DK159929B - Termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed - Google Patents
Termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed Download PDFInfo
- Publication number
- DK159929B DK159929B DK067183A DK67183A DK159929B DK 159929 B DK159929 B DK 159929B DK 067183 A DK067183 A DK 067183A DK 67183 A DK67183 A DK 67183A DK 159929 B DK159929 B DK 159929B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polyamide
- copolyesteramide
- composition
- elastomeric
- alternating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
DK 159929 B
Den foreliggende opfindelse angår en hidtil ukendt termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed bestående af mindst ét polyamid 6 eller 66 og mindst ét alternerende elastomert copolyesteramid, hvilken termo-5 plastiske polyamidkomposition er ejendommelig ved det i krav 1's kendetegnende del anførte. En sådan termoplastisk komposition udviser høj slagstyrke, navnlig ved lave temperaturer.
Formstofmaterialer af polyamidtypen, såsom nylon 6 10 og 66, vides at have en række karakteristika (såsom stiv^ hed @g varmebestandighed), der ofte gør det muligt at anvende dem som erstatning for metaller. De udgør således et udmærket konstruktionsmateriale.
Imidlertid har de mangler på andre områder, navnlig 15 i henseende til slagstyrke, især i ikke-fugtig tilstand eller ved temperaturer lavere end rumtemperatur, hvorfor de ikke altid er egnede som erstatning for metaller.
Det har på forskellig måde været forsøgt at afhjælpe nævnte ulemper, navnlig ved inkorporering af formstof-20 materiale i form af en anden polymer, der er ikke-bland-bar med polyamidet, og som har elastomere karakteristika, således at det forbedrer grund-polyamidets sejhed.
Det slagstærke materiale kan inkorporeres i polyamidet enten kemisk eller ved hjælp af simple meka-25 niske midler.
Mekanisk blanding gennemføres i almindelighed ved samtidigt at ekstrudere de to materialer, der herved bliver blandet og amalgameret og ekstruderes i form af granuler med homogen sammensætning. Ved den kemiske me-50 tode er det muligt under blanding at vedhæfte podningsfremmende midler, der fører til dannelse af kemiske bindinger mellem de funktionelle grupper fra de to blandede polymere. Således er for eksempel acryl-elastomere blevet bundet til polyamider ved at pode den reaktive gruppe 55 fra acryl-polymeren til de endestillede amidgrupper i nylon, som beskrevet i USA-patentskrift nr. 3.796,771. Endvidere er polyamider blevet blandet i smeltet tilstand med
DK 159929B
2 elastomere, podede acryl/styren/acrylonitril-estre, som beskrevet i belgisk patentskrift nr.831.600, og er også blevet blandet med termoplastiske polyurethan-elastomere (japansk patentansøgning nr. 139.844 , med tværbundne nitril-5 kautsjukker (helgisk patentskrift nr.851.985) , med mange forskellige fleksible kondensationspolymere med særlige partikelstørrelser (USA-patentskrift nr. 4.174.358) og med modificerede olefinkautsjukker, som beskrevet i japansk patentskrift nr. 120.762/78.
10 De med disse kendte fremgangsmåder opnåede resul tater har imidlertid været utilfredsstillende, navlig i henseende til permanensen af blandingernes slagstyrkeegenskaberne eller i henseende til varigheden af nævnte blandingers homogenitet.
15 De foreslåede fremgangsmåders mangelfuldhed er navnlig demonstreret i henseende til stivheden af de endelige polymere og bevaringen af slagstyrke-egenska-— ber ved lav temperatur.
Det har i forbindelse med den foreliggende opfin-20 delse været forsøgt at lave blandinger af polyamider med andre termoplastiske materialer, såsom lavvægtfyldigt polyethylen eventuelt indeholdende elastomere, og med højvægtfyldige polyethylen/ethylen-propylen-dien-elastomerblandinger, men det var ikke muligt at opnå et perma-25 nent resultat, fordi blandingen gav anledning til dela-minering af forsøgsemnerne og af de formede artikler.
Europæisk offentliggørelsesskrift nr. 31.287 omtaler polyamid-baserede kompositioner bestående af en matrixdannende fase, der er en polyamidharpiks, og 30 mindst én anden fase, der er et polyesteramid og er dispergeret i nævnte matrix. Polyesteramidet er en blokstruktur, der kan være enten statistisk eller alternerende.
Dansk patentskrift nr. 135.321, US patentskrift 35 nr. 3.636.135 og CA patentskrift nr. 972.896 vedrører alle polyamidprodukters antistatiske egenskaber. DK nr.
135.321 løser problemet med at fremstille et antistatisk polyamidmateriale ved at kombinere et aliphatisk-poly- 3
DK 159929 B
amid, 1 til 3% af et polyesteramid opnået ved kondensation af dicarboxylsyrer, dioler og primære-sekundære aliphatiske diaminer, mens US nr. 3.636.135 omtaler polyetheresteramider fremstillet udelukkende ud fra 5 aliphatiske syrer.
Heller ingen af ovennævnte yderligere publikationer løser problemet med at bibringe polyamidkompositioner ønskede fysiske og mekaniske egenskaber.
Dette problem løses ifølge den foreliggende 10 opfindelse ved tilvejebringelsen af en termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed bestående som nævnt af mindst ét polyamid 6 eller 66 og mindst ét anterne-rende elastomert copolyesteramid og ejendommeligt ved, at nævnte alternerende elastomere copolyesteramid består 15 af gentagne segmenter af langkædet diesteramid med den almene formel I-Ο - PAG - O- C- R- C-l
[ II li J
O O
20 og af gentagne segmenter af kortkædet diesteramid med den almene formel: O-A-O-C-R-C- II II - 25 0 0 hvor PAG angiver en bivalent gruppe afledt af en poly-oxyalkylenglycol med en molekylvægt mellem 400 og 3500, A angiver en bivalent gruppe afledt af α,ω-dihydroxy-30 alkaner med en molekylvægt mindre end 2500, og R angiver en bivalent gruppe afledt af et diesterdiamid med den almene formel; R1-0-C-R2-C- NH - R3 - NH - C - R2 - C - OR1
II II II II
35 O O O O
hvor R er en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer eller en 2 3 arylgruppe med 6-10 carbonatomer, og R og R , der kan være ens eller forskellige, er bivalente carbonhydrid-
DK 159929B
4 grupper fra C2 til C-^q, hvorhos det alternerende elastomere copolyesteramid foreligger i en mængde fra 3 til 10 vægt%, fortrinsvis fra 5 til 7 vægt%, baseret på kompositionens totale 5 vægt.
Det har navnlig vist sig, at der ved blanding af polyamid 6 (såkaldt Nylon 6) eller polyamid 66 (såkaldt Nylon 66) med en copolyesteramidelastomer af typen beskrevet i dansk patentansøgning nr. 2723/77, 10 indleveret 20. juni 1977, nu DK patent nr. 153.159, navnlig den, der opnås ved copolymerisation af hexa-methylendiamin med dimethylterephthalat efterfulgt af kondensation af den herved opnåede polymer med hexandiol og polytetrahydrofuran (polytetramethylen-15 glycol), af to forskellige hårdheder, opnås en termoplastisk komposition, der bevarer polyamidernes ovennævnte positive tekniske karakteristika, men har forbedrede slagstyrke-egenskaber, hvorhos disse egenskaber bibeholdes ved lav temperatur væsentligt lavere end 0°C.
20 Sådanne karakteristika er navnlig nødvendige til komponenter til f.eks. biler eller beskyttelseshjelme.
De to forskellige typer polymer blev blandet i en simpel mekanisk blander, i form af et enkeltskrue-eks-truderingsapparat med en diameter på 45 mm og et kom-25 pressionsforhold på 1:3, ved en temperatur mellem 230 og 250°C og ved en hastighed på 75 r.p.m.
Nedenfor er der givet eksempler på data vedrørende blandinger af polyamid 6 (polycaprolactam) med elastomere copolyesteramider af den ovenfor anførte type i for-30 skellige forhold.
Til sammenligning blev der fremstillet blandinger af polyamid 6 med andre polymere, og der blev også foretaget en vurdering af egenskaberne af nylon 6 som sådant.
To typer nylon 6 anvendtes, med en relativ visko-35 sitet (η) på 2,7 og 3,8 svarende henholdsvis til en molekylvægt på ca. 18.000 og 29.000, og disse blev blandet med copolyesteramider som foreskrevet ifølge opfindelsen og omhandlet i ovennævnte DK patent nr. 153.159, og som 5
DK 159929 B
havde en hårdhed (målt ved Shore A-metoden) på henholdsvis 55 (indeholdende 40% fleksibel fase i molekylet) og 40 (indeholdende 90% fleksibel fase i molekylet).
Blandinger af nylon 6 med viskositet 3,8 med co-5 polyesteramid med hårdhed 55 blev fremstillet i forholdene 97:3 (Eks.l), 93:7 (Eks.2), 95:5 (Eks.3) og 86:14 (Eks.4), og med copolyesteramid med hårdhed 40 i forholdene 95:5 (Eks.5) og 93:7 (Eks.6).
Nylon 6 med relativ viskositet 2,7 blev blandet 10 med copolyesteramid med hårdhed 55 i forholdene 97:3 (Eks.7) og 93:7 (Eks.8), og med copolyesteramid med hårdhed 40 i forholdet 93:7 (Eks.9). Til sammenligningsforsøg blev polyamid 6 blandet med polyethylen, både alene og indeholdende EPDM-estre, men det var ikke mu-15 ligt derefter at vurdere virkningerne deraf, fordi blandingerne viste delamineringsfænomener.
Det var imidlertid muligt at fremstille ægte blandinger under anvendelse af kommercielt tilgængelige produkter, hvilke blandinger omfattede polyamid 6 med EPDM-20 elastomere, med ethylen-vinylacetatkautsjuk, med ethylen-ethylacrylat-kautsjukker og med ionomer polyethylen.
Forsøgsemner blev fremstillet ud fra de foreliggende blandinger med henblik på gennemførelse af trækstyrke-, bøjnings- og slagstyrkeprøver ifølge ASTM- og 25 XSO-standarder som nedenfor anført.
De opnåede resultater er anført i nedenstående tabel, der viser de bemærkelsesværdige karakteristika af polyamidkompositioner ifølge opfindelsen (tørt produkt).
I denne tabel har polyamid 6 (PA6) fra eksempler-30 ne 1 til 6 og 12 til 17 en relativ viskositet på 3,8, og polyamid 6 fra eksemplerne 7 til 9 og 18 har en relativ viskositet på 2,7. TROPEA er handelsnavnet for det i kompositionerne ifølge opfindelsen anvendte elastomere copolyesteramid, der er anført i beskrivelsen til oven-35 nævnte DK patent nr. 153.159, og som har en Shore A-hård-hed på henholdsvis 40 og 55. Zytel ST 801 er en slagbestandig komposition fra Du Pont, baseret på nylon 6 og med ukendt sammensætning. EN 30 er et polyamid 6 fra 6
DK 159929 B
British Industrial Plastics, der er gjort slagbestandigt med 12-15% ionomer polymer. Surlyn er handelsnavnet for det ionomere polyethylen fra Du Pont. Nordel er handelsnavnet for ethylen-propylen-dien-elastomer-produkterne 5 fra Du Pont. Escorene er handelsnavnet for en ethylen-vi-nylacetat-copolymer fra Exxon. DPD er symbolet for en ethylen-ethylacrylat-elastomer fra Union Carbide.
Af eksemplerne i tabellen illustrerer således eksemplerne 1-3 og 5-9 den foreliggende opfindelse, mens 10 eksempel 4 illustrerer betydningen af en øvre grænse på 10 vægt% for de omhandlede kompositioners indhold af copolyesteramid, eksemplerne 10-16 er sammenligningseksempler, og eksemplerne 17 og 18 illustrerer en positiv virkning af de til de omhandlede polyamidkompositioner 15 anvendte copolyesteramider også i blandinger af polyamid 6 med andre slagbeslandige stoffer.
Resultaterne i tabellen viser, at polyamid som sådant har udmærkede stivhedskarakteristika, men meget ringe elastiske egenskaber. I denne henseende har det 20 en meget lav brudforlængelse og er meget skørt selv ved rumtemperatur.
I tilfælde af de andre sammenligningsblandinger (eksempler 10-16) er der, selv hvor elasticiteten er forbedret for samme stivhed, stadig ringe slagstyrke ved 25 lav temperatur, undtagen i tilfældet Zytel ST 801 (et kommercielt polyamid) (eksempel 11), der imidlertid så at sige helt har mistet de karakteristika, der er nødvendige for et formstofmateriale til konstruktionsbrug (modul 4.800), og er blevet meget lig en egentlig 30 kautsjuk.
Kun kompositionerne ifølge opfindelsen (eksempler 1-3 og 5-9) af polyamid 6 med copolyesteramid som foreskrevet viser god slagstyrke selv ved lav temperatur. Den positive virkning af copolyesteramidet i de 35 foretrukne procenter fra 5 til 7 vægt% baseret på kompositionens totale vægt fremgår selv for blandinger af polyamider med andre slagbestandige stoffer, som vist i eksemplerne 17 og 18, hvor copolyesteramidet er sat til
DK 159929B
7 en blanding af polyamid 6 og ionomer polyethylen (Surlyn).
8
DK 159929 B
1¾ inininininminmin ouioin o o in lo p Γ^Γ^Γ^·Γ^Γ^Γ^Γ^Γ^Γ~· "J h Is- st* "3* l'' r-~ «
U - H
O H
O 0) H
^ i—I Ή
T5 ojS -P
% S & -H
> Λ (DO
tjn o\° o\0 0\0 o\° o\0 o\0 o\° 0\0 tiP ,Μ 0\0 0\0 o\° o\o o\° o\0 (A° 0 i—! oomoooomoAiofioo o o o lo (0 VOCNOlVOmroVOCNsP-HOCDOOVO O OH H O]
^ -p H tn H H
s å s °& g +»
* iJ
1 Ή i & S ω
tji o H
m ro H ooomooLnoooooooo lo m o o >
Η P d OOOt'-HHt''HHrOHCMOOlO Γ- Γ" CM CM
Μ OHHHHHHHHHHH HH J>
φ Λ i~J -H
•O 0 -ti gi y .3
-S S -P - CD
r—I W fd M
«2® o -p & ddd dd dd dddd d d d «η g <D O S Ti -P -P -P -P-P -P-P -P4J-P-P -P -P-P 9 V 4-1 -U P o\° 0\0 o\o ο\° Λ <Λ° „ „ VO Η ^ 8 1 8883 883 88^8888 8 3 8 & ^8
I 8,1 " ί S8S SS SS^SSSSrt S SS °T
« ίδ Ϊ i S’B’S' SS SB S' S’ H1 S’ S S S 8 3
É"1 CQ ft 1> <J HHH HH HH HHHH H HH H
---S’ oo vo
I <D ^ 00 I
p ω u *-
0 ri t3 O o o Q
m (D φ ro OOOHOOOOOOOOOOOOO LO oo O Φ
H tjl > CM OOOHOO I OO I OOOOH H OO O 2 C
P fi ·Π CM CM CM NNONNOMNNM CM CM CM HP
iSrldP ΛΑΑ S\. A Γ~~ A /\ ^ Λ Λ A Λ Α Λ ^ Q ® Ο ^
1 Η <Τι CQ
ωφ ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ,¾ Η > ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ Q φ 2 cm oKioi/nnoNinooouicoooo ο ιοκι w _ •HH - g ............... . . . . a ·η
C p UD HCMHOCMOHrOHVOCMHOOH CM O CM CM H
•nd O \ CMCMCMHCMCMCMCNCMCMCM CM CM CM CM CN CM CM (O CO
ftQ Π bl <i * (H g CM M ro " °rt$ in in ft lp -ςρ ro cm ro ro \ \
ΟΦ ror-inHinr-roc'-r"· HHt^HiHoooo^ 4J
"m E,ti t^ninloinoi'nn I r- r- co r~ r~ -p ΟΦ mdimcommcnoMTi od co σι oo co oo oo , h o\o d Ρω ^ M φ o „· -- ——-----— H ^ 00 in m1 cm si* *2* o ω ^ -P LDinCM in [£ -P ·Η fy.
Φ mmininooininod in in > m “j 3J>H
ft ιηιηιηιη'^'^ιηιη'Μ'φ ηηηπ g σ\ η h g ^vj
ti g, dT
B1 S S & S S S ^ S 8 e ™ ω p i "2 B\q η d
Η ΜκΜβκκκκκ o 3 oiflooiSfiPft c æS
ό hHhhHhhhh bio jw SHNQ eng ω g ti p p § νοιόνόιόιόνονονοιο^Ηνοιονονο vo vpQ ^ Q φ τί tn ftffiticSftftftftftftHiSlftftftft CP ftH ft Η H g gj — --——— i ^m
to· HCMm^mvot^-oocn oHCMrrjin νοι>» 5 H
ip HHHHHHHH<--^r¾ftQ, ® ^ ____________ *
Claims (2)
1. Termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed bestående af mindst ét polyamid 6 eller 66 og mindst ét alternerende elastomert copolyesteramid, kendetegnet ved, at nævnte alternerende 5 elastomere copolyesteramid består af gentagne segmenter af langkædet diesteramid med den almene formel: ±0- PAG - O - C - R - C I L U H J 0 0 10 og af gentagne segmenter af kortkædet diesteramid· med den almene formel jo-Å-O-C-R-C J L II II J 15 0 0 hvor PAG angiver en bivalent gruppe afledt af en poly-oxyalkylenglycol med en molekylvægt mellem 400 og 3500, A angiver en bivalent gruppe afledt af α,ω-dihydroxy-2q alkaner med en molekylvægt mindre end 2500, og R angiver en bivalent gruppe afledt af et diesterdiamid med den almene formel: R1 - O - C - R2 - C - NH - R3 - NH - C - R2 - C - OR1 « II li II 25 ° ° O O hvor R er en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer eller en 2 3 arylgruppe med 6-10 carbonatomer, og R og R , der kan være ens eller forskellige, er bivalente carbonhydrid-30 grupper fra C2 til C3Q, hvorhos det alternerende elastomere copolyesteramid foreligger i en mængde fra 3 til 10 vægt% baseret på kompositionens totale vægt. 3
2. Komposition ifølge krav 1, kendeteg-35 n e t ved, at mængden af alternerende elastomert copolyesteramid er fra 5 til 7 vægt% baseret på kompositionens totale vægt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19793/82A IT1153469B (it) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | Composizione termoplastica poliammidica ad alta tenacita' |
| IT1979382 | 1982-02-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK67183D0 DK67183D0 (da) | 1983-02-16 |
| DK67183A DK67183A (da) | 1983-08-24 |
| DK159929B true DK159929B (da) | 1990-12-31 |
| DK159929C DK159929C (da) | 1991-05-21 |
Family
ID=11161257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK067183A DK159929C (da) | 1982-02-23 | 1983-02-16 | Termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4473688A (da) |
| EP (1) | EP0087831B1 (da) |
| JP (1) | JPS58157858A (da) |
| AT (1) | ATE21413T1 (da) |
| CA (1) | CA1216696A (da) |
| DE (1) | DE3365210D1 (da) |
| DK (1) | DK159929C (da) |
| ES (1) | ES520352A0 (da) |
| IE (1) | IE54397B1 (da) |
| IT (1) | IT1153469B (da) |
| NO (1) | NO159177C (da) |
| ZA (1) | ZA831116B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1167674B (it) * | 1983-12-05 | 1987-05-13 | Enichimica Spa | Polimeri del caprolattame dotati di elevata resistenza all'urto |
| US4579914A (en) * | 1985-03-18 | 1986-04-01 | The Dow Chemical Company | Blends of polyesteramides and polyamides |
| US4786554A (en) * | 1985-04-26 | 1988-11-22 | Jwi Ltd. | Dryer fabric having warp strands made of melt-extrudable polyphenylene sulphide |
| DE4119301A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Huels Chemische Werke Ag | Formmassen auf basis aromatischer polyamide |
| US5321099A (en) * | 1992-01-02 | 1994-06-14 | The Dow Chemical Company | Blends of semi-crystalline polyamides and polyesteramides |
| DE4221969A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Inst Polymerforschung Dresden | Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Polyester-Blends mit verbesserter Phasenverträglichkeit |
| EP0922731A1 (de) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Mischungen aus Polyamid mit Polyesteramiden |
| WO2006108959A1 (fr) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Arkema France | Melanges a base d’elastomeres thermoplastiques |
| ATE454429T1 (de) * | 2006-04-21 | 2010-01-15 | Ems Chemie Ag | Transparente polyamid-formmassen |
| US9050505B2 (en) * | 2011-05-27 | 2015-06-09 | Jonathan Bond | All-climate lacrosse stick head |
| EP3033375A1 (en) * | 2013-08-16 | 2016-06-22 | DSM IP Assets B.V. | Process for producing a thermoplastic polymer containing segments of a diamide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1270097A (en) * | 1968-09-05 | 1972-04-12 | Ici Ltd | Polyamide and polyetheresteramide composition |
| CA972896A (en) * | 1972-03-30 | 1975-08-12 | Jack B. Boylan | Poly(ether-ester-amide)antistatic compositions |
| DE2259104A1 (de) * | 1972-12-02 | 1974-06-06 | Bayer Ag | Antistatische polyamidmassen |
| DE2435266C2 (de) * | 1974-07-23 | 1984-08-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Gefüllte thermoplastische Polyamidformmassen mit verbesserter Zähigkeit |
| GB1588526A (en) * | 1976-07-21 | 1981-04-23 | Anic Spa | Elastomeric copolyesteramides |
| JPS55145757A (en) * | 1979-05-02 | 1980-11-13 | Daicel Chem Ind Ltd | High-molecular heat-sensitive material |
| US4346024A (en) * | 1979-12-10 | 1982-08-24 | Rhone-Poulenc Industries | Heat-stable polyphase polyamide/polyesteramide compositions |
| JPS5722349A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-05 | Toshiba Corp | Circulatory device for cooling water |
-
1982
- 1982-02-23 IT IT19793/82A patent/IT1153469B/it active
-
1983
- 1983-02-10 EP EP83200216A patent/EP0087831B1/en not_active Expired
- 1983-02-10 AT AT83200216T patent/ATE21413T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-10 DE DE8383200216T patent/DE3365210D1/de not_active Expired
- 1983-02-16 CA CA000421770A patent/CA1216696A/en not_active Expired
- 1983-02-16 DK DK067183A patent/DK159929C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 ZA ZA831116A patent/ZA831116B/xx unknown
- 1983-02-21 NO NO830589A patent/NO159177C/no unknown
- 1983-02-22 IE IE367/83A patent/IE54397B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-22 ES ES520352A patent/ES520352A0/es active Granted
- 1983-02-22 US US06/468,544 patent/US4473688A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-23 JP JP58027836A patent/JPS58157858A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE830367L (en) | 1983-08-23 |
| DK67183A (da) | 1983-08-24 |
| ATE21413T1 (de) | 1986-08-15 |
| ES8404640A1 (es) | 1984-05-01 |
| NO159177B (no) | 1988-08-29 |
| ZA831116B (en) | 1983-10-26 |
| JPH0440387B2 (da) | 1992-07-02 |
| IT8219793A0 (it) | 1982-02-23 |
| DK159929C (da) | 1991-05-21 |
| DE3365210D1 (en) | 1986-09-18 |
| JPS58157858A (ja) | 1983-09-20 |
| IE54397B1 (en) | 1989-09-27 |
| NO830589L (no) | 1983-08-24 |
| NO159177C (no) | 1988-12-07 |
| IT1153469B (it) | 1987-01-14 |
| CA1216696A (en) | 1987-01-13 |
| US4473688A (en) | 1984-09-25 |
| EP0087831A1 (en) | 1983-09-07 |
| DK67183D0 (da) | 1983-02-16 |
| ES520352A0 (es) | 1984-05-01 |
| EP0087831B1 (en) | 1986-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101675654B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 및 성형체 | |
| JP5859952B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| RU2726624C2 (ru) | Формованное изделие и способ его получения | |
| DK159929B (da) | Termoplastisk polyamidkomposition med stor sejhed | |
| RU2742377C1 (ru) | Лист термопластичной смолы, слоистый лист и формованный объект | |
| DE60029103T2 (de) | Mit Copolymerisaten auf Basis von schweren Acrylaten modifizierte thermoplastische Harze | |
| TW201718704A (zh) | 基於具有提升的尺寸穩定性的非晶形聚醯胺之組成物 | |
| CN86108952A (zh) | 以聚酰胺·聚酰胺醚和热塑弹性体为主要成分的掺混聚合物(合金) | |
| KR20180116432A (ko) | 분산 직경의 조정 방법 및 열가소성 수지 조성물 | |
| US9957386B2 (en) | Antistatic thermoplastic starch alloys | |
| WO2019095099A1 (en) | Polymer composition based on linear aliphatic polyamide | |
| TWI816700B (zh) | 韌性聚醯胺模塑材料 | |
| US20130303664A1 (en) | Wood/polymer composite with improved thermal stability | |
| FI97143B (fi) | Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos | |
| US6025055A (en) | Flexible, polyamide-based compositions suitable for extrusion blow moulding | |
| CN107955359A (zh) | 一种高强度永久抗静电pc/asa合金及其制备方法 | |
| JPH0543798A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| WO1996017019A1 (en) | Thermoplastic fluoro resin composition and fiber | |
| TW201213425A (en) | Use of at least two polyolefins as flow-preventing agent in a flame-retarded TPE composition | |
| JP6076210B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形体 | |
| CN108779300B (zh) | 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体 | |
| FI111852B (fi) | Polyamidiperustainen joustava läpikuultava koostumus, menetelmä sen transformoimiseksi sekä tästä koostumuksesta valmistetut esineet | |
| JPH03210355A (ja) | ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物 | |
| JPS62275157A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20020039294A (ko) | 열가소성 폴리우레탄과 나일론 또는 글리콜 변형테레프탈레이트 공중합 수지의 혼련으로 이루어진열가소성 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |