DK161619B - Tandrestaureringssammensaetninger med forbedrede mekaniske egenskaber og hydrolytisk stabilitet - Google Patents
Tandrestaureringssammensaetninger med forbedrede mekaniske egenskaber og hydrolytisk stabilitet Download PDFInfo
- Publication number
- DK161619B DK161619B DK351183A DK351183A DK161619B DK 161619 B DK161619 B DK 161619B DK 351183 A DK351183 A DK 351183A DK 351183 A DK351183 A DK 351183A DK 161619 B DK161619 B DK 161619B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- filler
- composition according
- glass
- composition
- dental restoration
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 26
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 14
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 208000013201 Stress fracture Diseases 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- -1 carbonyl acrylics Chemical compound 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
i
DK 161619 B
Den foreliggende opfindelse angår tandrestaureringssammensætninger af den i krav l's indledning angivne art med forbedrede mekaniske egenskaber og hydrolytisk stabilitet.
Tandrestaureringssammensætninger i form af en polymeriserbar har-5 pikssammensætning plus et fyldstof er ved at vinde bred accept inden for tandlægevirksomheden. Et illustrerende eksempel på sådanne sammensætninger er det tandfyldningsmateriale, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.539.533. Sådanne harpiksbaserede tandfyldningsmaterialer har imidlertid fundet begrænset anvendelse til fyldning af hulheder på tyggefla-10 derne af kindtænder. Arsagen hertil er, at sådanne sammensætninger har vist sig at have slidegenskaber, som er utilstrækkelige til at modstå de belastninger, der normalt er i sådanne områder. Blandt de faktorer, der bidrager til de utilstrækkelige slidegenskaber ved de hidtil kendte harpikshol dige tandrestaurerende dental sammensætninger, er mikrofrakturer i 15 den samlede sammensætning og bindingsophør, som indtræffer ved grænsefladen mellem fyldstof og polymermatrix. Begge disse kan med stor sandsynlighed indtræffe under de cykliske belastninger, der forekommer ved tygning i et vandigt miljø med moderate temperatursvingninger. Utilstrækkelig hydrolytisk stabilitet viser sig at bidrage både til mikro-20 frakturerne og til bindingsophør. Den foreliggende opfindelse er rettet mod en tandrestaureringssammensætning, der væsentligt forbedrer den hy-drolytiske stabilitet, resistensen over for bindingsophør ved fyldstof/-polymer grænsefladen og resistensen over for dannelse og propagering af mikrofrakturer i sammensætningen.
25 Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en tandrestaureringssam mensætning, i det væsentlige bestående af (a) en polymeriserbar sammensætning indeholdende mindst én forbindelse med mindst to olefinisk umættede grupper, hvor det resulterende hærdede materiale, når den polymeriserbare sammensætning polymeriseres 30 uden fyldstof, har en vandabsorption, bestemt ifølge ADA specifikation nr. 27 ved 37°C i en uge, på mindre end 1 mg/cm2, (b) en polymerisationsinitiator for den polymeriserbare sammensætning, og (c) et hydrofobt uorganisk fyldstof med en volumengennemsnitsparti-35 kelstørrelse under 15 /zm, idet mindst 30 % af fyldstoffets partikler har en størrelse på mindre end 5 øm, hvilket fyldstof er til stede i en mængde i intervallet fra ca. 35 til ca. 78 volumen-%, baseret på volumenet af den polymeriserbare sammensætning plus fyldstoffet, hvilken tand- DK 161619B ' j 2 restaureringssammensætning er ejendommelig ved, at fyldstoffet er udvalgt blandt hydrofob kvarts og barium- eller strontiumglas, som ved syrevask og varmebehandling er behandlet således, at det er blevet j hydrofobt, idet varmebehandlingen udføres ved en temperatur under i 5 glassets sintringstemperatur, og temperaturen og behandlingstiden er ! tilstrækkelige til at mindske glassets specifikke overfladeareal med mindst 50%.
I et foretrukket aspekt indeholder sammensætningen ifølge opfindelsen fra ca. 5 til ca. 30 vægt-% kolloidal siliciumoxid på basis af væg- i i 10 ten af hele tandrestaureringssammensætningen.
i
Tandrestaureringssammensætninger, der indbefatter en polymeriserbar harpiksforbindelse uden aktivt hydrogen, er blevet beskrevet. Se fx. US-patentskrift nr. 4.220.582, der beskriver anvendelsen af dimethacrylatet af ethoxyleret bisphenol-A og polyethylenglycoldimethacrylat i tandre-15 staureringssammensætninger.
Anvendelsen af hydrofobe fyldstoffer såsom kvarts i tandrestaurering s s ammen sætninger er blevet beskrevet. Se fx. US-patentskrift nr.
3.923.740.
I US-patentskrift nr. 4.297.266 beskrives tandrestaureringssammen-20 sætninger, der som fyldstoffer indeholder kolloidalt "hydrofobt" siliciumoxid og 2 til 30 pm glaspartikler. Blandt de beskrevne harpikser er ethoxyleret bisphenol-A-dimethacrylat og triethylenglycoldimethacry-lat. Det er kun siliciumoxidet, der omtales som værende hydrofobt. Glasset omtales ikke i denne forbindelse, og der nævnes intet om syrevask og 25 varmebehandling af glasset med det formål at gøre det hydrofobt, eller at der derved vil kunne opnås en forbedret resistens mod angreb af vand.
US-patentskrift nr. 4.222.835 omhandler polymeriserbare sammensætninger (til belægninger og glasfiber-armerede materialer), der indeholder forskellige acrylestere. ! 30 I US-patentskrift nr. 4.032.504 beskrives tandrestaureringssammen- i sætninger, der indbefatter et fyldstof med en partikelstørrelse fra 0,5 til ca. 50 psa med en gennemsnitspartikelstørrelse fra ca. 2 til ca. 15 /zm.
I US-patentskrift nr. 3.792.531 beskrives noget lignende. Også 35 tandrestaureringssammensætninger, som indeholder fyldstoffer med sub-mi-kron parti kel størrelse, er blevet beskrevet. Se fx. australsk patentskrift nr. 484.167.
I det bredeste aspekt tilvejebringer opfindelsen et middel til op-
DK 161619 B
3 nåelse af en kombination af et antal ønskværdige træk. For det første er de polymeriserbare sammensætninger, der anvendes ifølge opfindelsen, forholdsvis hydrofobe i hærdet tilstand, hvilket forøger den hydrolyti-ske stabilitet af restaureringssammensætningerne. For det andet anvendes 5 der forholdsvis hydrofobe og kemisk bestandige fyldstoffer med henblik på at tilvejebringe yderligere resistens mod hydrolytisk angreb ved fyldstof/polymermatrix-grænsefladen. Og for det tredje formindsker anvendelsen af små fyldstofpartikler ved relativt store fyldstoftilsætninger mellemrummet mellem partiklerne i den hærdede sammensætning, 10 hvilket resulterer i et øget antal forhindringer for propageringen af små revner initieret af defekter i systemet såsom hulrum. I foretrukne aspekter af opfindelsen reduceres antallet af hulrum i den hærdede sammensætning ved anvendelse af harpiksforbindelser med forholdsvis lav viskositet og/eller ved blanding af pastasystemet under vakuum og beva-15 ring af det resulterende lave hulrumsindhold ved anvendelse af et fotohærdet enkeltkomponentsystem.
De forskellige komponenter i sammensætningen ifølge opfindelsen beskrives nærmere nedenfor, og anvendes med det formål at opnå de ovenfor beskrevne fordele ved opfindelsen.
20 Den polymeriserbare sammensætning, der anvendes som polymermatrix, er en forbindelse, som har mindst to olefinisk umættede grupper, og som er forholdsvis hydrofob i hærdet tilstand, hvilket viser sig ved lav vandabsorption. En måde at opnå de ønskede hydrofobe egenskaber på er at anvende polymeriserbare forbindelser uden aktivt hydrogen. Med "aktivt 25 hydrogen" menes hydrogen indeholdt i grupper såsom hydroxyl, carboxyl, primær eller sekundær amino, amido, sulfhydryl, o.l. (En bekvem prøve for sådanne aktive hydrogengrupper er, at de reagerer med isocyanat i nærværelse af tertiær aminkatalysator.) Et bredt spektrum af sådanne forbindelser kan anvendes. De indbefatter alkoxylerede bisphenol-A-acry-30 later eller -methacrylater, alkandiolacrylater eller -methacrylater, poly al ky lengi ycolacryl ater eller -methacrylater o.l. De foretrukne forbindelser er C^_|2 alkandiolacrylater eller -methacrylater, såsom 1,10-decamethylendioldimethacrylat og 1,6-hexamethylendioldimethacrylat og ethoxyleret bisphenol-A-dimethacrylat. Arten og fremstillingen af sådan-35 ne forbindelser er kendt inden for området.
Dental restaureringssammensætningen ifølge opfindelsen indbefatter en polymerisationsinitiator. Sådanne initiatorer er kendte inden for området og kan anvendes i de sædvanlige mængder. Fx. kan sammensætningen
DK 161619B
4 deles, således at en pakning indeholder et peroxid såsom benzoyl peroxid og en anden indeholder en aktivator for peroxidet såsom N,N-di-(2-hydro-xyethyl)-p-toluiden. Også andre initiatorsystemer, som er kendte inden for området, kan anvendes.
5 Med henblik på at minimere dannelsen af hulrum er initiatoren i et foretrukket aspekt af opfindelsen et fotosensibelt initiatorsystem, således at det blandingstrin, der er nødvendigt til selvhærdende tokomponentsystemer, kan undgås. I dette aspekt anvendes et system med én pakning. Harpiks, fyldstof og det fotosensible initiatorsystem blandes und-10 er vakuum for at reducere dannelsen af hulrum. Derefter behøver sammen- i sætningen ikke at blandes yderligere af tandlægen eller tandteknikeren.
Sådanne fotosensible initiatorsystemer indbefatter benzoin, benzoin-ethere og -estere, 2,2-diethoxyacetophenon og di ketonforbindelserne plus et reduktionsmiddel, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.071.424.
15 Blandt specifikke eksempler på fortrukne fotoinitiatorsystemer er benzil og/eller camphoroquinon plus Ν,Ν-dimethylaminoethylmethacrylat eller ethyl-4-(N,N-dimethylamino)-benzoat.
Fyldstoffet, der anvendes i sammensætningen ifølge opfindelsen, har en volumengennemsnitspartikelstørrelse under 15 βία og fortrinsvis under 20 5- /mr. 30% af fyldstofpartiklerne og fortrinsvis 70 til 100% har en størrelse under 5 jLtm. Fyldstoffet anvendes i en mængde i intervallet fra ca.
35 til ca. 78 volumenprocent baseret på volumenet af fyldstoffet plus den polymeriserbare sammensætning. Fyldstoffet anvendes således i forholdsvis store mængder. En volumenprocent på 35 til 78 svarer omtrent 25 til 50 til 95 vægtprocent af tandsrestaureringssammensætningen ifølge opfindelsen i afhængighed af fyldstoffets massefylde.
De hydrofobe, kemisk bestandige fyldstoffer, der anvendes, er kvarts og/eller et særligt varmebehandlet barium- eller strontiumglas.
De hydrofobe fyldstoffer vil absorbere mindre end 0,1 vægtprocent vand 30 (før tilsætning af silankoblingsmiddel), når de udsættes for normale omgivelsesbetingelser. Fyldstoffets vandindhold bestemmes ved hjælp af et differential-scanning-kalorimeter ("DSC"). Den første afvigelse fra ba-si si ini en ved en DSC-scanning skyldes tilstedeværelsen af vand. Til bestemmelse af den tilstedeværende mængde bestemmes arealet under toppen 35 og normaliseres i forhold til vægten af prøven.
Barium- eller strontiumglas, der kan anvendes som fyldstof, udvælges p.g.a kemisk bestandighed, hvilket viser sig ved resistens over for udvaskning i et vandigt miljø. Sådanne glasser er i det væsentlige fri
DK 161619 B
5 for alkalimetaloxider og er enkeltfaseglasser. Hvis molprocenten af barium- eller strontiumoxid overstiger et vist punkt, bliver glasset tofaset. Denne mængde kan variere i afhængighed af tilstedeværelsen og indholdet af andre metaloxider i glasset. For en foretrukket glastype, 5 der er sammensat af oxider af barium, silicium, bor og aluminium, er den øvre grænse for et enkeltfaseglas ca. 20 mol procent bariumoxid. Et foretrukket glas til anvendelse i tandrestaureringssammensætningen ifølge opfindelsen har følgende sammensætning: 10 Si02 - 67 molprocent
BaO - 16,4 molprocent
BgOj - 10 mol procent A1203 - 6,6 molprocent 15 De essentielle ingredienser i glasset er oxiderne af barium og/el- ler strontium og silicium. Oxider af andre metaller såsom aluminium og bor kan også være til stede så længe sådanne oxider ikke svækker glassets kemiske bestandighed. Signifikante mængder af alkalimetaloxider bør således undgås, da alkalimetalioner, som det er velkendt, er ret opløse-20 lige i vandige medier og derfor vil reducere glassets kemiske bestandighed. Det minimale indhold af barium og/eller strontium i glasset er fortrinsvis det, som er tilstrækkeligt til at give glasset røntgenopacitet.
Barium- og/eller strontiumgi aspul veret, der anvendes i sammensætningen ifølge opfindelsen, vaskes med syre og underkastes derefter en 25 varmebehandling for at forøge dets resistens mod angreb af vand. Procedurerne er som følger:
Den vaskebehandling med syre, som gi aspul veret underkastes, udføres på kendt måde. Fx. omrøres en blanding af 1 del (efter vægt) glaspulver, 1 del 37% vandig saltsyre og 1 del afioniseret vand ved stuetemperatur i 30 45 minutter, filtreres og skylles med afioniseret vand, indtil filtratets pH er det samme som skyllevandets. Derefter tørres pulveret ved ca.
50°C natten over i en ovn med luftcirkulation. Syrevasken anvendes for at fjerne urenheder fra glasset og for at reducere mængden af udvaskeligt barium eller strontium fra glassets overflade.
35 Det syrevaskede glaspulver underkastes en varmebehandling for at reducere gi aspul verets affinitet for vand. Denne varmebehandling udføres ved forhøjet temperatur under sintringstemperaturen for gi aspul veret (sintringstemperaturen kan bestemmes på kendt måde såsom ved termomeka-
DK 161619B
6 ni sk analyse "TMA"), men tilstrækkelig høj til at fremkalde en signifikant reduktion af gi aspul verets specifikke overfladeareal målt på kendt måde såsom ved hjælp af en "Quantasorb" B.E.T. overfladeareal analysator. Reduktionen af det specifikke overfladeareal vil være mindst 50% (dvs.
5 at overfladearealet af det varmebehandlede glaspulver vil være mindre end ca. halvdelen af det ubehandlede pulvers) op til 80 til 90% eller endog mere i nogle tilfælde. Varmebehandlingstiden er slet ikke kritisk, idet varmebehandlingen blot behøver at blive udført i det minimale tidsrum, som er nødvendigt for at opvarme hele pulveret til den ønskede tem-10 peratur. Virkningen af varmen på glaspulveret er tilsyneladende ret hurtig, og alt hvad der kræves er at bringe hele pulvermassen op på den ønskede temperatur. Da glaspulveret er en fremragende varmeisol ator, kan dette imidlertid vare adskillige timer for pulvermasser, hvor varmen må bevæge sig gennem en signifikant pulvertykkelse for at opvarme alt glas-15 set til den ønskede temperatur.
Det følgende er en illustration af en foretrukket varmebehandling, som udførtes på bariumglasset, der anvendes nedenfor i eksemplerne under betegnelserne fyldstof A eller fyldstof B:
Bariumglasset havde følgende sammensætning: 20
Si02 - 67 mol procent
BaO - 16,4 mol procent
BgOg - 10 mol procent
Al 2^3 " 6,6 mol procent 25
Det rå glaspulver har før syrevask et specifikt overfladeareal på 2 ca. 0,8±0,1 m /g. Efter syrevask som beskrevet ovenfor er det specifikke 2 overfladeareal ca. 10±2 m /g.
Fem kg af det syrevaskede pulver anbringes i en kapseldigel. Dige-30 len er cylindrisk, ca. 30,5 cm i diameter og ca. 25,5 cm høj. 5 kg af pulveret fylder næsten digelen helt. Digelen med pulveret anbringes i en ovn, som indstilles på 650°C. Det varer ca. 16 timer at varme hele pulvermassen op til 650°C. Efter 16 timer slås ovnen fra, og pulveret køles langsomt til stuetemperatur. Det specifikke overfladeareal af det varme-35 behandlede glas er ca. 3,5±1 m /g.
Som det er kendt inden for området, kan der anvendes et silankob-lingsmiddel for at forbedre bindingen mellem fyldstoffet og harpiksen.
Blandt sådanne koblingsmidler er gamma-methacryloxypropyltrimethoxysi- lan.
DK 161619 B
7
Det er ønskeligt at inkludere en lille procentdel kolloidalt siliciumoxid i sammensætningen for at justere den sammensatte pastas viskositet og håndteringsegenskaber. Fx. er fra ca. 2 til ca. 25 vægtprocent 5 kolloidalt siliciumoxid baseret på vægten af hele sammensætningen gavnlig.
Det kolloidale siliciumoxid behandles fortrinsvis med et silankob-lingsmiddel såsom gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilan ("A-174"). Efter en sådan behandling bør siliciumoxidet beskyttes mod fugtighed fra 10 omgivelserne, fordi det kan absorbere op til ca. 1 vægtprocent vand fra atmosfæren målt ved DSC.
I eksemplerne anvendtes følgende materialer:
Bisphenol-A-dimethacrylat ("BADM")
Ethoxyleret bisphenol-A-dimethacrylat ("EBDM") 15 Methacrylsyre ("MAA") 1,6-hexamethylenglycoldimethacrylat ("HMGDM") 2,2,-propan-bis-[3-(4-phenoxy)-2-hydroxypropyl-l-methacrylat] ("Bis-GMA")
Tetraethy1englycold i methacrylat ("TEGDM") 20 2-(N,N-dimethylamino)ethylmethacrylat ("DMAEMA")
Ethyl-4-(N,N-dimethyl ami no)benzoat ("EDMAB")
Fyldstof A - Konventionelt syrevasket 0-13 /an bariumgi aspul ver med følgende partikelstørrelseanalyse (ved hjælp af "Coulter Counter"): 25 100 % under 13 /an 55 % under 5 /an 18 % under 2 /an
Vandindholdet var ved DSC 1,05 vægtprocent.
30 Fyldstof B - Samme 0-13 /an glaspulver som fyldstof A, men opvarmet til 650°C i 16 timer som beskrevet ovenfor. Vandindholdet ved DSC var 0,05 vægtprocent.
Fyldstof C - Kvartspulver (0-90 /an) med følgende parti kel større!se-analyse: 100 % under 80-100 /an 50 % under 13 /an 16 % under 5 μηι 35
DK 161619B
8
Vandindholdet ved DSC var under 0,01 vægtprocent.
Fyldstof D - Kvartspulver (0-10 μπι) med følgende partikelstørrelseanalyse: 5 100 % under 10 μπι 77 % under 5 μπι 23 % under 2 μια
Vandindholdet ved DSC var under 0,01 vægtprocent.
10 Fyldstof E - 0-90 μιη bariumgi aspul ver varmebehandlet ved 650°C i 16 timer og med følgende partikelstørrelseanalyse: 100 % under 80-100 μιη 50 % under 13 μηι 15 16 % under 5 μπι
Vandindholdet ved DSC var 0,025 vægtprocent.
Fyldstof F - 0-5 μιη kvartspulver med følgende partikelstørrelseanalyse: 20 100 % under 5 μπι 70 % under 1 μιη
Gennemsnit - 0,66 μιη 25 Vandindholdet ved DSC var 0,01 vægtprocent.
Vandindholdene bestemmes på fyldstofferne før behandling med sil an. Kvartsfyldstofferne behandledes med 3,2 vægtprocent "A-174'1 silan (Union Carbide) og bariumgi asfyldstofferne behandledes med 1 vægtprocent "A-174" silan (gamma-methacryloxypropyl-trimethoxysilan).
30
Eksempel 1-2 og kontrol 1-3
En række fyldstofti Isatte harpikssystemer formuleret til at være anvendelige som dental sammensætninger fremstilledes. De sammensatte formuleringer fremstilledes ved at blande fyldstoffer i harpikserne under 35 anvendelse af en mini-"Hobart" blander (boremaskine), indtil der opnåedes en glat pasta. Pastaerne anbragtes derefter i en vakuumovn og afgas-sedes ved ca. 4 mm kviksølvtryk, indtil de var fri for hulrum, hvilket bestemtes ved mikroskopisk undersøgelse. Bøjestyrkeprøveemner fremstil-
DK 161619B
9 ledes ved anbringelse af uhærdede fyldte harpikser i "Teflon"-forme mellem objektglas og eksponering af hver side i 60 sekunder fra en 75 W/12 V kvartsprojektorpære. Alle prøveemner ældedes i 24 timer ved 37°C i afioniseret vand. 10 prøveemner af hver sammensætning afprøvedes for be-5 gyndelsesbøjningsstyrke, og 10 yderligere prøveemner anbragtes i trykflasker med 300 ml afioniserét vand og holdtes ved 5 atmosfærer og 145°C i 7 dage. Efter dette tidsrum fjernedes de fra flaskerne og afprøvedes for bøjningsstyrke ved anvendelse af et belastning/deformation prøveapparat af typen "Instron HP-11".
10 Tabel I viser formuleringerne, og tabel II viser resultaterne af bøj n i ngsstyrkeafprøvn ingen.
ίο DK 161619 Β : ί
Tabel I
Harpiks Å Vægtdele
Bis-GmA 61,2 BADM 6,8 5 TEGDM 26,9 MAA 2,0
Benzil 0,3
Camphorquinon 0,3 DMAEMA 2,5 10 Viskositet - 2560 cp
Vandabsorptioni1) - 2,34 mg/cm2 (0,01)(2)
Harpiks B
EBDM 96,9 15 Camphorquinon 0,3
Benzil 0,3 DMAEMA 2,5
Viskositet - 2240 cp 2
Vandabsorption - 0,41 mg/cm (0,01) 20
Harpiks C
EBDM 84,55 HMGDM 12,6
Camphorquinon 0,25 25 DMAEMA 2,5
Viskositet - 1960 cp 2
Vandabsorption - 0,80 mg/cm (1) Vandabsorptionen bestemtes på de hærdede, ikke fyldstof-tiIsatte 30 harpikser i henhold til ADA specifikation nr. 27 - nedsænkning i vand på 37°C i syv dage.
(2) Tallene i parentes efter de anførte forsøgsdata er standardafvigelser.
DK 161619B
11
Kontrol 1
Harpiks A 28
Fyldstof A 72 5 Kontrol 2
Harpiks A 28
Fyldstof B 72
Kontrol 3 10 Harpiks B 28
Fyldstof A 72
Eksempel 1
Harpiks B 28 15 Fyldstof B 72
Eksempel 2
Harpiks C 28
Fyldstof B 72
DK 161619B
12 tf ; Tabel II Bøjningsstyrke
Sammensætning Begyndelses- Trykkogt % Vandabsorption^ 2 styrke 7 dage Tab mg/cm , 7 dage
5 (N/mm2) ved 37°C
Kontrol 1 (hydrofil harpiks) 111,0 30,4 72,6 1,23 (hydrofilt fyldstof)(13,4) (7,9) (0,03) 10
Kontrol 2 (hydrofil harpiks) 108,3 46,4 56,2 1,07 (hydrofobt fyldstof)(10,6) (8,9) (0,03) 15 Kontrol 3 (hydrofob harpiks) 109,6 66,7 39,1 0,44 (hydrofilt fyldstof)(13,7) (9,9) (0,03)
Eksempel 1 20 (hydrofob harpiks) 111,6 78,6 29,6 0,29 (hydrofobt fyldstof)(10,7) (9,9) (0,02)
Eksempel 2 (hydrofob harpiks) 109,2 91,4 16,3 25 (hydrofobt fyldstof)(13,2) (9,2) (3) Vandabsorption bestemt på fyldstof-ti Isatte sammensætninger.
30 Kontrol 1, 2 og 3, som hver især indeholdt enten hydrofil harpiks og/eller et hydrofilt fyldstof, havde meget lavere bøjningsstyrkebibeholdelse efter trykkogning end eksempel 1 og 2, som eksemplificerer opfindelsen.
35 Eksempel 3
For at illustrere partikelstørrelsens virkning blandedes 28 vægtdele harpiks B med 72 dele af hhv. fyldstof C, D, E og B. Sammensætningerne afgassedes i vakuum og udformedes som bøjningsstyrkeprøveemner som
DK 161619 B
13 beskrevet i eksempel 1. Bøjningsstyrkerne bestemtes efter ældning i 24 timer i afioniseret vand på 37°C. Resultaterne vises i tabel III:
Tabel III
5 Bøjningsstyrke
Fyldstof N/mn£ C (0-90 jam kvarts) 117,4 (8,7) D (0-10 fim kvarts) 124,3 (1,7) E (0-90 lim Ba-glas) 108,1 (7,3) 10 B (0-13 lim Ba-glas) 119,1 (7,7)
Eksempel 4 og 5
To fotohærdelige sammensætninger udformet til anvendelse som dentalsammensætninger fremstilledes ud fra følgende formuleringer (tabel 15 IV):
Tabel IV
Eksempel 4 Vægtdele
Harpiks B 22,2 20 Fyldstof D 66,8 4
Kolloidal siliciumoxid( ) 11,0
Eksempel 5
Harpiks B 21,6 25 Fyldstof B 67,5 4
Kolloidal siliciumoxid( ) 10,9 (4) Silicarøg behandlet med gamma-methacryloxypropyltrimethoxy-silan. ("Cab-O-Sil" "M-5") 30 ---------------------------------------- -........-........... --
Sammensætningerne afgassedes i vakuum og hærdedes ved eksponering for lys som beskrevet i eksempel 1.
Repræsentative egenskaber ved disse materialer efter hærdning som 35 beskrevet i eksempel 1 vises i tabel V: DK 161619 B i i i η ! [
Tabel V
Eksempel 4 5 2
Kompressionsstyrke, N/mm 354,1 357,7 2 5 Diametral trækstyrke, N/mm 64,9 61,4 Bøjningsmodul, N/mm2 10.956 9.650 Bøjningsstyrke, N/mm2 126,1 127,9
Rockwell F Hårdhed 93 94
Vandabsorption, % 0,38 0,32 10 Gennemskinnelighed opfylder ADA spec. 27 Bøjningsstyrke, N/mm2, 86 117 efter trykkogning (32% (8% 7 dage ved 145°C og 5 atm. tab) tab) 15 For at vise den gavnlige virkning af vakuumafgasning med henblik på at reducere hulrum hærdedes prøver af samme formuleringer, som ikke var blevet vakuumafgasset og afprøvedes for bøjningsstyrke som beskrevet ovenfor i eksempel 1. Resultaterne var: 20 Eksempel 4 99,5 N/mm2
Eksempel 5 90,8 N/mm2
Eksempel 6 Følgende dental sammensætningsformulering fremstilledes: 25
Tabel VI
Sammensætning Vægtdele EBDM 17,71 dl-camphoroquinon 0,05 30 Benzil 0,024 EDMAB 0,216
Harpiks 18.000
Fyldstof F 62
Kolloidalt siliciumoxid (^) 20 2 35 (5) "0X-50"; det er en silicarøg med et overfladeareal på 50 m /g og en gennemsnitlig partikelstørrelse på 0,05 μιη. Den behandles med 10 vægtprocent "A-174" sil an og har efter en sådan behandling en vandabsorption ved DSG på 0,7-0,8 vægtprocent.
DK 161619 B
15
Sammensætningen fremstilledes ved hjælp af følgende procedure:
Harpiksen anbragtes i en "Hobart"-blander, og kvartsen og silicium-oxidet tilsattes undér blanding i seks lige store portioner i løbet af 1-1½ time. Derefter fyldtes blandingen i en dobbelt planetblander, som 5 blev holdt ved et absolut tryk på 65 mm kviksølv. Omrørerne i denne blander kørte ca. 20 sekunder hvert 15. minut, og blandingen holdtes i blanderen i 1-1/4 time.
Prøver hærdedes ved eksponering for lys som beskrevet i eksempel 1. Følgende fysiske egenskaber måltes på den hærdede sammensætning: 10
Tabel VII
2
Kompressionsstyrke, N/mm 340 2
Diametral trækstyrke, N/mm 67,6 2 Bøjningsmodul, N/mm 17.500 2 15 Bøjningsstyrke, N/mm 134
Rockwell F Hårdhed 101,2
Gennemskinnelighed Opfylder ADA spec. 27 I en tandsammensætning er en af de vigtige fysiske egenskaber, som 20 har virkning på holdbarheden, bøjningsmodulet. Bøjningsmodulet for na-turlig tandemalje er af størrelsesordenen 50.000 til 80.000 N/mm . Når der er en stor forskel mellem den naturlige emaljes og restaureringens bøjningsmodul, kan der være signifikante spændinger ved grænsefladen mellem emalje og restaurering.
25 En af grundene til, at de polymerbaserede tandsammensætninger ikke altid fungerer godt i klasse 2 restaureringer (dvs. på bidefladerne på kindtænder), er den store ulighed mellem deres bøjningsmodul (der kan være så lavt som 7.000 N/mm ) og den naturlige tandemaljes bøjningsmodul. Selvom opfinderen af den foreliggende opfindelse har iagttaget iso-30 lerede partier af konventionelt sammensat materiale, hvis bøjningsmodul har nærmet sig bøjningsmodulet i eksempel 6, er foretrukne udførelsesformer af restaureringssammensætningerne ifølge opfindelsen de første sammensatte formuleringer, som opfinderen har set, hvis egenskaber inklusive bøjningsmodulet konsekvent er således, at de er retmæssige kan-35 didater til klinisk undersøgelse som restaureringsmaterialer af klasse 2.
Claims (10)
1. Tandrestaureringssammensætning i det væsentlige bestående af (a) en polymeriserbar sammensætning indeholdende mindst én forbind- i 5 else med mindst to olefinisk umættede grupper, hvor det resulterende j hærdede materiale, når den polymeriserbare sammensætning polymeriseres I uden fyldstof, har en vandabsorption, bestemt ifølge ADA specifikation nr. 27 ved 37°C i en uge, på mindre end 1 mg/cm , (b) en polymerisationsiniti ator for den polymeri serbare sammensæt-10 ning, og (c) et hydrofobt uorganisk fyldstof med en volumengennemsnitsparti-kelstørrelse under 15 jum, idet mindst 30 % af fyldstoffets partikler har en størrelse på mindre end 5 øm, hvilket fyldstof er til stede i en mængde i intervallet fra ca. 35 til ca. 78 volumen-%, baseret på volume- 15 net af den polymeriserbare sammensætning plus fyldstoffet, KENDETEGNET ved, at fyldstoffet er udvalgt blandt hydrofob kvarts og barium- eller strontiumglas, som ved syrevask og varmebehandling er behandlet således, at det er blevet hydrofobt, idet varmebehandlingen udføres ved en temperatur under glassets sintringstemperatur, og temperaturen og behand-20 lingstiden er tilstrækkelige til at mindske glassets specifikke overfladeareal med mindst 50%.
2. Tandrestaureringssammensætning ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at komponent (a) er mindst én forbindelse udvalgt blandt C^jg al kan - 25 diolacrylat eller -methacrylat og alkoxyleret bisphenol A-acrylat eller -methacrylat. ' . ]
3. Tandrestaureringssamménsætning ifølge krav 1 eller 2, KENDETEG- j NET ved, at komponent (a) omfatter et ethoxyleret bisphenol A-dimetha- j 30 crylat. j
4. Tandrestaureringssammensætning ifølge et eller flere af dé fore- ί gående krav, KENDETEGNET ved, at komponent (a) omfatter 1,10-decamethy-lendioldimethacrylat eller 1,6-hexamethylendioldimethacrylat. 35
5. Tandrestaureringssammensætning ifølge et eller flere af de. foregående krav, KENDETEGNET ved, at sammensætningen omfatter kolloidalt siliciumoxid. DK 161619 B
6. Tandrestaureringssammensætning ifølge et eller flere af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at det hydrofobe uorganiske fyldstof er kvarts.
7. Tandrestaureringssammensætning ifølge et eller flere af de fore gående krav, KENDETEGNET ved, at det hydrofobe uorganiske fyldstof er varmebehandlet bariumglas.
8. Tandrestaureringssammensætning ifølge et eller flere af de fore-10 gående krav, KENDETEGNET ved, at polymerisationsinitiatoren er fotosensibel .
9. Sammensætning ifølge et eller flere af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at det varmebehandlede bariumglas har følgende omtrentlige 15 sammensætning: Sii^ - 67 mol procent BaO - 16,4 mol procent B203 - 10 mol procent 20 a^2°3 ' 6,6 mol procent
10. Sammensætning ifølge et eller flere af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at polymerisationen der initieres, er fotosensibel. 25 30
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40426282A | 1982-08-02 | 1982-08-02 | |
| US40426282 | 1982-08-02 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK351183D0 DK351183D0 (da) | 1983-08-01 |
| DK351183A DK351183A (da) | 1984-02-03 |
| DK161619B true DK161619B (da) | 1991-07-29 |
| DK161619C DK161619C (da) | 1992-01-06 |
Family
ID=23598878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK351183A DK161619C (da) | 1982-08-02 | 1983-08-01 | Tandrestaureringssammensaetninger med forbedrede mekaniske egenskaber og hydrolytisk stabilitet |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0102199B2 (da) |
| JP (1) | JPS5944304A (da) |
| AT (1) | ATE25333T1 (da) |
| AU (1) | AU559750B2 (da) |
| BR (1) | BR8304116A (da) |
| DE (1) | DE3369638D1 (da) |
| DK (1) | DK161619C (da) |
| ES (1) | ES8602392A1 (da) |
| FI (1) | FI73881C (da) |
| IE (1) | IE55586B1 (da) |
| MX (1) | MX157449A (da) |
| NO (1) | NO162893C (da) |
| NZ (1) | NZ204975A (da) |
| PT (1) | PT77145B (da) |
| ZA (1) | ZA835621B (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6011505A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | 重合用の複合組成物 |
| DE3421157A1 (de) * | 1984-06-07 | 1985-12-12 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar | Verbundwerkstoff auf kunststoffbasis fuer prothetische zwecke |
| JPS63162705A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 硬化性組成物 |
| US4892478A (en) * | 1988-03-21 | 1990-01-09 | Dentsply Research & Development Corp. | Method of preparing dental appliances |
| ATE142665T1 (de) * | 1989-01-27 | 1996-09-15 | Neil Rex Hall | Verstärktes kompositharz |
| CA1340760C (en) * | 1989-01-30 | 1999-09-21 | Paul D. Hammesfahr | Radiopaque fluoride releasing vlc dental composites and the use of specific fillers therein |
| US4920082A (en) * | 1989-01-30 | 1990-04-24 | Corning Incorporated | Glasses exhibiting controlled fluoride release |
| DE4029230C2 (de) * | 1990-09-14 | 1995-03-23 | Ivoclar Ag | Polymerisierbarer Dentalwerkstoff |
| JP2732968B2 (ja) * | 1991-09-06 | 1998-03-30 | 鐘紡株式会社 | 歯科用充填組成物 |
| FR2709413B1 (fr) * | 1993-09-03 | 1995-11-17 | Arnaud Delahaye | Prothèse dentaire, et matériau pour sa réalisation. |
| US6030606A (en) * | 1998-06-22 | 2000-02-29 | 3M Innovative Properties Company | Dental restoratives comprising Bis-EMA6 |
| US20030069327A1 (en) | 2001-08-09 | 2003-04-10 | Uwe Walz | Dental compostions comprising bisacrylamides and use thereof |
| DE60120416T2 (de) | 2000-08-11 | 2006-12-14 | Dentsply International Inc. | Polyaminoester und ihre verwendung in dentalmassen |
| EP1414385B1 (en) | 2001-08-10 | 2006-12-20 | Dentsply International, Inc. | One-part self-priming dental adhesive |
| EP1547572B1 (en) * | 2003-12-22 | 2007-08-15 | 3M Espe AG | Glass filler material and method of production |
| JP5912254B2 (ja) * | 2010-02-04 | 2016-04-27 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用組成物用無機粒子 |
| JP2017165621A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 日本電気硝子株式会社 | 無機充填材粒子の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE458906B (sv) * | 1976-02-09 | 1989-05-22 | Minnesota Mining & Mfg | Dentalrekonstruktionsmaterial framstaellt genom blandning och polymerisation av ett flytande organiskt polymeriserbart bindemedel och ett finfoerdelat partikulaert fyllmedel |
| US4297266A (en) * | 1980-02-08 | 1981-10-27 | Den-Mat, Inc. | Microfilled dental composite and method using the same |
-
1983
- 1983-07-20 NZ NZ204975A patent/NZ204975A/en unknown
- 1983-07-29 IE IE1810/83A patent/IE55586B1/en unknown
- 1983-08-01 DK DK351183A patent/DK161619C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-08-01 JP JP58141799A patent/JPS5944304A/ja active Granted
- 1983-08-01 NO NO832781A patent/NO162893C/no unknown
- 1983-08-01 BR BR8304116A patent/BR8304116A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-08-01 PT PT77145A patent/PT77145B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-08-01 DE DE8383304429T patent/DE3369638D1/de not_active Expired
- 1983-08-01 ES ES524656A patent/ES8602392A1/es not_active Expired
- 1983-08-01 EP EP83304429A patent/EP0102199B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-01 AU AU17492/83A patent/AU559750B2/en not_active Ceased
- 1983-08-01 ZA ZA835621A patent/ZA835621B/xx unknown
- 1983-08-01 FI FI832767A patent/FI73881C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-08-01 AT AT83304429T patent/ATE25333T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-02 MX MX198255A patent/MX157449A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE25333T1 (de) | 1987-02-15 |
| FI73881C (fi) | 1987-12-10 |
| EP0102199B1 (en) | 1987-02-04 |
| ES524656A0 (es) | 1985-11-16 |
| EP0102199A2 (en) | 1984-03-07 |
| FI73881B (fi) | 1987-08-31 |
| JPH0425246B2 (da) | 1992-04-30 |
| DE3369638D1 (en) | 1987-03-12 |
| ES8602392A1 (es) | 1985-11-16 |
| FI832767L (fi) | 1984-02-03 |
| MX157449A (es) | 1988-11-18 |
| AU1749283A (en) | 1984-02-09 |
| PT77145A (en) | 1983-09-01 |
| JPS5944304A (ja) | 1984-03-12 |
| DK351183D0 (da) | 1983-08-01 |
| NO832781L (no) | 1984-02-03 |
| IE831810L (en) | 1984-02-02 |
| AU559750B2 (en) | 1987-03-19 |
| NO162893B (no) | 1989-11-27 |
| EP0102199B2 (en) | 1996-06-12 |
| FI832767A0 (fi) | 1983-08-01 |
| BR8304116A (pt) | 1984-03-07 |
| ZA835621B (en) | 1985-03-27 |
| NO162893C (no) | 1990-03-07 |
| IE55586B1 (en) | 1990-11-07 |
| NZ204975A (en) | 1985-10-11 |
| DK161619C (da) | 1992-01-06 |
| PT77145B (en) | 1986-05-20 |
| DK351183A (da) | 1984-02-03 |
| EP0102199A3 (en) | 1984-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK161619B (da) | Tandrestaureringssammensaetninger med forbedrede mekaniske egenskaber og hydrolytisk stabilitet | |
| US4500657A (en) | Dental restorative compositions having improved mechanical properties and hydrolytic stability | |
| JP4460285B2 (ja) | グラスアイオノマーセメント | |
| AU602683B2 (en) | Glasses & poly (carboxylic acid) cement compositions containing them | |
| US4490497A (en) | Compositions for surgical cement, based on at least one acrylic monomer and at least one acrylic polymer | |
| EP0164607B1 (en) | Dental restorative composition containing monofunctional monomer | |
| AU767256B2 (en) | Denture rebases | |
| USRE32073E (en) | Dental filling composition utilizing zinc-containing inorganic filler | |
| EP0244959A2 (en) | Glass/poly(carboxylic acid) cement compositions | |
| US4350532A (en) | Glass composition and articles | |
| EP1767184A1 (en) | Dental paste glass ionomer cement composition | |
| US4378248A (en) | Bonding dental porcelain | |
| O'Donnell et al. | Adhesion of amorphous calcium phosphate composites bonded to dentin: A study in failure modality | |
| Soontornvatin et al. | Bond strengths of three-step etch-and-rinse adhesives to silane contaminated dentin | |
| US20040067359A1 (en) | Glass powder for glass ionomer cement | |
| JP2004517132A (ja) | カチオン硬化性歯科材料 | |
| USRE32299E (en) | Glass composition and articles | |
| AU550056B2 (en) | Zinc-containing glass composition | |
| EP0036272A2 (en) | Permanent dental restorative compositions and methods of using them | |
| JP2025147162A (ja) | 非架橋ポリマー粒子を含むコンポジットレジン歯 | |
| AU2002301341A1 (en) | Glass powder for glass ionomer cement | |
| NAGASE et al. | and appliance on the bond strength of intra-radicular posts | |
| Nagase et al. | In Vitro Study on the influence of the light polymerization technique and appliance on the bond strength of intra-radicular dowels | |
| JPH0379323B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |