DK157816B - Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek - Google Patents
Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek Download PDFInfo
- Publication number
- DK157816B DK157816B DK259685A DK259685A DK157816B DK 157816 B DK157816 B DK 157816B DK 259685 A DK259685 A DK 259685A DK 259685 A DK259685 A DK 259685A DK 157816 B DK157816 B DK 157816B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- paint
- water
- alkyl
- pvc
- water vapor
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 98
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000007 metacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 26
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 20
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 12
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 10
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 5
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013620 Pliolite Polymers 0.000 description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
Description
i
DK 157816 B
Den foreliggende opfindelse angår en maling som giver vandtætte, men vanddamppermeable overtræk, navnlig en maling til udendørs flader, især betonflader, eller flader i såkaldt våde rum såsom badeværelser og skylle- og 5 vaskerum samt lokaler i levnedsmiddelfremstillende virksomheder hvor de særlig høje krav til hygiejnen fordrer rengøring med store mængder påsprøjtet vand; denne maling er af den i indledningen til krav 1 angivne art.
Der kendes et stort antal malinger af denne art.
10 Mængdeforholdet mellem de forskellige komponenter kan variere ganske meget, og de kan i mange tilfælde karakteriseres ved forskellige nøgletal. Et af disse er pigment-volumen-koncentrationen, ofte forkortet til PVC, der er procenten af det samlede pigmentrumfang (incl. fyldstof), 15 i forhold til rumfanget af ikke-flygtigt bindemiddel plus rumfanget af pigment og fyldstof.
rumfang af pigment + fyldstof --. 100 rumfang af bindemiddel + pigment + fyldstof 20
Ved beregning af PVC skal der ses bort fra flygtige opløsningsmidler, da de ikke er til stede i malingsfilmen efter 22 at malingen er udstrøget og tørret. Hvis koncentrationen af pigment er lav i malingen, vil også i den tørre malingsfilm hver partikel deraf være helt omgivet af bindemiddel.
Ved stigende pigmentkoncentration vil dette holde stik op til en vis grænse, hvor bindemiddelmængden ikke længer er 3Q tilstrækkelig til at indeslutte alle partiklerne. Det punkt hvor bindemiddelmængden akkurat er tilstrækkelig til en sådan indeslutning betegnes undertiden den kritiske pig-ment-volumen-koncentration, CPVC. Ved værdier over CPVC kan den tørre malingsfilm komme til at indeholde hulrum 35
DK 157816 B
2 og blive porøs, og generelt kan her permeabilitet, styrke og glans påvirkes i ugunstig retning; hos udendørs malinger kan specielt vejrbestandigheden blive utilfredsstillende .
5 For malingsfilm på udendørs mure, specielt beton mure, og på vægge i "våde rum",også her særlig hvis væggen er af en porøs beton, er to egenskaber af særlig betydning, nemlig på den ene side malingens vandafvisende evne eller vandtæthed, der ønskes høj, og på den anden side dens gen-10 nemtrængelighed for vanddamp der ligeledes ønskes høj. De to egenskaber er modsatrettede for så vidt som en i betydelig grad vandtæt eller vandskyende maling normalt vil være meget lidt diffusionsåben for vanddamp, mens en maling der tillader høj grad af damp-15 diffusion normalt vil være relativt lidt hydrofob eller vandtæt.
Malingens vandafvisende evne og permeabilitet for vanddamp bestemmes til dels af pigmentets, fyldstoffernes og især bindemidlets egne egenskaber, specielt af binde-20 midlets mere eller mindre hydrofobe eller hydrofile egenskaber, men til dels også af PVC-værdien. Lav PVC giver under iøvrigt lige forhold en tæt og vejrbestandig film, mens højere PVC-værdier vil gøre malingsfilmen mere diffusionsåben, men samtidig nedsætte vejrbestandigheden.
25 Det er kendt at forøge malingers vandafvisende evne ved at give dem et indhold af stoffer med udpræget hydrofobe egenskaber. Det er kendt at lade siloxaner indgå i malingen sammen med andre hydrofobe bindemiddel-komponenter. Således angives det i indledningen af DE 30 offentliggørelsesskrift nr. 21 50 736 at det er kendt at bruge vinylklorid-copolymerisater, klorkautsjuk, copo-1ymerer af acrylsyreestere, eventuelt med styren og vinyltoluen samt siloxanharpikser som bindemiddel i moderne pigmentholdige facademalinger; skriftet foreslår 35 ' konkret anvendelse af en blanding af på den ene side siloxanharpikser og på den anden co- eller terpolymerer af metylmetacrylat med acrylsyreestere, karboxylsyrer
3 DK 157816 B
eller karboxylsyreestere, vinyltoluen eller styren. En sådan maling angives at kunne trænge ind i yderlagene af den flade der skal males, altså at virke imprægnerende, og at være-vandafvisende. Arten af siloxanharpikser oply-5 ses ikke. DK patentansøgning nr. 1270/75 angives at repræsentere en forbedring af den i DE offentliggørelsesskrift nr. 21 50 736 angivne maling, nemlig sådan at siloxanhar-pikserne, der skal være til stede i en mængde på 10-50 vægt% af metacrylsyreester-blandingspolymerisaterne, skal 10 være ret lavmolekylære og svare til den almene formel R1 -Si-(°R1), -O . , .
a b r4-(a+b)n
1 2 J
1 2 hvor R er metyl eller fenyl, R c^_4 alkyl, a har en værdi 0,5-1,8 og b en værdi 0,2-2,5, fortrinsvis 0,3-1,2. Det fremgår at grupperne OR kan kondensere, hvorved formentlig menes en polymerisation af siloxanen, og at det kan fremmes af alkylacyltinforbindelser. Skriftet siger 2Q bl.a. at de med en sådan maling behandlede overflader har stor dampdiffusion uden at det er forklaret eller umiddelbart kan indses af beskrivelsen, hvad der skulle betinge den høje dampdiffusion. De fra de to ovennævnte skrifter angivne malinger har PVC-værdier omkring 40%, hvilket under 25 iøvrigt lige omstændigheder vil give god vandafvisende evne og ringe diffusionsåbenhed for vanddamp, anslået til under 5 mg H20/cm /dag ved en filmtykkelse på omkring 100-200 μιη.
I tilslutning til de to nævnte skrifter skal det nævnes at der fra DE fremlæggelsesskrift 1 671 280 kendes 2q et imprægneringsmiddel, uden pigment, til at give byggematerialer vandafvisende egenskaber, som består af en blanding af metylpolysiloxaner plus 2-100 vægt% (regnet på po-lysiloxanerne) polymetacrylsyremetylester eller blandings-polymerisater af vinylklorid. Metylpolysiloxaner foretrækkes, 25 der svarer til den almene formel (CHJ Si (OR) O.
3 x y 4-x-y
DK 157816 B
4 hvor R er hydrogen eller C^_4 alkyl, x og y hver et tal 0-3, summen deraf højst 3/ idet det foretrækkes at x har en gennemsnitsværdi på 0,9-1,2 og y på 0,01-0,20.
En i DE offentliggørelsesskrift nr. 23 52 242 beskre-5 vet maling, navnlig til beskyttelse af facader såsom betonfacader, der indeholder pigment og son bindemiddel blandingspolymeris ater af metacrylsyreestere, har i bindemidlet til forøg-gelse af den vandafvisende evne et indhold af lavmolekylære metyl-, fenyl- eller metylfenylsiloxaner i en mæng-10 de på 10-50 vægts af mængden af blandingspolymerisat, samt fortrinsvis en katalysator for siloxanerne, fx en organisk tinforbindelse. Siloxanerne angives at polymerisere til højeremolekylære forbindelser, hvilket forbedrer vandafvisningen. Det anføres i skriftet bl.a. at malingen har 15 høj dampdiffusionsevne, uden at der dog oplyses noget om hvor høj, eller hvilke komponenter i malingen der skulle have bevirket den høje dampgennemtrængning. Oplysningen må undre, for eksemplerne viser ikke noget meget højt pigmentindhold, der muligvis ville kunne forklare en høj 20 diffusionsåbenhed. På basis af de i eksemplerne angivne sammensætninger af malingen kan PVC ligesom PVC af de fra de to side 3 nævnte skrifter kendte overtræksmaterialer anslås at ligge inden for 37-44%, hvilket uden særlige forholdsregler, hvorom som nævnt intet er oplyst, næppe 25 vil give en vanddampgennemtrængelighed på mere end ca.
5 mg/cm /dag ved normal tykkelse af malingsfilmen (fx 100-200 nm).
Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 23 07 422 kendes et vandafstødende overtræksmiddel bestående af en inert bærevæske, et harpiksagtigt bindemiddel og et eller flere metal- eller metalloidoxyder hvis overflade er hydro-foberet med en organisk siliciumforbindelse, fx en siloxan med formlen 35 CH-, CH0 CH., 3 I 3 i 3 | 3
HO - Si - O - [SiCH - Si - OH
i l i ch3 ch3 ch3
DK 157816 B
5 hvor n er et helt tal og hydroxygrupperne eventuelt er blokerede, eller disilazaner såsom (CEL)^SiNHSi(CH0)_ j j o j eller (C^Hg^SiNHSi(C^Hg)^· Det ved udstrygning af et sådant præparat dannede overtræk må antages at være overflade-5 hydrofobt og dermed give god vandafvisning.
I DK patentskrift nr. 132015 beskrives hvorledes man kan bibringe konstruktionsmaterialer, der kan indeholde fri kalk, vandskyende evne og dekoration, nemlig ved at belægge dem med et filmdannende overtræksmateriale be-10 stående af (a) en filmdannende højpolymer vundet ved co-polymerisation af acrylsyreestere og/eller metacrylsyre-estere indbyrdes eller med styren, α-metylstyren eller i kernen alkylsubstituerede styrener, (b) et dispergerings-middel, (c) et vandskyende middel, fx fedtsyreamider, fe-15 de aminer eller alkylenoxyd-fedtsyrekondensater, (d) opløsningsmiddel, (e) pigment og/eller mineralcharge, (f) antiskumningsmiddel og (g) sammenflydningsmiddel. En mineralcharge (e) kan fx være gips, magniumsilikat, magniumeller kalciumkarbonat, pyrofyllit, glimmer, pimpsten, 20 siliciumoxyd, diatomit, bariumsulfat eller aluminiumoxyd eller blandinger deraf. Overtrækket bliver tæt og vandafvisende, men intet i skriftet antyder at det skulle være diffusionsåbent for vanddamp, hvad sammensætningen heller ikke tyder på.
25 Det fremgår således at det er velkendt at gøre malin ger vandtætte eller hydrofobe, herunder også ved at der i eller sammen med bindemidlet indgår organiske siliciumforbindelser, specielt siloxaner.
Det er endvidere helt alment kendt at malinger, især 30 vandbaserede malinger kan være diffusionsåbne for vanddamp, men sådan diffusionsåbenhed er i almindelig ledsaget af lav vandtæthed. Specielt er det klart at permeabiliteten for vanddamp kan forøges, i nogen grad på bekostning af vandtætheden, ved at forøge PVC-værdien.
35 En typisk diffusionsåben maling af denne art er be skrevet i en udateret publikation "Pliolite Resins for Surface Coating" fra Good Year Chemical Division. Den anførte opskrift for en maling viser en relativt høj PVC-
DK 157816 B
6 værdi og angiver indhold af pigment samt fyldstoffer i form af findelt glimmer og dolomit i en samlet vægtmængde på ca. 2/3 af pigmentmængden, og desuden ledsaget af et grovkornet fyldstof. Opskriften angives at give en vejrbestandig 5 malingsfilm, men graden af dens diffusionsåbenhed kan ikke umiddelbart bedømmes. Også i anden sammenhæng er det kendt at bruge kiselsyreanhydrid i form af diatoméer, diatoméjord eller kiselgur som fyldstof i malinger.
I Good Years brochure nævnes der intet om at malin-10 gen skulle være særlig vandafvisende, og den anførte opskrift anviser ikke anvendelse af specielt hydrofobe komponenter.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en maling af angiven art, navnlig til betonflader i det fri eller i ’"våde" rum, der kombinerer god vandafvisende evne 15 med høj diffusionsåbenhed for vanddamp. Som foran antydet er disse to egenskaber i nogen grad komplementære, men ikke desto mindre er det lykkedes at forene dem, nemlig hvis ifølge opfindelsen en maling af den indledningsvis - angivne art har de i krav 1's kendetegnende del angivne 2 0 egenskaber.
Malingen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 1Js kendetegnende del angivne.
Det angivne PVC-område vil i sig selv have tendens til at bevirke en vis diffusionsåbenhed, men i hvert fald 25 i den øvre ende af området, fx ved en PVC-værdi på 60-65%, kan der være fare for utilfredsstillende vejrbestandighed og navnlig for utilstrækkelig vandtæthed, specielt hvis kombinationens øvrige elementer ikke er tilfredsstillet.
Selv ved de højere PVC-værdier inden for det angivne om-30 råde er der ikke sikkerhed for optimal diffusionsåbenhed for vanddamp, og inden for det lavere område, fx ved en PVC-værdi på 47-54%, kan diffusionsåbenheden være utilstrækkelig, hvis der ikke er særlige elementer der forøger den, som foreskrevet i kombinationens andre led.
35 Kombinationens andet led, tilstedeværelse af dia toméskaller, har den funktion at sikre en betydelig grad af diffusionsåbenhed inden for hele det angivne PVC-områ-
DK 157816 B
7 de. På grund af diatoméskallernes særlige struktur med et stort antal meget fine kanaler i kiselskelettet danner de i malingsfilmen et antal "korridorer" eller kanaler som er velegnet til damptransport.
Uden særlige forholdsregler vil disse "korridorer" ς imidlertid virke som kapillærer, gennem hvilke vand i væskeform (og andre væsker med lav viskositet) kan trænge . ind fra den ydre overflade til det substrat, på hvilket malingen er påført. Da kapillærerne i diatoméskaller er meget snævre, er kapillærkræfterne meget høje. Den eller ^ de oligomere alkyl-alkoxy-organosiloxaner skal modvirke væsketransport i kapillærerne. Som foran forklaret er siloxaner af den angivne type stærkt hydrofobe, og i kraft af denne egenskab tjener de til hydrofobering ikke så meget af malingen som helhed som af de indre overflader af de omtalte 15 "korridorer" eller kanaler. Når disse kapillæroverflader er hydrofobe, modvirker de kapillærvirkningen i forhold til væsker, forhindrer fuldstændigt eller næsten fuldstændigt at vand i flydende form og andre hydrofile vasker kan trænge ind i kapillærerne, men påvirker ikke kapixlærernes 20 transportevne for vanddamp og andre gasformige stoffer.
Som diatoméskaller kan man i og for sig bruge skaller af friske diatoméer hvor de organiske dele er bortskaffet, fx ved udglødning. I praksis vil man imidlertid bruge skaller fra fossile eller subfossile, marine eller 25 limniske aflejringer af diatoméer. En række sådanne præparater findes på markedet, hyppigt under de generiske og ofte i flæng anvendte betegnelser kiselgur, diatoméjord eller diatomit, men også under en række varemærker.
Det middel der anvendes til hydrofobering af kapil-30 larvæggene skal som nævnt være en kortkædet organosiloxan, også ofte betegnet silikone. Da terminologien på dette område af kemien er noget svingende skal det præciceres at der sigtes til forbindelser med strukturen 35 R r R '
ί I
R - 0. - Si--0 - Si--0 - R
I I
OR OR Jn 8
DK 157816B
hvor grupperne R, der er ens eller forskellige, hver betegner en alkylgruppe med 1-8 kulstofatomer og n er et tal 3-10.
Disse oligosiloxaner egner sig særlig godt til for-5 målet, idet de på den ene side er meget hydrofobe, på den anden side i kraft af deres egenskab af oligomerer har meget lavt damptryk, mens monomere tilsvarende forbindelser har relativt højt damptryk ligesom beslægtede forbindelser. Velegnede oligosiloxaner til formålet er "Wacker" ® 10 29OL (Wackerchemie GmbH, Tyskland) og "Imprågniermittel LO" (Bayer AG, Tyskland).
Pigment-volumen-koncentrationen i malingen ligger ifølge opfindelsen særlig hensigtsmæssigt inden for området 55-60%, hvor på den ene side vejrbestandigheden og 15 på den anden side gennemtrængeligheden for vanddamp med passende mængder kiselgur og oligo-alkylalkoxysiloxan vil være bilfredsstillende når bindemidlerne er af god kvalitet.
Mængden af kiselgur i malingen kan hensigtsmæssigt 20 ifølge opfindelsen andrage 5-7%, regnet på totalvægten af-malingen incl. flygtigt opløsningsmiddel.
Mængden af alkyl-alkoxy-oligosiloxan i malingen kan hensigtsmæssigt ifølge opfindelsen andrage 10-30 vægt%, fortrinsvis 15-20%, af mængden af bindemiddel 25 uden oligosiloxan.
Generelt kan hensigtsmæssige, omend ikke ufravigelige yderområder for sammensætning af en maling ifølge opfindelsen angives ved de nedenstående sammensætninger, der angiver vægtprocenter af de forskellige komponenter 30 og under opskrifterne er karakteriseret ved to tal, hvoraf de første angiver mængden af oligomer alkylalkoxysi-loxan udtrykt som % regnet på mængden af bindemiddel uden organosiloxan og det andet angiver PVC-værdien.
35 9
DK 157816 B
Bindemiddel 18,1 12,6 18,1 12,6
Siloxan 1,8 i,3 5,4 3,8
Pigment 15,0 20,0 15,0 20,0
Fyldstof 26,0 34,6 26,0 34,6 5 Kiselgur 5,0 6,6 5,0 6,6
Opløsningsmiddel 34,1 24,9 30,5 22,4 10-48 10-64 30-48 30-64
Malingen ifølge opfindelsen skal i det følgende belyses nærmere ved et eksempel på en hvid maling i overensstemmelse med opfindelsens principper og nogle sammenligningsforsøg foretaget med denne maling.
Eksempel 15 --------
Der fremstilledes en hvid maling med en karakteristik 17-56 (oligosiloxan udgjorde 17% regnet på mængden af bindemiddel excl. oligosiloxan; PVC 56%) af følgende ingredienser: .
kg 20 "Pliolite"®' AC 80 (bindemiddel) 7,8 "Imprågniermittel LO" (siloxan) 2,7
Klorparaffin (blødgøringsmiddel) 7,6
Sojalecitin (befugtningsmiddel) 0,1
Titandioxyd 17,5 2^ Dolomit (fyldstof) 30,4
Kiselgur 5,8
Mineralsk terpentin (opløsningsmiddel) 28,1 100,0 (S) 30 "Pliolite"^ AC 80 er en filmdannende harpiks (new tonsk), en styren-acrylisk copolymer. "Imprågniermittel LO", der også betegnes "Baysilone-Imprågniermittel Ver-suchsprodukt AC 3107" er en 80%s opløsning i en flydende alifatisk kulbrinteblanding af en silikoneharpiks oli-35 gomer der ligger inden for den foran viste formel.
P
10
DK 157816B
Ved påføring på sædvanlig måde - med pensel eller sprøjteapparatur - giver denne maling i to strøg efter tørring til en film med en tykkelse på ca. 160 μπι en vand- 2 dampdiffusion på ca. 25 mg/cm pr. døgn ved en relativ 5 luftfugtighedsdifferens på 5-100%, og en vandtæthed på 90-100%, målt ved 10 mm vandtryk, begge dele uden udvaskning. Som frisk udtørret film er denne maling ca. dobbelt så diffusionsåben som en sædvanlig vandbaseret plastmaling, og dens vandtæthed ligger på højde med en 10 såkaldt epoxytjæres vandtæthed.
Disse forhold skal belyses nærmere i det følgende, til dels under henvisning til tegningen, på hvilken fig. 1 belyser diffusionsåbenhed for malingen ifølge eksemplet i sammenligning med den for en sædvanlig 15 plastraaling, begge dele før og efter udvaskning og som funktion af tykkelsen af den tørre malingsfilm, og fig. 2 opsugningen af vand i en betonflade som funktion af tiden, idet betonfladen dels er ubehandlet, dels er overtrukket med malingen ifølge eksemplet og til sammen-20 ligning med en række kendte malingstyper.
1 fig. 1 angiver abscissen den tørre malingsfilms tykkelse i μπι og ordinaten gennemstrømningen af vanddamp 2 i mg/cm pr. døgn. Kurve a viser damppermeabiliteten for malingen ifølge eksemplet før, kurve b for den samme ef-25 ter udvaskning; kurve c viser damppermeabiliteten for en sædvanlig vandbaseret plastmaling før, kurve d det samme efter udvaskning.
Diffusionen af vanddamp gennem filmen er bestemt ved den såkaldte 0/100 metode. Bestemmelsen udføres i en 30 lukket beholder med koncentreret HoS0. i bunden. I behol-deren er der oven over svovlsyren ophængt en kapsel med vand i bunden. Kapslens øvre væg er en uunderstøttet film af den maling hvis diffusionsåbenhed skal bestemmes. Filmen er udspændt på en sådan måde at den lukker kapslens 35 top, hvorved vanddamp kun kan forlade kapslen ved at diffundere gennem malingsfilmen. Atmosfæren i kapslen er mæt-
DK 157816 B
11 tet med vanddamp (100% relativ fugtighed) og diffusionsgraden bestemmes ved den mængde vanddamp der undviger fra vandet i kapslen til svovlsyren i beholderen pr. tidsenhed.
5 Det er kendt at malingers gennemtrængelighed for vanddamp påvirkes af forvitring af malingen, især af regnpåvirkning; for at simulere denne påvirkning blev de tørre malingsfilm udvasket i flydende vand i en uge og diffusionsmålinger foretoges ved forskellige filmtykkelser ^ før og efter udvaskning. Det er kendt at sædvanlige plastmalingers diffusionsåbenhed aftager ved udvaskning med vand, som det ses af fig. 1 der også viser at diffusionsåbenheden af malingen ifølge opfindelsen stiger ved udvaskning.
15
Den plastmaling af almindelig type, der blev anvendt ved sammenligningsforsøget (og de i det følgende omtalte sammenligningsforsøg) havde som bindemiddel en emulsion af en styren-acryl-copolymer i vand, som pigment titan-dioxyd, som fyldstoffer talkum, dolomit og aluminiumsi- 20 likat og indeholdt som additiver bl.a. antiskumningsmiddel, befugtningsmiddel og filmdannelsesmiddel. Malingens PVC var 42%, dens tørstofindhold 35 rumfangsprocent.
Det ses af fig. 1 at malingen ifølge opfindelsen, påført ved to strygninger med en samlet tykkelse i tørret 25 tilstand på 160 μπι, har en 2-4 gange så stor dif fusionsåbenhed som en almindelig plastmaling, påført ved tre strygninger med en samlet tykkelse i tør tilstand på 105 μιη.
Fig. 2 viser relativ vandoptagelse i betonflader i løbet af 14 dage. Ordinaten angiver vandoptagelsen i 30 betonfladen, udtrykt som % af den samlede vandoptagelse i den ubehandlede betonflade på 14 dage, mens abscissen angiver tidsforløbet.
35 12
DK 157816B
Kurve a viser således vandoptagelse fra dag 0 til dag 14 i den ubehandlede betonflade, kurve b vandoptagelse i en tilsvarende betonflade med overtræk af en almindelig plastmaling som netop beskrevet, kurve c i en sådan beton- flade overfladebehandlet med malingen ifølge eksemplet, kurve d vandoptagelsen i en sådan betonflade overtrukket med en klorkautsjuk-maling (KK-maling) og endelig kurve e vandoptagelsen i en sådan betonoverflade overtrukket med epoxytjære.
KK-maling indeholder klorkautsjuk som bindemiddel; klorkautsjuk er en kloreret gummi (kautsjuk), fx kloreret neopren. Den ved forsøgene anvendte KK-maling var sammensat af en blanding af kloropren .. (kloreret neopren) og klorerede alifatiske kulbrinter 9:10 som bindemiddel, titandioxyd som pigment, tungspat som fyldstof, fortykkel-15 sesmiddel og andre additiver og aromatiske kulbrinter som opløsningsmiddel. PVC var 20, tørstofmængden 46 rumfangs%.
Epoxytjære (coal tar epoxy) er en blanding af epoxyharpiks og stenkulstjærebeg, sidstnævnte er et af de mest vandtætte materialer der overhovedet er kendt til påfø- 20 ring på overflader méd almindeligt malerværktøj såsom pensel eller sprøjtepistol.
Den ved de i fig. 2 anskueliggjorte forsøg anvendte epoxytjære var sammensat af stenkulstjærebeg, epoxyharpiks 2^ med et epoxyækvivalenttal på 185, en polyaminoimidazolin som hærder, talkum, glimmer og tungspat som fyldstoffer, fortykkelsesmidler og andre additiver som i de andre sammenligningsmalinger og aromatiske kulbrinter som opløsningsmiddel. Den havde en PVC-værdi på 13 og et tørstofindhold på 84 rumfangs%.
30
Det ses af fig. 2 at malingen ifølge eksemplet har en vandtæthed på højde med vandtætheden af epoxytjære og KK-maling, der er to af de kendte malingstyper, der har den højeste vandtæthed.
Det ses at malingen ifølge opfindelsen har lignende 35 vandtæthed som de mest vandtætte kendte malingstyper (epoxytjære og KK-maling), men ca. dobbelt så høj dampgennemstrømning som den almindelige plastmaling .
Claims (4)
1. Maling som giver vandtætte, men vanddamppermeable overtræk, navnlig maling til udendørs overflader, specielt betonflader, eller til flader i "våde" rum indendørs, in- 5 deholdende et eller flere pigmenter, en kontinuerlig fase bestående af mindst ét flygtigt organisk opløsningsmiddel, mindst ét organisk bindemiddel på basis af acryl- og/el-ler metacrylpolymerer og/eller copolymerer og mindst én ikke-tværbundet oligomer alkylsubstitueret organosiloxan 10 samt fyldstoffer og om ønsket i og for sig kendte additiver, kendetegnet ved .at (a) malingen har en pigment-volumen-koncentration (PVC) i området 47-65%, (b) en del af fyldstoffet udgøres af diatoméskal- 15 ler, navnlig kiselgur, der er til stede i en mængde på 3-10% af malingens samlede vægt, og (c) malingen i den kontinuerlige fase indeholder en eller flere ikke-tværbundne oligomere al-kyl-alkoxy-organosiloxaner med den almene for- 20 mel R R I i R - 0- Si - 0 - Si - 0 - R I I OR OR n L 25 hvor grupperne R, der er ens eller for skellige, hver betegner en C^_g alkylgruppe og n er et tal 3-10.
2. Maling ifølge krav 1, kendetegnet ved at PVC-værdien er 55-60%.
3. Maling ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved at mængden af kiselgur er 5-7% af malingens samlede vægt.
4. Maling ifølge et hvilket som helst af de foregåen de krav, kendetegnet ved at mængden af alkyl-35 alkoxy-oligosiloxan i malingen er 10-30%, fortrinsvis 15-20% af vægtmængden af bindemiddel exclusive alkyl-alkoxy-oligosiloxan.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK259685A DK157816C (da) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek |
| US06/871,278 US4716188A (en) | 1985-06-11 | 1986-06-06 | Water-repellent and vapor-permeable paint |
| IS3107A IS3107A7 (is) | 1985-06-11 | 1986-06-10 | Yfirborðsmálning |
| DE8686304439T DE3674111D1 (de) | 1985-06-11 | 1986-06-10 | Wasserundurchlaessiger aber wasserdampfdurchlaessiger anstrichstoff. |
| NO862319A NO862319L (no) | 1985-06-11 | 1986-06-10 | Betongmaling. |
| CA000511234A CA1281836C (en) | 1985-06-11 | 1986-06-10 | Paint |
| EP86304439A EP0212790B1 (en) | 1985-06-11 | 1986-06-10 | Paint not permeable to water and permeable to aqueous vapour |
| FI862505A FI84619C (fi) | 1985-06-11 | 1986-06-11 | Maolningsfaerg, speciellt foer ytor. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK259685A DK157816C (da) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek |
| DK259685 | 1985-06-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK259685D0 DK259685D0 (da) | 1985-06-11 |
| DK259685A DK259685A (da) | 1986-12-12 |
| DK157816B true DK157816B (da) | 1990-02-19 |
| DK157816C DK157816C (da) | 1990-07-09 |
Family
ID=8113531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK259685A DK157816C (da) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4716188A (da) |
| EP (1) | EP0212790B1 (da) |
| CA (1) | CA1281836C (da) |
| DE (1) | DE3674111D1 (da) |
| DK (1) | DK157816C (da) |
| FI (1) | FI84619C (da) |
| IS (1) | IS3107A7 (da) |
| NO (1) | NO862319L (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256191A (en) * | 1990-10-31 | 1993-10-26 | John Thompson | Correction fluid compositions |
| DE4310005C2 (de) * | 1993-03-27 | 1996-09-05 | Degussa | Verfahren zur Imprägnierung von Baumaterialien sowie imprägniertes Baumaterial |
| US5510415A (en) * | 1994-04-25 | 1996-04-23 | Videojet Systems, Inc. | Ink jet composition for printing on textiles |
| JPH09512570A (ja) * | 1994-04-25 | 1997-12-16 | ヴィデオジェット システムズ インターナショナル インコーポレイテッド | 生地に使用するためのインク組成物 |
| JP2002355562A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-12-10 | Ecodevice Co Ltd | 光応答性材料及びその製造方法 |
| US20050126428A1 (en) * | 2001-04-25 | 2005-06-16 | Tai-Kyu Lee | Photocatalytic coating material having photocatalytic activity and adsorption property and method for preparing the same |
| FR2826664B1 (fr) * | 2001-06-29 | 2005-09-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de realisation d'un revetement etanche de surfaces pour batiment comprenant un membrane silicone reticulee et etanche, colle et kit pret a l'emploi pour la mise en oeuvre de ce procede |
| AT503423B1 (de) * | 2006-03-02 | 2007-10-15 | Aya Swoboda | Verfahren zur auftragung von acrylfarben und acrylfarbengemisch |
| US7998530B2 (en) * | 2007-08-23 | 2011-08-16 | Protective Chemistries, Inc. | Barrier coating having effective moisture vapor permeability |
| HUE026651T2 (en) | 2013-12-12 | 2016-07-28 | Sto Se & Co Kgaa | Coating composition |
| CN104046181B (zh) * | 2014-05-22 | 2016-06-08 | 滁州市宁扬胶业有限公司 | 一种环保硅藻泥乳胶漆 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL68789C (da) * | 1946-10-31 | 1900-01-01 | ||
| NL226287A (da) * | 1957-04-08 | |||
| GB1112957A (en) * | 1966-11-15 | 1968-05-08 | Vanchical Enose Mathew | Improvements relating to surface finishes |
| US3849357A (en) * | 1971-06-04 | 1974-11-19 | Stauffer Chemical Co | Pigmented masonry water repellent composition containing alkyltrialkoxy silane-alkyl orthosilicate reaction product silicone resin |
| DE2352242B2 (de) * | 1973-10-16 | 1975-08-14 | Fa. Emil G. V. Hoeveling, 2102 Hamburg | Pigmentierte Anstrichmittel |
| DK127075A (da) * | 1975-03-25 | 1976-09-26 | Goldschmidt Ag Th | Pigmenteret overtreksmiddel |
| JPS58180563A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-22 | Daicel Chem Ind Ltd | 無機質基材用塗料組成物 |
| US4430463A (en) * | 1982-09-15 | 1984-02-07 | Michigan Hanger | Acrylic polymer Portland cement coating composition |
-
1985
- 1985-06-11 DK DK259685A patent/DK157816C/da not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-06-06 US US06/871,278 patent/US4716188A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-10 DE DE8686304439T patent/DE3674111D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-10 CA CA000511234A patent/CA1281836C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-10 NO NO862319A patent/NO862319L/no unknown
- 1986-06-10 EP EP86304439A patent/EP0212790B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-10 IS IS3107A patent/IS3107A7/is unknown
- 1986-06-11 FI FI862505A patent/FI84619C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO862319L (no) | 1986-12-12 |
| DE3674111D1 (de) | 1990-10-18 |
| DK157816C (da) | 1990-07-09 |
| EP0212790B1 (en) | 1990-09-12 |
| FI862505A0 (fi) | 1986-06-11 |
| CA1281836C (en) | 1991-03-19 |
| DK259685D0 (da) | 1985-06-11 |
| FI84619C (fi) | 1991-12-27 |
| IS3107A7 (is) | 1986-12-12 |
| FI84619B (fi) | 1991-09-13 |
| FI862505A (fi) | 1986-12-12 |
| NO862319D0 (no) | 1986-06-10 |
| DK259685A (da) | 1986-12-12 |
| EP0212790A3 (en) | 1988-01-07 |
| EP0212790A2 (en) | 1987-03-04 |
| US4716188A (en) | 1987-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK157816B (da) | Maling paa acrylbasis, som giver vandtaette, men vanddamppermeable overtraek | |
| WO2004090065A1 (en) | Durable superhydrophobic coating | |
| CA1274728A (en) | Method for imparting water repellency to absorbent inorganic building materials | |
| HU223634B1 (hu) | Formázó- vagy burkolóanyag, és alkalmazása | |
| CA2727920A1 (en) | A superhydrophobic aerogel that does not require per-fluoro compounds or contain any fluorine | |
| US4680331A (en) | Aqueous coating composition of fluorocarbon resin | |
| BR112012007380B1 (pt) | sistema de cobertura a frio | |
| EP0320716B1 (en) | Coating for marine foulant release | |
| US4600657A (en) | Protective coatings for asphaltic concrete surfaces and methods for forming the same | |
| CA2019254C (en) | Coating compositions for the production of adhesion-reducing coatings | |
| CN107033780A (zh) | 厨房用高硬度易擦洗内墙涂料及制备方法 | |
| Simionescu et al. | Assessment of siloxane-based polymeric matrices as water repellent coatings for stone monuments | |
| HU218825B (hu) | Új bevonóanyag, eljárás előállítására és alkalmazása | |
| KR940002567B1 (ko) | 침투성 실리콘계 발수제 조성물 | |
| JP2002121543A (ja) | 水性吸水防止材 | |
| JP5121259B2 (ja) | 塗装方法 | |
| CN1238453C (zh) | 一种用于水性涂料层罩面保护的有机硅乳液组合物 | |
| JP5301780B2 (ja) | 陶磁器タイル面の改修方法 | |
| JPH0826286B2 (ja) | 濡れ色防止用塗料組成物及び仕上げ方法 | |
| JPWO2021119514A5 (da) | ||
| JP2875780B2 (ja) | 無機系塗料及びロックウール建築材 | |
| KR930009248B1 (ko) | 조적조용 방수제 | |
| JPS62267374A (ja) | ビニル樹脂エマルション及び水性塗料組成物 | |
| CN115232518A (zh) | 一种硅改性高耐污内墙涂料及其制备方法 | |
| BR102013023474B1 (pt) | Dispersao aquosa, uso de uma dispersao aquosa, e, processo para preparaqao de uma dispersao aquosa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |