DK160259B - Vanduoploeselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie paa basis af acrylsyre og en (meth)acrylatcomonomer - Google Patents
Vanduoploeselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie paa basis af acrylsyre og en (meth)acrylatcomonomer Download PDFInfo
- Publication number
- DK160259B DK160259B DK098082A DK98082A DK160259B DK 160259 B DK160259 B DK 160259B DK 098082 A DK098082 A DK 098082A DK 98082 A DK98082 A DK 98082A DK 160259 B DK160259 B DK 160259B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- water
- polymer film
- acrylic acid
- photoinitiator
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hematology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 160259 B
Den foreliggende opfindelse angår en vanduopløselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie med en tykkelse på op til 0,64 mm.
Mange forskellige hydrofile polymere, som er anven-5 delige ved fremstillingen af vandabsorberende folier og fibre, er tidligere blevet beskrevet. US-patentskrift nr. 3.915.921 beskriver copolymere af umættede carboxylsyremonomere med alkylacrylatestere, hvori alkylgruppen indeholder 10-30 carbonatomer. På grund af disse polymermaterialers 10 høje glastemperatur Tg er det imidlertid vanskeligt at ekstrudere dem i fiber- eller folieform. Desuden kræver folier, der er presset fra pulverne, høje temperaturer, folierne er sprøde og skrøbelige og har en formindsket indledende vandabsorptionshastighed .
15 US-patentskrift nr. 4.062.817 beskriver polymere af umættede copolymeriserbare carboxylsyrer, mindst ét alkyl-acrylat eller -methacrylat, hvori alkylgruppen har 10-30 carbonatomer, og et andet alkylacrylat eller -methacrylat, hvori alkylgruppen har 1-8 carbonatomer. Dette materiale 20 afhjælper mange af manglerne ved de hidtil kendte materialer. Yderligere forbedringer i de hydrofile egenskaber opnås ved de i US-patentskrift nr. 4.066.583 beskrevne materialer.
Dette patentskrift beskriver et materiale, der omfatter (l) en copolymer af den i US-patentskrift nr. 4.062.817 beskrevne 25 type, med den undtagelse, at efter copolymerisation neutraliseres 30 til 90 procent af carboxylgrupperne med et alkalimetal eller ammoniak, og (2) en aliphatisk glycol, et blød-gøringsmiddel, som er vigtigt for at lette ekstrusion af polymeren.
30 Senest beskriver US-patentskrift nr. 4.167.464 poly mere med stor vandabsorberende evne, som opnås ved fotopo-lymerisering af et alkalimetalsalt af acrylsyre, et langkædet alkylacrylat eller -methacrylat og et kortkædet alkylacrylat eller -methacrylat i nærværelse af en fotoinitiator.
35 Den her omhandlede polymerfolie af den ovenfor angivne art er ejendommelig ved, at den er fremstillet ved fotopo- 2
DK 160259 B
lymerisation af en monomerblanding bestående af (a) 65 til 95 vægtprocent acrylsyre, hvor 70 til 100 procent af carboxylgrupperne i acrylsyren er neutraliseret med et alkalimetalhydroxid eller ammoniak inden polymerisa- 5 tion, (b) 5 til 35 vægtprocent af en comonomer valgt blandt gruppen bestående af 2-hydroxyethylmethacrylat og dialkyl-aminoalkylacrylat eller -methacrylat, hvor hver alkylgruppe i dialkylsubstituenten har 1-8 carbonatomer, og den anden 10 alkylgruppe har 2-6 carbonatomer, og (c) 0 til 5 vægtprocent, baseret på vægten af monomerene af et tværbindingsmiddel, som indeholder to eller flere ethylenisk umættede bindinger i nærværelse af fra 0,01 til 5 vægtprocent af en fotoinitiator, baseret på den totale 15 vægt af monomerene.
Ved fremstillingen kan monomerblandingen enten udspredes til den ønskede tykkelse eller spindes til en fiber og derpå fotopolymeriseres ved eksponering med en UV-lys- eller en anden bestrålingskilde.
20 Eksempler på dialkylaminoalkylacrylater og -methacry- later til anvendelse som komponent (b) i den her omhandlede polymerfolie er dimethylaminoethylacrylat, som foretrækkes, dimethylaminobutylacrylat, dimethylaminohexylacrylat, di-ethylaminoethylacrylat, diethylaminobutylacrylat, dipropyl-25 aminohexylacrylat, dipropylaminopropylacrylat, dibutylamino-ethylacrylat, dibutylaminobutylacrylat, dibuty1aminohexy1-acrylat, di-n-hexylaminoethylacrylat, di-n-octylaminoethyl-acrylat, di-n-octylaminobutylacrylat, dimethylaminoethyl-methacrylat, dimethylaminobutylmethacrylat, dimethylamino-30 hexylmethacrylat, diethylaminoethylmethacrylat, diethylamino-butylmethacrylat og di-n-octylaminohexylmethacrylat.
Ovennævnte monomere (a) og (b) copolymeriseres ved at udsætte monomerblandingen for UV-lys. Hvis der ønskes en folie, kan monomeren udspredes på en overflade til den øn-35 skede tykkelse, f.eks. 0,02 mm til 0,64 mm, og derpå udsættes for UV-lys i et kort tidsrum, f.eks. l sek. til adskillige 3
DK 160259 B
minutter. Den faktiske bestrålingslængde vil afhænge af et antal faktorer, såsom tykkelsen af monomerfolien, afstanden fra og intensiteten af bestrålingskilden, de specifikke monomere, der anvendes, og det indbyrdes forhold mellem 5 sådanne monomere og arten og mængden af den anvendte foto-initiator. Typen af anvendt fotoinitiator vil afhænge i det mindste delvis af typen af den benyttede UV-bestråling (især dens bølgelængde), idet forskellige fotoinitiatorer kan nedbrydes ved UV-lys af forskellige bølgelængder. Hvis det 10 ønskes, at materialet er i form af fibre, kan monomerblandingen gøres tættere og derpå spindes til fibre, som polymeri-seres ved eksponering med UV-lys.
For at bevirke hurtig og effektiv polymerisation under UV-lys skal 0,01 til 5 vægtprocent af en fotoinitiator, 15 fortrinsvis 0,1 til 5 vægtprocent og især 0,3 til 1,0 vægtprocent, inkorporeres i monomerblandingen. En hvilken som helst forbindelse, som dissocieres i frie radikaler, når den udsættes for UV-bestråling, kan benyttes. Der er mange kendte fotoinitiatorer eller fotosensibilisatorer, f.eks. acetophe-20 non, propiophenon, benzophenon, xanthon, fluorenon, benzal-dehyd, fluoren, anthraquinon, triphenylamin, carbazol, 3-eller 4-methylacetophenon, 3- eller 4-pentylacetophenon, 3-eller 4-methoxyacetophenon, 3- eller 4-bromacetophenon, 3-eller 4-allylacetophenon, p-diacetylbenzen, 3- eller 4-me-25 thoxybenzophenon, 3- eller 4-methylbenzophenon, 3- eller 4-chlorbenzophenon, 4,4-dimethoxybenzophenon, 4-chlor-4'-benzylbenzophenon, 3-chlorxanthon, 3,9-dichlorxanthon, 3-chlor-8-nonyl-xanthon, 3-methoxyxanthon, 3-iod-7-methoxyxan-thon, 2,2-dimethoxyacetophenon, 2,2-dimethoxy-2-phenylace-30 tophenon, 2,2-diethoxyacetophenon, 2,2-dibutoxyacetophenon, 2.2- dihexoxyacetophenon, 2,2-di-(2-ethylhexoxy)-acetophenon, 2.2- diphenoxyacetophenon, benzoin, methylbenzoinether, ethyl-benzoinether, isopropylbenzoinether, butylbenzoinether, isobutylbenzoinether, benzoinacetat, benzoinphenylcarbamat, 35 α,α-diethoxyacetophenon, α,α-diethoxy-a-phenyl-acetophenon, a, a,-dimethoxy-a-phenylacetophenon, 4,4'-dicarboethoxyben- 4
DK 160259 B
zoinethylether, α-chloracetophenon, a-bromacetophenon, ben-zoinphenylether, a-methylbenzoinethylether, benzoinacrylat, a-methy1oIbenzoinmethy1ether, a,a,a,-trichloracetophenon, o-bromacetophenon, 4-(benzoylphenylmethoxycarbonylimino)-2-5 (aerylyloxyethoxycarbonylimino)-1-methylbenzen, cymenhydro- peroxid, benzoylperoxid, dicumylperoxid, tert.butylperben-zoat, α,α-azobisisobutyronitril, phenyldisulfid, chiormethy1-benzanthron, chlormethylanthraquinon, chlormethylnaphthalen, brommethylbenzanthron, brommethylantraguinon, brommethyl-10 naphthalen og blandinger deraf.
Monomerblandingerne fremstilles som vandige dispersioner, som eliminerer behovet for organiske opløsningsmidler. Således undgås forureningsproblemerne forårsaget af fjernelsen af organiske opløsningsmidler og omkostningerne 15 i forbindelse med fjernelsen af urenhederne. For at opnå en stabil homogen dispersion af de monomere foretrækkes det, at de vandige dispersioner indeholder 0,01 til 5%, og fortrinsvis 0,1 til 1% af et overfladeaktivt middel, såsom et % anionisk, amfotert eller ikke-ionisk dispergeringsmiddel 20 eller en blanding af dispergeringsmidler. Anvendelige anioni-ske dispergeringsmidler omfatter alkalimetal- eller ammoniumsalte af sulfater af alkoholer med 8-18 carbonatomer, såsom natriumlaurylsulfat; ethanolaminlaurylsulfat, ethyl-aminlaurylsulfat; alkalimetal- og ammoniumsalte af sulfona-25 terede jord- og paraffinolier; natriumsalte af aromatiske sulfonsyrer, såsom dodecan-l-sulfonsyre og octadecan-l-sul-fonsyre; aralkylsulfonater, såsom natriumisopropylbenzensul-fonat, natriumdodecylbenzensulfonat og natriumisobutylnaph-thalensulfonat; alkalimetal- og ammoniumsalte af sulfonate-30 rede dicarboxylsyreestere, f.eks. natriumdioctylsulfosuc-cinat, dinatrium-n-octadecylsulfosuccinat; alkalimetal-eller ammoniumsalte af den frie syre af komplekse organiske mono- og diphosphatestere, sulforavsyrederivater ("AEROSOL"-dispergeringsmidler) og organiske phosphatestere ("GAFAC"-35 dispergeringsmidler). Ikke-ioniske dispergeringsmidler, såsom octyl- eller nonylphenylpolyethoxyethanol, samt "PLU- 5
DK 160259 B
RONIC®"- og "TRITON®"-dispergeringsmidler kan også anvendes. Amfotere dispergeringsmidler, såsom dicarboxylkokosnødde-derivater ("MIRANOL®"), er også anvendelige. Yderligere eksempler på anvendelige dispergeringsmidler er sådanne 5 beskrevet på side 102 i J. Van Alphen's "Rubber Chemicals", Elsevier Publishing Co., 1956.
Monomerblandingen polymeriseres ikke, uden at car-boxylgrupperne først er neutraliseret i en udstrækning på 70-100%, idet polymere opnået fra frie radikal-polymerisa-10 tioner almindeligvis ikke opnår deres maksimale egenskaber, før de er omdannet til et partielt alkalimetal-, ammoniumeller aminsalt. Neutraliseringsmidlet er fortrinsvis et monovalent alkali, såsom natrium-, kalium-, lithium- eller ammoniumhydroxid eller carbonater og bicarbonater deraf, 15 eller blandinger af disse samt aminbaser med ikke mere end én primær eller sekundær aminogruppe. Sådanne aminer omfatter f.eks. triethanolamin, ethanolamin, isopropanolamin, tri-ethylamin og trimethylamin.
Selv om tværbindingsmidler ikke er nødvendige til 20 opnåelse af de her omhandlede materialer med stor absorptionsevne, kan det være ønskeligt at inkorporere et tværbindingsmiddel, idet folier fremstilelt ud fra materialer indeholdende et tværbindingsmiddel har en tendens til at have større gelstyrke og en forbedret evne for copolymerene til 25 at kvælde under et begrænsende tryk. Tværbindingsmidler kan anvendes i en koncentration på op til ca. 5 vægtprocent, baseret på vægten af de monomere.
Anvendelige, tværbindende monomere er polyalkenyl-polyethere med mere end én alkenylethergrupper pr. molekyle 30 eller monomere, som inderholder to til seks ethylenisk umættede grupper, såsom allyl-, acrylat- eller vinylgrupper. De mest anvendelige er i besiddelse af alkenylgrupper, hvori en olefinisk dobbeltbinding er knyttet til en endestillet methylengruppe, CH2=C<. Andre tværbindende monomere omfatter 35 f.eks. diallylestere eller -ethere, allyl- eller methal- lylacrylater og -acrylamider, diacrylater og dimethacrylater, 6
DK 160259 B
divinylforbindelser og lignende. Illustrerende eksempler på polyfunktionelle tværbindingsmidler er polyethylenglycol-diacrylat og -dimethacrylat, ethylenglycoldimethacrylat, tetraethylenglycoldiacrylat, 1,3-butylenglycoldimethacrylat, 5 diethylenglycoldivinylether, trimethylolpropandiallylether, divinylbenzen, trimethylolpropantriacrylat, trimethylolpro-pantrimethacrylat, triallylcyanuarat, pentaerythritoltri-acrylat, diallylitaconat, methylen-bis-(acrylamid), allyl-pentaerythritol, allylsaccharose, 1,6-hexandioldiacrylat, 10 tetramethylenglycoldiacrylat og -dimethacrylat, ethylengly-coldiacrylat og -dimethacrylat, triethylenglycoldimethacry-lat, triallylcyanurat, triallylisocyanurat, diallylitaconat og lignende.
Som ovenfor angivet er de her omhandlede polymerfolier 15 fremstillet ved fotopolymerisation. Ved anvendelse af fotopolymerisations- eller strålingspolymerisationsmetoder kan de her omhandlede polymerfolier opnås i form af en folie eller en fiber. Den resulterende folie eller fiber er et % elastisk, bøjeligt materiale, som har en væsentlig styrke.
20 Hvis der ønskes en fin, flageagtig form, kan folien omdannes til en sådan form ved at tørre den og derpå pulverisere eller formale den i standardudstyr.
Som vandabsorberende materialer finder disse polymere mange anvendelser i folier, fibre, tekstiler og lignende 25 former. De ér især anvendelige i industrien inden for ikke-vævede engangsmaterialer, hvor der er et behov for polymere, der vil absorbere og tilbageholde vand og ioniske fysiologiske væsker. Et vigtigt træk ved disse polymere er deres forhøjede fortykkelsesegenskab selv i nærværelse af et salt.
30 Specifikke anvendelser omfatter engangsbleer, medicinsk- -kirurgiske forsyninger og produkter til personlig hygiejne. Sådanne anvendelser kræver en polymer, der skal opsuge den væske, der skal absorberes, hurtigt og skal være en polymer, der ikke opløses. Desuden skal væsken immobiliseres eller 35 størknes på en eller anden måde for at blive holdt tilbage. Materialerne kan også anvendes som hensigtsmæssige additi-
O
7
DK 160259 B
ver for i stor udstrækning at forøge den absorberende egenskab hos konventionelle absorberende stoffer, såsom bomuld, træpulp og andre absorberende cellulosematerialer, der anvendes til sådanne produkter som lommetørklæder, kirurgi-5 ske tamponer, hygiejnebind og -tamponer, og lignende. Ved en særlig anvendelse, f.eks. en engangsble, er der et indre lag af et blødt absorberende ikke-vævet materiale, der absorberer og leder urin til et indre lag af et dunagtigt, fibrøst absorberende materiale, hvori agglomerater eller fibre af de her om-10 handlede polymere indarbejdes i løbet af fremstillingen, og et yderligere uigennemtrængeligt plastlag, såsom polyethylen. En folie af de her omhandlede copolymere kan anvendes mellem det ydre plastlag og det indre dunagtige absorberende lag. Anvendelse af de her omhandlede polymere kan resultere i reduktion af 15 den samlede størrelse af ikke-vævede engangsmaterialer.
De foreliggende copolymere kan også anvendes som flokku-leringsmidler i vandbehandling, i metallurgiske processer, i kvalitetsforbedring og flotation af malm, de kan anvendes inden for landbruget, såsom ved jordbehandling eller såsædsovertrækning 20 eller til alle anvendelser, hvor de iboende egenskaber af den polymere er ønskelige, såsom dens fortykkelsesevne i et vandigt medium.
Til fremstilling af de hærdede copolymere ifølge den foreliggende opfindelse blandes de monomere, et dispergerings-25 middel og en fotoinitiator, hvis en sådan anvendes, i en beholder. Derpå tilvejebringes enten en folie eller fibre ud fra monomerblandingen, som ved eksponering med UV-lys eller bestråling hurtigt polymeriseres. De forskellige trin i processen er beskrevet i detaljer nedenfor.
3° Fremstilling af monomerblanding: Monomerblandingen kan fremstilles ved hjælp af en af følgende to enkle metoder.
En metode er at opløse et tidligere fremstillet og tørret alkalimetal- eller ammoniumsalt af acrylsyre i vand, hvortil der derpå er sat et dispergeringsmiddel. Til den vandige opløsning 35 er derpå sat en acrylat- eller methacrylatester, som allerede indeholder en fotoinitiator, hvis en sådan anvendes. En anden δ
DK 160259 B
o metode er at fremstille acrylsyresaltet in situ ved at sætte acrylsyre til den rigtige mængde kold vandig base (dvs.
KOH, NaOH eller NH^OH) under afkøling. Til den vandige opløsning sættes derpå en blanding af acrylat- eller methacrylateste-5 ren, hvortil der, om nødvendigt, i forvejen er sat en foto-initiator. Dispergeringsmidlet tilsættes til sidst.
Foliefremstilling: Den vandige monomerdispersion udspredes til en ønsket tykkelse (f.eks. ved anvendelsen af et justerbart Boston-Bradley-blad, ved sprøjtemetoder eller andre 10 kendte metoder) på et hensigtsmæssigt underlag (f.eks. "Mylaj®·f polyethylen, papir osv.). Den flydende folie eksponeres derpå med en UV- eller bestrålingskilde, som polymeriserer monomerblandingen til en blød, bøjelig fom. Om ønsket kan denne folie tørres i en ovn ved ca. 50°C i 1-15 min. Efter tørring kan folien 15 stadig bibeholde en vis bøjelighed eller blive skør og flageagtig, afhængig af længden af tørringstiden.
Fiberfremstilling: Den vandige monomerdispersion fortykkes til den ønskede grad med et ikke-reaktionsdygtigt fortykkelsesmiddel, såsom et cellulosederivat, f.eks. hydroxypropylcel-20 lulose, polyvinylpyrolidon med høj molekylvægt og lignende? naturlige gummiarter, såsom guargummi, locustbønnegummi, tragant-gummiy agar, naturligt forekommende hydrocolloider, såsom algi-nater og lignende. Fibre spindes derpå regelmæssigt fra en spin-devorte og udsættes øjeblikkeligt for en UV- eller bestrålings-25 kilde.
Nedenstående eksempler tjener til næmere illustrering af den foreliggende opfindelse. Copolymerene og folierne fremstilles ifølge ovennævnte metoder. Copolymerene i eksempel 1 til 9, angivet i tabel I, er blevet fotopolymeriseret under anvendelse 30 af "QC 1202 Processor" fremstillet af Radiation Polymer Co. (med en båndhastighed på 0 til 304,8 m/min ved 78,7 W/lineær cm. Afstanden fra lamperne til folien er 15 cm, og eksponeringstiden er 20 sek. ved en remhastighed på 6 m/min.
35
O
9
DK 160259 B
Comonomere anvendt i eksemplerne og identificeret i tabel I ved hjælp af store bogstaver A til I er identificeret nedenfor: 5 A - methylmethacrylat B - 2-hydroxyethylmethacrylat C - laurylmethacrylat D - stearylmethacrylat E - phenoxyethylacrylat 10 F - dimethylaminoethylacrylat G - blanding af 17,0 g DMAEA +1,9 g trimethylol-propantriacrylat H - phenylacrylat I - n-hexylmethacrylat 15 20 25 30 35 10
DK 160259 B
M
tn 0) tn tn ' tn tn rj o tn +j VO 0\0 V O O g) in -11/lCS -H‘tSNI rj ro i cn in ro r- *· « i
"Φ rH 00 rH rH iH O
N
S
Q)
A
S
tn ·
tn tn tn M
o tn tn OM
i o o\P o - O -P a) i * o ' m Q > π m i tf 04 O m Γ0 m " I -Hg
ΓΟΗΓ^ΗΗΗΗ +> O
ri tO
s
η tn 0 0 •P
o tn m m
tn tn tn tn 0) O
o tn -P SU
"=Ρ o\° - o o (Ti U) 0)
ro-ior^^u-'OHi o H
ro i co H in in *· ^ i > 'tf
ro h r- o4 04 rH iH SO
tf O -H
A SS
I O) <D
h A A
o au
rS O
h tn 0 -P M
tn tntntntn M 0)0) η o - h o m 0) V£> o\° ^ O O =# CN tf tf M-4 Λ m - i in ni - fQ ' η) ίο i h p tf ro i cn tn ro r-~ » «. i -P >itf EH ^ ri OD i—Γ ι-H O 0) S 4-4
M 0) CO
0) Η A
η o am >ι Ό I tf
X Ό CN
—s o -H i tn tn ro A £ >i d) tn tn tn in ^ -Ptn x tn o tn o) tn o h
CO 0\° 'O CN 'Φ fS
h - i in w - *- 04 i uo g -h -Ptn ro i σι in ro <| o - | *· PM 0)
H oo HH o -HQ) SS
M tn -H o -PM Ό tn tf 0) 1 s a <n •H CO - 04 Ό -H CN in Ό in Μ Μ O'
0) -P 0) I
0) _ H
rv CN *> !—1 M
Ό tn H 04 oo) m o
Ό -H S ^ w H M .-40 -P
H x -ri = = <1 >1 (Pfl tf X o M cn η M tn '-ω -η
• ΟΜΟ) Oino P5-P
Μ Μ Ό tn H/-4D -P O tf D -H
S Ό >1 -H rtjW tf CQ M U S
>i i H Q) M -Η O O ri; -M
H £ g tf M 0) i-3 K -P Pim 0 0
0) S P M >i S O P Ή Η - H PJ -P
aP-H-p t n o cn u s < p ho s-Hss_Hsof<-H = tn e a
Q)MO0)rd>iOP:tJ)O
tO-PgSSMgHPi-P — — — ,±4 tf S tfOOrijHO H 04 ro
Ha<;o\o><;u= = a "" ww 11
DK 160259 B
tn "tf tn tn tn w m tn r- -.00 - &> σι - h - l oo σι οι in 'i o 01 -
rp 00 H cn H H
tn tn tn tn tn o tn
*3· -O O N
- <JP *3* - ffi*· - CM
00 m in w π t" ra -
Γ0 00 i—i 00 i—1 t—1 1—I
-μ (ti — o
+J N
(ti Cl W d) P Λ
U I
O tn -*· M-ι t n t n t n t n 0 - o tn ό us - o σι 'a* -Η H -<iP(N-0-CMC\l g r~~ n in in η oo-- (ΰ
rH Ί1 01 ri 00 iH rH rH rH
d) >(
A X
(ti -P
EH 0)
S
•H
Ti _ a tn tn tn tn tn tn o tn m -00·^ Γιο -o\P(N - fnj-CNCN - η in in o r- - - o
a* Ol H CO i—I rH rH
tn o a o a tu — — Λ tn H ni 0,
Ti C — O
rH -rH s s N
X P Μ Η ΰ
. Od) o in CD
d Ό -H rf!(K} _ >1 rH d) !h tn
H h (ti Sh d) J PS
d) S M >lSOD rH
o, o-p ωοωο -
g -Hø HCJOrfJ H
d> SH d) Ti >1 O Pi O
cn +) c Π P S W Pi «— ,¾ (ti (ti O 0 <1 H ^ H 13 dP > ri! O = = -- 12
DK 160259B
O
Copolymere med praktisk taget samme egenskaber opnås, når der i nogle af de ovenfor nævnte forbindelser anvendes kaliumhydroxid i stedet for natrium- eller axtmoniumhydroxid, 2,2--diethoxyacetophenon i stedet for "IRGACURE^d51" og et oligomert 5 overfladeaktivt middel "POLYWET KX-3" (fra Uniroyal) eller "TRITONEN-111" (monophenoxypolyethoxyethanol) i stedet for "AEROSOL A102".
Et antal forsøg er tilgængelige til bestemmelse af et materiales absorberingsevne. Følgende er beskrivelser af to 10 forsøgsmetoder, som anvendes ved bedømmelsen af de her omhandlede interpolymeres absorptionsevne.
Statisk forsøg (ST) - En afvejet folieprøve neddyppes i en forsøgsvæske i 10 minutter. Den fjernes derpå fra væsken, overskydende væske bortledes i få sekunder, og den rystes derpå let 15 adskillige gange. Den opkvældede prøve vejes atter til bestemmelse af vægten af den væske, der er absorberet af polymeren. Påkrævet befugtelighedsforsøg (DWT) - En forsøgsble fremstilles ud fra en pude, der er 10,16 cm i diameter, under anvendelse af materialer fra en ble, der er tilgængelig i handlen. En folie 20 fremstillet ud fra en polymer, der skal undersøges for absorberingsevne, anbringes i midten af forsøgsbleen mellem to lag dun (træpulp). En ble uden polymerfolien anvendes som blindforsøg. Apparatet for påkrævet befugtelighed er en burette fyldt med forsøgsvæsken og fast tilproppet i toppen, med et luftudtag 25 på siden og en aftapningsåbning på bunden forbundet med et bøjeligt rør til prøveholderen. Prøveholderen har en åbning i midten, som er forbundet med det bøjelige rør, der fører til aftapningsåbningen på buretten. Prøveholderen er i niveau med luftudtagsåbningen i buretten. Med dette lukkede system er væ-30 sken i det bøjelige rør, som kommer op til åbningen i prøveholderen, ved et tryk på nul. Når forsøgsbleen anbringes på prøveholderen over åbningen, vil den absorbere væsken ved egen kraft gennem vægevirkning. Prøvens egen absorberende evne vil bestemme hastigheden og mængden af den væske, som ledes bort 35 fra buretten. Mængden af bortledet væske på et hvilket som helst givet tidspunkt kan let læses ud fra burettekalibreringen. Et yderligere træk er, at absorberingsevnen kan måles imod et tryk- 0
DK 160259 B
13 område, som kan opnås ved at anbringe forskellige vægte ovenpå forsøgsbleen. Sådanne tryk tilsigter at simulere trykkene påført en ble ved anvendelse i praksis.
Dette forsøg beskrives mere detaljeret af Lichstein, 5 "Demand Wettability, a New Method for Measuring Absorbency Characteristics of Fabrics", Symposium Papers-INDA Technical symposium, 1974, side 129-142.
Kompressionsforsøg (CT) - Dette forsøg er et forsøg, der følger DWT-forsøget op. Efter at prøven har absorberet væsken imod 10 et lavt tryk i et DWT-forsøg, fjernes den fra DWT-apparatet og anbringes ovenpå en porøs filtertragt. Prøven underkastes derpå 2 et tryk på 0,105 kg/cm i ét minut, og mængden af væske, som presses fra prøven, måles. Dette tryk svarer til det maksimale tryk, der udøves på dele af en ble, når en baby tages op eller holdes. Dette tryk er 10 til 15 gange større end det tryk, som bleen normalt ville komme ud for. Prøven vejes derpå til bestemmelse af mængden af væske i gram, der tilbageholdes pr. gram polymer.
Nedenstående tabel II angiver data, der sammenligner 20 absorberingsegenskaberne for den her omhandlede copolymere med to andre polymere. Polymertallet i tabellen svarer til det eksempel, der beskriver fremstillingen af den specifikke polymer.
25 Tabel II
ST DWT CT
polymer (g/g) (ml/g) (g/g) 1 26 30 2 26 — — 3 — 56 40 4 — 36 30 5 — 33 29 6 — 27 22 35 7 — 37 31 8 — 5,5 9 — 13
Claims (4)
1. Vanduopløselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie med en tykkelse på op til 0,64 mm, kendetegnet ved, at den er fremstillet ved fotopo-5 lymerisation af en monomerblanding bestående af (a) 65 til 95 vægtprocent acrylsyre, hvor 70 til 100 procent af carboxylgrupperne i acrylsyren er neutraliseret med et alkalimetalhydroxid eller ammoniak inden polymerisation, 10 (b) 5 til 35 vægtprocent af en comonomer valgt blandt gruppen bestående af 2-hydroxyethylmethacrylat og dialkyl-aminoalkylacrylat eller -methacrylat, hvor hver alkylgruppe i dialkylsubstituenten har 1-8 carbonatomer, og den anden alkylgruppe har 2-6 carbonatomer, og 15 (c) 0 til 5 vægtprocent, baseret på vægten af monome rene af et tværbindingsmiddel, som indeholder to eller flere ethylenisk umættede bindinger i nærværelse af fra 0,01 til 5 vægtprocent af en fotoinitiator, baseret på den totale vægt af monomerene.
2. Polymerfolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fotoinitiatoren er anvendt i en mængde fra 0,1 til 5,0 vægtprocent.
3. Polymerfolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder fra 0,1 til 5,0 vægtprocent af et 25 tværbindingsmiddel, som er udvalgt fra den gruppe, som består af 1,3-butylenglycoldimethacrylat, polyethylenglycoldiacrylat og -dimethacrylat, ethylenglycoldimethacrylat, diethylengly-coldivinylether, tetraethylenglycoldiacrylat, trimethylolpro-pantrimethacrylat, triallylisocyanurat, diallylitaconat, 30 allylpentaerythritol og methylen-bis-acrylamid.
4. Polymerfolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fotoinitiatoren er udvalgt fra den gruppe, som består af 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenon, benzophenon, en ben-zoinether og en blanding deraf.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16693680A | 1980-07-08 | 1980-07-08 | |
| US16693680 | 1980-07-08 | ||
| PCT/US1981/000764 WO1982000147A1 (en) | 1980-07-08 | 1981-06-08 | Hydrophilic interpolymers of acrylic acid and an acrylate |
| US8100764 | 1981-06-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK98082A DK98082A (da) | 1982-03-05 |
| DK160259B true DK160259B (da) | 1991-02-18 |
| DK160259C DK160259C (da) | 1991-07-22 |
Family
ID=22605280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK098082A DK160259C (da) | 1980-07-08 | 1982-03-05 | Vanduoploeselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie paa basis af acrylsyre og en (meth)acrylatcomonomer |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0055728A4 (da) |
| JP (1) | JPS57500930A (da) |
| KR (1) | KR830006364A (da) |
| BE (1) | BE889553A (da) |
| BR (1) | BR8108674A (da) |
| CA (1) | CA1209524A (da) |
| DK (1) | DK160259C (da) |
| ES (1) | ES8300804A1 (da) |
| GR (1) | GR75718B (da) |
| IT (1) | IT1137264B (da) |
| MX (1) | MX160466A (da) |
| WO (1) | WO1982000147A1 (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654039A (en) * | 1985-06-18 | 1987-03-31 | The Proctor & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
| USRE32649E (en) * | 1985-06-18 | 1988-04-19 | The Procter & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
| JP2817923B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1998-10-30 | デヴァーズ・エムエス・カンパニー | ソリッドステート電池 |
| CA2136674A1 (en) * | 1994-06-30 | 1995-12-31 | William G. Reeves | Hydrogel-forming polymeric material with desirable fracture properties |
| EP1035142A1 (en) | 1999-03-09 | 2000-09-13 | Nidek Co., Ltd. | Acrylic copolymer materials suitable for ophthalmic devices |
| FR2876374B1 (fr) * | 2004-10-11 | 2007-02-23 | Arkema Sa | Utilisation d'esters phosphoriques comme agents anti-depots lors de la synthese, la purification ou la regeneration de monomeres (meth) acryliques |
| US7838610B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-11-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ion-sensitive super-absorbent polymer |
| JP4994175B2 (ja) | 2007-09-28 | 2012-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及びそれに用いる共重合体の製造方法 |
| CN112094372B (zh) * | 2019-06-17 | 2023-07-14 | 荒川化学工业株式会社 | 锂离子电池用粘合剂水溶液、负极用浆料、负极、负极用材料以及锂离子电池及其制造方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2511880A (en) * | 1950-06-20 | Resins of alkyl-substituted cyclo | ||
| US2473544A (en) * | 1946-03-29 | 1949-06-21 | Chessie E Rehberg | Polyalkyl-cyclohexanol acrylates |
| US2882261A (en) * | 1954-07-21 | 1959-04-14 | Du Pont | Thermoplastic molding composition of cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate and an acrylic acid ester of a saturated alcohol having less than 3 carbon atoms |
| US2945013A (en) * | 1956-03-22 | 1960-07-12 | Monsanto Chemicals | Water-soluble interpolymers of acrylic acids and 2-ethylhexyl esters of acrylic acids and method of making same |
| US3090736A (en) * | 1960-01-27 | 1963-05-21 | Dow Chemical Co | Insoluble polyacrylic acid salts and method of preparing the same |
| DE1495381B2 (de) * | 1963-09-07 | 1971-06-24 | Czeskoslovenska akademie ved , Prag | Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen |
| US3468980A (en) * | 1966-01-17 | 1969-09-23 | Rohm & Haas | Flame resistant acrylic sheet containing cyclohexyl acrylate or methacrylate copolymer |
| US3634366A (en) * | 1968-05-23 | 1972-01-11 | Daicel Ltd | Polymerizing method |
| DE1965740C3 (de) * | 1969-12-31 | 1979-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von pulverisierbaren Acryl-Harzen |
| US3764502A (en) * | 1971-08-12 | 1973-10-09 | Ici America Inc | Water soluble sodium acrylate polymers of high molecular weight |
| GB1439132A (en) * | 1972-03-13 | 1976-06-09 | Special Polymers Ltd | Method for the production of a hydrophilic polymer product |
| DE2236513C3 (de) * | 1972-07-26 | 1978-12-07 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Einbrennpulverlack |
| US4115331A (en) * | 1973-05-31 | 1978-09-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Surface sizing compositions for paper |
| US3915921A (en) * | 1974-07-02 | 1975-10-28 | Goodrich Co B F | Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers |
| US4172177A (en) * | 1975-06-17 | 1979-10-23 | Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd. | Water insoluble hydrophilic polymer composition |
| US4062817A (en) * | 1977-04-04 | 1977-12-13 | The B.F. Goodrich Company | Water absorbent polymers comprising unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, and another acrylic ester containing alkyl group 2-8 carbon atoms |
| US4066583A (en) * | 1977-05-16 | 1978-01-03 | The B. F. Goodrich Company | Flexible water absorbent polymer compositions comprising (a) unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, additional monomer plus (b) aliphatic diol |
| US4167464A (en) * | 1978-10-16 | 1979-09-11 | The B. F. Goodrich Company | Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters |
-
1981
- 1981-06-08 JP JP56502263A patent/JPS57500930A/ja active Pending
- 1981-06-08 WO PCT/US1981/000764 patent/WO1982000147A1/en not_active Application Discontinuation
- 1981-06-08 BR BR8108674A patent/BR8108674A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-06-08 EP EP19810901866 patent/EP0055728A4/en not_active Withdrawn
- 1981-06-11 CA CA000379531A patent/CA1209524A/en not_active Expired
- 1981-06-25 GR GR65338A patent/GR75718B/el unknown
- 1981-06-29 IT IT22628/81A patent/IT1137264B/it active
- 1981-07-03 KR KR1019810002426A patent/KR830006364A/ko unknown
- 1981-07-03 ES ES503685A patent/ES8300804A1/es not_active Expired
- 1981-07-08 MX MX188207A patent/MX160466A/es unknown
- 1981-07-08 BE BE0/205351A patent/BE889553A/fr not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-03-05 DK DK098082A patent/DK160259C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1209524A (en) | 1986-08-12 |
| EP0055728A1 (en) | 1982-07-14 |
| ES503685A0 (es) | 1982-11-01 |
| BE889553A (fr) | 1981-11-03 |
| DK160259C (da) | 1991-07-22 |
| ES8300804A1 (es) | 1982-11-01 |
| MX160466A (es) | 1990-03-08 |
| GR75718B (da) | 1984-08-02 |
| EP0055728A4 (en) | 1982-08-11 |
| KR830006364A (ko) | 1983-09-24 |
| JPS57500930A (da) | 1982-05-27 |
| BR8108674A (pt) | 1982-05-25 |
| IT1137264B (it) | 1986-09-03 |
| DK98082A (da) | 1982-03-05 |
| IT8122628A0 (it) | 1981-06-29 |
| WO1982000147A1 (en) | 1982-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4486489A (en) | Films of hydrophilic interpolymers of neutralized acrylic acid, hydroxyalkyl methacrylate or dialkylaminoalkyl (meth)acrylate and optionally a cross-linking agent | |
| US4167464A (en) | Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters | |
| US10695746B2 (en) | Water absorbent agent | |
| US6565981B1 (en) | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers | |
| TWI406875B (zh) | 具色安定性之超吸收聚合物組成物 | |
| KR101943031B1 (ko) | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 | |
| DE2740169A1 (de) | Flexible, fluessigkeiten absorbierende polymermischungen | |
| DE102007053619A1 (de) | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität | |
| DK160259B (da) | Vanduoploeselig, fleksibel, kraftigt vandabsorberende polymerfolie paa basis af acrylsyre og en (meth)acrylatcomonomer | |
| JP3597597B2 (ja) | 吸水性樹脂及びその製造方法 | |
| JP7226890B2 (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
| JP3207785B2 (ja) | 吸水又は保水剤 | |
| DE602004009484T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von einem wasserabsorbierenden Formkörper | |
| EP0042406B1 (en) | Photopolymerized hydrophilic filmsor fibers of acrylic acid and polyfunctional cross-linking agents | |
| EP0047009A1 (en) | Hydrophilic interpolymers of acrylic acid and an olefin or a styrene | |
| CN111655763A (zh) | 超吸收性聚合物及其制备方法 | |
| JP2020528111A (ja) | 高吸水性樹脂不織布およびその製造方法 | |
| CN110054720B (zh) | 吸水性树脂组成物 | |
| TWI704177B (zh) | 吸水性樹脂組成物 | |
| US20220143577A1 (en) | Superabsorbent polymer material comprising non-crosslinked polyacrylic acid polymer | |
| JP2005008705A (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| EP0035538A1 (en) | Radiation polymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters | |
| JP2001172331A (ja) | 吸水性樹脂及びその製造方法 | |
| JP2004091673A (ja) | 吸水性樹脂とこれを用いてなる吸収性物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |