * 1966-04-25 1969-01-24
GB1370626A (en) * 1971-01-27 1974-10-16 Laporte Industries Ltd Coated peroxygen compounds
ATE5896T1 (de) * 1979-11-03 1984-02-15 The Procter & Gamble Company Granulare waschmittelzusammensetzungen.
ES506859A0 (es) * 1980-11-06 1983-11-01 Procter & Gamble Un procedimiento para preparar una composicion granular ac- tivadora del blanqueo.
FI822428A7 (fi) * 1981-07-15 1983-01-16 Unilever Nv Puhdistusseos.
US4443352A (en) * 1982-03-04 1984-04-17 Colgate-Palmolive Company Silicate-free bleaching and laundering composition
US4430244A (en) * 1982-03-04 1984-02-07 Colgate-Palmolive Company Silicate-free bleaching and laundering composition

Also Published As

Publication number Publication date
GR79883B (da) 1984-10-31
ES8506793A1 (es) 1985-08-01
DK101184D0 (da) 1984-02-24
DK161895C (da) 1992-02-03
GB8406757D0 (en) 1984-04-18
NO840985L (no) 1984-09-17
IT8447853A0 (it) 1984-03-14
HK56891A (en) 1991-08-02
DK101184A (da) 1984-09-16
ZA841401B (en) 1985-10-30
ES530579A0 (es) 1985-08-01
AU569585B2 (en) 1988-02-11
CA1227717A (en) 1987-10-06
SE8401047D0 (sv) 1984-02-27
NL8400808A (nl) 1984-10-01
BE899162A (fr) 1984-09-17
CH661055A5 (de) 1987-06-30
FR2542757B1 (fr) 1987-05-15
PT78253A (en) 1984-04-01
NO161444C (no) 1989-08-16
SE8401047L (sv) 1984-09-16
SE460053B (sv) 1989-09-04
PT78253B (en) 1986-04-30
AU2560384A (en) 1984-09-20
GB2138039A (en) 1984-10-17
GB2138039B (en) 1986-07-16
FR2542757A1 (fr) 1984-09-21
NO161444B (no) 1989-05-08
MX162791A (es) 1991-06-26
IT1184258B (it) 1987-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0111963B1 (en) Detergent compositions
US4849125A (en) Process for preparing a phosphate-reduced granular detergent
US4450089A (en) Stabilized bleaching and laundering composition
EP0266863A1 (en) Antifoam ingredient
GB1582299A (en) Bleaching particles and compositions containing them
JPS61111400A (ja) 漂白剤組成物
DK158521B (da) Detergentsammensaetning indeholdende peroxygenblegeforbindelser og blegeaktivatorer af carboxylsyreestertypen
DK160054B (da) Tekstilbloedgoeringsmiddel, fremgangsmaade til fremstilling deraf, samt anvendelse deraf i vaskemidler
US4136051A (en) Pourable washing compositions containing a luminosilicates and non-ionics and method for their preparation
US4443352A (en) Silicate-free bleaching and laundering composition
US4148603A (en) Method of washing textiles and composition containing inorganic silicates and polycarboxylates and/or polyphosphonates
US4455249A (en) Stabilized bleach and laundering composition
US4430244A (en) Silicate-free bleaching and laundering composition
CA1052658A (en) Method of washing textiles and composition containing inorganic silicates and polycarboxylates and/or polyphosphonates
CA1058046A (en) Washing agent compositions including aluminosilicates and nta and processes of washing
DK161895B (da) Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning
JPS5922999A (ja) 漂白組成物
EP0150532B1 (en) Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
DK161841B (da) Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning
CA1302199C (en) Bleaching and laundering composition free of water- soluble silicates
CA1182026A (en) Detergent compositions
DK160265B (da) Blegemiddel herunder blegende vaskemiddel til lav temperatur
JPH04501735A (ja) 2級ジアルキルエーテルスルフェートを含有する洗浄および清浄製剤
DE2120202A1 (en) Bleaching and washing compsns - contg triazinylaminostilbene disulphonic acid brighteners in crystalline form

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed