DK156807B - Antagonist til beskyttelse af kulturplanter mod den beskadigende virkning af herbicidt virksomme forbindelser samt deres anvendelse - Google Patents

Description

DK 156807B

Den foreliggende opfindelse angâr en antagonist til beskyttelse af kulturplanter mod den beskadigende virkning af herbicidt virksomme forbindelser af thiolcarbnamat-, triazin-, chloracetanilid-, carbamid- eller phenoxyeddike-5 syretypen, og den her omhandlede antagonist er ejendommelig ved, at den soin antagonistisk virksom bestanddel indeholder et dichloracetamidderivat med den almene formel JCH2>n^ CHf CH- 10 (I) X - N - C - CHC12 /<^ ° I '2

R R

15 hvor X betyder et oxygen- eller svovlatom eller en S0- eller S02-gruppe, n er 0 eller 1, og R1 og R2 er identiske eller forskellige og betyder hydrogen, alkyl eller phenyl, der er substitueret med halogen, hydroxyl eller nitro, eller R1 og R2 tilsammen danner en butylen-, pentylen- eller hexylengrup-20 pe, der eventuelt er substitueret med én eller to methyl-grupper, idet dog, hvis n er 0, R1 og R2 ikke betyder hydrogen, alkyl eller substitueret phenyl.

Ovenstâende antagonister reducerer herbicidernes fytotoksicitet over for kulturplanter og er derfor egnede 25 til beskyttelse af disse. Den foreliggende opfindelse angâr ligeledes anvendelsen af disse antagonister sammen med her-bicider af de nævnte typer til selektiv bekæmpelse af U0nsket ukrudt i en mængde af den antagonistisk virksomme forbindelse med formel (I) pâ 0,1-50%, beregnet pâ vægten af den her-30 bicide komponent.

Det er velkendt for en fagmand, at en væsentlig del af de kendte herbicider ogsâ er skadelige for de kulturplanter, der skal beskyttes. Omfanget af denne uonskede, fytotok-siske virkning er stærkt afhængigt af den anvendte dosis og 35 anvendelsesbetingelserne, f.eks. vejr- og jordbetingelseme.

André herbicider er selektive ved anvendelse i smâ doser, men i en dosis, der er nddvendig til en effektiv ukrudtsbe- 2

DK 156807 B

kæmpelse, har de reduceret selektivitet og bliver skade-lige for plantevæksten.

I US-PS nr. 3.131.509 er der foreslâet anvendelse af 1,8-naphthalsyre og derivater deraf, sâsom anhydridet, 5 estere og amider, til formindskelse af fytotoksiciteten af forskellige herbicider.

If0lge det iHU-PS nr. 165.736 angivne kan fytotoksiciteten af herbicide forbindelser formindskes ved tilsæt-ning af et Ν,Ν-disubstitueret dichloracetamidderivat i en 10 mængde pâ 0,0001-30%/ beregnet pâ herbicidets vægt.

De fleste af de forbindelser, der anvendes i stort omfang som modgifte, h0rer til en af ovenstâende to forbin-delsesklasser, men de giver ikke en endelig 10sning pâ dette temmelig komplicerede problem. De herbicide forbindelser, 15 hvis fytotoksicitet skal formindskes, er kemisk meget forskellige og har som f0lge deraf forskellig slags fyto-toksiske aktiviteter. Det er ogsâ indlysende, at de forskellige kulturplanter har forskellige reaktioner, nâr de be- t handles med forskellige herbicider, og derfor er anvendel-20 sesomrâdet for de kendte herbicider stærkt begrænset.

Det er formâlet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en hidtil ukendt forbindelsesklasse, hvis medlemmer er i stand til at formindske visse herbiciders fytotoksicitet, og som er gunstige med hensyn til milj0be-25 skyttelsen. De hidtil ukendte forbindelser sikrer ogsâ en mere 0konomisk anvendelsesmâde for kendte herbicider.

Det har vist sig, at hidtil ukendte dichloracet-amidderivater med den almene formel (I) er i stand til at formindske fytotoksiciteten af herbicider af triazin-, 30 carbamid-, dichloracetanilid- og phenoxyeddikesyretypen.

Mere specifikt har det vist sig, nâr en forbindelse med den almene formel (I) blandes med mindst ét af ovenstâende herbicider i en mængde pâ 0,1-50%, beregnet pâ herbicidets vægt, at de herbicidpræparater, der indeholder den fremkame blanding, er 35 praktisk taget uskadelige for kulturplanterne og samtidig bevarer deres herbicide aktivitet. Ved en anden udf0relses-

DK 156807 B

3 form for den foreliggende opfindelse kan samme virkning op-nâs, nâr fr0ene af kulturplanter forud for sâningen blan-des med en forbindelse med den almene formel (I) (dressing), og nâr ukrudtsbekæmpelsen efter sâningen gennemf0res med 5 et kendt herbicid, der h0rer til en af ovenstâende forbin-delsesklasser.

Hidtil ukendte forbindelser med den almene formel (i) if01ge opfindelsen er illustreret i nedenstâende tabel.

10 15 20 25 30 35

DK 156807 B

4 d fl _ d O tn S° j w -H 'g _ s § -S o h 3 ta H cm o cm h σ» en atn ocNin ü-j q cm ^ (UaTdlH H - o CM i—i H H £2? .y+j-ri H co co co <n

In H d ιη l l II I

••H (D *3 ** ·· I I I I

il S >. in o m w encor·- oo £ΐ| ss a s £ s go i i guriè 6 S Jj p 8 s S S 818 (1)¾ -H fd O d ’P 03 Pc d P Ό rr) CQ CL I a P —. (0 03 >—ii—ii—i

,-dnJ tjf c* ,—, i—, ΙΓ) N (0 *3* CO LD

LO (0 I ^31 CO " td N " " * ». (0 N (d - ·» ^ I (d -31 ^ «a< i nj X! «a* —1 i q* —1 q1

—* l O *— —r' P JL "f P P P

οι ^ i pos-j(d I HHM

S-ι fd T h d ί-ι "ri ’d ro ‘ri 'ri 's ι-l X (d I -H -H O,· S -H O-i Oo Û4

& p y h a a « f S SSS

ω Ο >ι ω en (d +* idtdtd

3 H 1 S (dfdNH I NNN

NI H 4J N N (d I I-I tdtdld

cd h i O (didiH I III

4 è £ 1 4.4.7¾ t 777 l | ϋ ? ίι 4 | | ύ 553 f 1 ° § s £ f s f f f

10 r - 1110 1 III

1—1 rH CO CD d 1—1 I—1 H 1—1 CO Hr-HrH

H H Λ Λϋ H rl rl rl H H H H

H $ X? £*8 £ £ £ £ £ £ £ 3 ® 8 8S îSUïï 8 8 8 8 § | Π 1 θ h p dcu y ω y «a< d y y y y j y y y S « ni îs îo s n ss as s s îî 5 % ·6“ΐ S'i -S5 ·8 S -s ΐ1"- ·β“ΐ ·§ ΐ €3 ϋ ^ îë&fd ^ ^ ^ ^-1 ^ ^ ? S έ έ έ h έ Π έ ά έ ά άΐ >1 Λ 8 Λ 8 | S _ Λ 8 ^ 8 I 1¾ 1¾ 8 s I ίί# 8 si f n u a 1* t η n s f f ptj (li 1—I Ο H ΛΛΡιΗ ΓΟ Λ d Ü d ο ο ο o 0000 o 000 XOO O O ο O en en en en en 8 kï ^ ω 0 (D H cm n ' m* in co r- 00 en o h cm

^ Γχ3 rH r-1 iH

5

DK 156807 B

P

1 - g U 03 !° -¾ 03 +J Φ

2 V £ OO O CTl CM

0 S -H O H H

Λί 3 03 H HO en CM 00 00 O

Qi tri oo lo lo 'Φ hh h in d) d) £ H “* ** HH H 'Φ*·

Jaj +J H H H i—I O H

irl a i iii, -H Qi rO ·· ·· ·· I **

03 E > O OO O H lO LO O

Êlt 3 ”cP h s 3 S "<Ρ

h h ό S i S

υ -S h 8 S b II

d) NI 'Q -H P U 'D

Ό fd Ô Æ £ Ot -H δ δ

r-, x p td pw a .^O

LO Oo H I—i fD 03 »—· ·—

K l >, 4j ion fd O

»3< ^ ,£ Q) * fd N

>—i aro -P lo i td to lo 0 cm P I ‘H LO I H H1

£ ^-P H 0 I 10 PP

H I (D >1 P & L biS

0.1 H +j h ·£* -H -H

03 *· I P ftO 3 Pt 1¼ fd HH Û) 03 I 0 tg ω

N | >. | fd H I (0 P

+» i p 5 i, <p h i rçi p

ΐ I I ? I B 8 I g B

O ÏJ +) cm E 0 E O O

Iw I ο - I £ I H T II,

3. H +3 CN CM -H HH ΟΊ HH

1 II I N I I I I. I,

H HH

H £ ¢5 x?S & ÎS £§. £ £ h . SS Π8 II I I ï ^ 03tdO tdfdî><Pffipfdrgp,gp(d

-3 H PH P PO P cm P P £ P £ P P

g { 5 Si. 5T 5 ii 3S 3 S

•S -S"! fi fis -63 fi fi“l fi“l fi fi S 7* fd fd i fd 7* fd fd ^ fd ^ fd fd £ k k k k k k k k k

LO

h œ Ίϋ a 8 cT1 Λ8 Λ8 I I $$ IS s s t ; „ ï II il .

rf« S κ Θ S 8, h S) fil

£o HH H HH H HH

CM

Xi 8 OO O OO O oo i ^ •H d) -P J9 ü

O a) en ^ lo vo oo σ\ ο M

pr_j rn5 i—I iHiH i—I H r—I rH tN M

6

DK 156807 B

Det fremgâr klart af tabel I, at de fleste af de hidtil ukendte forbindelser foreligger i fast, krystallinsk tilstand under normale betingelser, og at kun nogle af dem er flydende ved stuetemperatur.

5 Kemiske forbindelser med den almene formel (I) h0rer til syreamider og kan fremstilles ved flere alternative fremgangsmâder, der er kendte i teknikken.

Ved en velkendt fremgangsmâde fremstilles forbindelser med den almene formel (I) ved acylering af en cyclisk 10 amin eller et sait deraf med dichloracetylchlorid i et indiffèrent opl0sningsmiddel i nærværelse af et syrebindende middel [jvf. DE-PS nr. 2.350.547 og 2.350.800, W.R. Vaughan et al., J. Org. Chem. 26_, 145 - 148 (1961)]. Som indifferent opl0sningsmiddel kan der anvendes en keton, sâsom acetone 15 og methylethylketon, et aliphatisk carbonhydrid, sâsom hexan, et aromatisk carbonhydrid, sâsom benzen, toluen eller xylen, chlorbenzen, nitrobenzen, diethylether, dimethylsulfoxid, eller chlorerede, aliphatiske carbonhydrider, sâsom methylen-chlorid eller carbontetrachlorid. Acyleringen finder imid-20 lertid ogsâ sted i fraværelse af et indifferent opl0snings-middel. Egnede syrebindende midler er f.eks. organiske baser, sâsom triethylamin, trimethylamin, pyridin.og Ν,-Ntdimethyl-anilin, men organiske baser, sâsom alkalimetalcarbonater, alkalimetalhydrogencarbonater, alkalimetalhydroxider og van- ------------- 25 dige opl0sninger deraf, kan ogsâ anvendes. Acyleringen gennem-f0res almindeligvis ved en temperatur pâ mellem -50 og +160°C, fortrinsvis mellem -20 og +40°C.

Aminer, der anvendes som udgangsforbindelser, er fem- eller seksleddede, heterocycliske forbindelser, der 30 indeholder ét nitrogen- og ët oxygen- eller svovlatom, og hvis fremstilling er beskrevet i en lang række publikatio-ner, sâsom J. Am. Chem. Soc. 7S_, 358 - 361 (1953) , J.D.

Doughty et al.: J. Am. Chem. Soc. 72_, 2366 - 2367 (1950), og W.H. Watanabe: J. Am. Chem. Soc. 79_, 2833 - 2836 (1957).

35 Bade fem- og seksleddede aminer kan fremstilles ved omsæt-ning af en tilsvarende hydroxyalkylamin eller mercapto- 7

DK 156807 B

alkylamin eller et hydrochlorid deraf med en hensigtsmæssig carbonylforbindelse i et opl0sningsmiddel eller uden opl0s-ningsmiddel, eventuelt i nærværelse af en katalysator, ved stuetemperatur eller forh0jet temperatur, eventuelt ved kon-5 tinuerlig fjernelse af det dannede vand.

Soin katalysator kan der f.eks. anvendes basiske kata-lysatorer, sâsom alkalimetalcarbonater, eller sure katalysa-torer, sâsom hydrogenchlorid, hydrogenbromid eller p-toluen-sulfonsyre. Egnede opl0sningsmidler er forskellige alipha-10 tiske carbonhydrider, f.eks. hexan og petroleumsether, halo-generede derivater deraf, sâsom methylenchlorid og carbon-tetrachlorid, aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen og xylen, eller derivater deraf, f.eks. chlorbenzen og nitro-benzen, samt ethere eller en overskudsmængde af den carb-15 onylforbindelse, der tager del i reaktionen.

Reaktionen gennemf0res ved en temperatur pâ fra 20 til 200°C. Ved anvendelse af denne reaktion fâs femleddede cycliske aminer ved omsætning af aziridin med en tilsvarende carbonylforbindelse, eventuelt i nærværelse af hydrogen-20 sulfid.

If01ge en anden metode fremstilles forbindelser med den almene formel (I) ud fra en N-dichlor-acetyleret hydroxy-alkylamin eller mercaptoalkylamin eller hydrochloriderne deraf og en tilsvarende carbonylforbindelse under de ovenfor 25 beskrevne reaktionsbetingelser.

Ved en tredje metode omsættes et N-nitrosoderivat af de tilsvarende heterocycliske aminer med dichloracetyl-chlorid [jvf. DE-PS nr. 2.035.796, K.L. Hebenbrock et al., Justus Liebig, Ann. Chem. 765, 78 - 95 (1972)].

30 N-acylerede, heterocycliske amider kan ogsâ frem stilles ved omsætning af en Schiff-base, der er fremstillet ud fra en tilsvarende aminoalkohol og en carbonylforbindelse, med dichloracetylchlorid under de ovenfor beskrevne reaktionsbetingelser [M. Businolli: Il Farmaco (Pavia) Ed. Sci. 10, 35 127 - 134 (1955)].

DK 156807B

8

Fremstillingen af forbindelserne med den almene formel (I) og deres modgiftsaktivitet er yderligere illu-streret i nedenstâende, ikke-begrænsende eksempler.

5 Eksempel 1

Fremstilling af N-dichloracetyl-l-oxa-4-azaspiro-[4/5]decan (forbindelse 1)_ 10 Fra en kogende blanding af 64 g (0,645 mol) cyclo- hexanon og 30 g (0,491 mol) ethanolamin i 100 ml benzen afdestilleres det vand, der dannes, kontinuerligt. Kognin-gen fortsættes, indtil der er fraskilt 8,8 ml vand. Reak-tionsblandingen afk0les dernæst, og 55 g (0,55 mol) af en 15 40% vandig natriumhydroxidopl0sning tilsættes efterfulgt af drâbevis tilsætning af 74 g (0,5 mol) dichloracetyl-chlorid under afk0ling udefra med en blanding af sait og is. Blandingen omr0res i yderligere 2 timer ved stuetem-peratur og vaskes dernæst med en vandig saltsyreopl0sning 20 og derefter med vand. Fra den fremkomne·, neutrale blanding afdestilleres benzen i vakuum. Der fâs 10 g (0,4 mol) gr0n-lighvid, krystallinsk forbindelse. Omkrystallisation fra absolut éthanol giver et hvidt, krystallinsk produkt, der smelter ved 105,5 - 107°C. Forbindelsens struktur kan veri-25 ficeres ved IR^-spektrumanalyse.

• Analyse:

Beregnet: C = 47,63%, N = 5,50%, Cl = 28,12%.

Fundet: C = 47,12%, N = 5,70%, Cl = 28,56%.

30 Eksempel 2

Fremstilling af N-dichloracetyl-l-thia-4-azaspiro- [4,5]decan (forbindelse 7)____ 35 Fra en kogende blanding af 9,8 g (0,1 mol) cyclo- hexanon og 7,7 g (0,1 mol) 2-mercaptoethylamin i 100 ml 9

DK 156807 B

benzen afdestilleres det vand, der dannes, kontinuerligt. Kogningen fortsættes, indtil der er fraskilt 1,8 ml vand. Reaktionsblandingen afk0les derefter, og 11 g 40% vandig natrïumhydroxidopl0sning tilsættes efterfulgt af drâbevis 5 tilsætning af 14,7 g (0,1 mol) dichloracetylchlorid under afk01ing udefra med en blanding af sait og is. Blandingen omr0res ved stuetemperatur i yderligere 2 timer og vaskes med vandig saltsyreopl0sning og dernæst med vand. Fra den fremkomne, neutrale blanding afdestilleres benzenet i vakuum, 10 hvorved der fâs 17,2 g (0,064 mol) hvidt pulver. Omkrystal-lisation fra absolut éthanol giver et hvidt, krystallinsk produkt, der smelter ved 149 - 151°C. Strukturen af N-di-chloracetyl-l-thia-4-azaspiro[4,5]decanet kan verificeres ved IR-spektrumanalyse.

15 Analyse:

Beregnet: C = 44,77%, N = 5,22%, S = 11,95%, Cl = 26,43%. Fundet: C = 44,51%, N = 5,31%, S = 12,15%, Cl = 26,29%.

Eksempel 3 20

Fremstilling af N-dichloracetyl-8-methyl-l-oxa-4--azaspiro[4,5]decan (forbindelse 3)_

Fra en kogende blanding af 11,2 g (0,1 mol) 4-methyl-25 -cyclohexanon og 6,1 g (0,1 mol) ethanolamin i 100 ml benzen afdestilleres det vand, der dannes, kontinuerligt. Kogningen fortsættes, indtil 1,8 ml vand er fraskilt. Reaktionsblandingen afk0les dernæst, og 8 g (0,1 mol) pyridin tilsættes efterfulgt af drâbevis tilsætning af 14,7 g (0,1 mol) 30 dichloracetylchlorid under afk0ling udefra med en blanding af sait og is. Nâr den i eksempel 2 beskrevne fremgangsmâde yderligere f0lges/fâs 20,7 g (0,078 mol) rosa, olieagtigt produkt. Omkrystallisation fra absolut éthanol giver et hvidt, krystallinsk produkt, der smelter ved 119 - 120°C.

35 Strukturen af den fremkomne forbindelse kan verificeres ved IR-spektrumanalyse.

10

DK 156807 B

Analyse:

Beregnet: C = 49,63%, N = 5,26%, Cl = 26,64%.

Fundet: C = 49,45%, N = 5,35%, Cl = 26,92%.

5 Eksempel 4

Fremstilling af N-dichloracetyl-l-oxa-5-azaspiro- [5,5]undecan (forbindelse 19)____ 10 Fra en kogende blanding af 17,6 g (0,18 mol) cyclo- hexanon og 11,2 g (0,15 mol) 3-aminopropanol i 50 ml benzen afdestilleres det vand, der dannes, kontinuerligt. Kognin-gen fortsættes, indtil 2,7 ml vand er fraskilt. Reaktions-blandingen afk0les dernæst, og 16 ml (0,165 mol) 40% vandig 15 natriumhydroxidopl0sning tilsættes efterfulgt af en pâf0l-gende, drâbevis tilsætning af 22,1 g (0,15 mol) dichlor-acetylchlorid nnder afk0ling udefra med en blanding af sait og is.

Nâr der gâs yderligere frem ved den i eksempel 2 20------beskrevne fremgangsmâde, fâs 15,7 g (0,059 mol) gr0nlighvidt, krystallinsk produkt. Omkrystallisation fra absolut éthanol giver en hvid, krystallinsk forbindelse, der smelter ved 111 - 112°C. Strukturen af den fremkomne forbindelse kan verificeres ved IR-spektrumanalyse.

25 Analyse:

Beregnet: C = 49,63%, N = 5,26%, Cl = 26,64%.

Fundet: C = 49,52%, N = 5,32%, Cl = 26,45%.

Eksempel 5 30

Fremstilling af N-dichloracetyl-l-thia-4-azaspiro-[4,4]nonan (forbindelse 10)_

Fra en kogende blanding af 8,4 g (0,1 mol) cyclo-35 pentanon og 7,7 g (0,1 mol) 2-mercaptoethylamin i 100 ml benzen afdestilleres det vand, der dannes, kontinuerligt.

11

DK 156807 B

Kogningen fortsættes, indtil der er fraskilt 1,8 ml vand. Reaktionsblandingen afk0les dernæst, og 8 g (0,1 mol) pyridin tilsættes efterfulgt af drâbevis tilsætning af 14,7 g (0,1 mol) dichloracetylchlorid under afk0ling ude-5 fra med en blanding af sait og is.

Nâr der yderligere gâs frem pâ den i eksempel 2 be-skrevne mâde,fâs 21,6 g (0,085 mol) gulligt, olieagtigt produkt. Omkrystallisation fra n-hexan giver et hvidt, kry-stallinsk produkt, der smelter ved 83 - 85°C. Strukturen 10 af den fremkomne forbindelse kan verificeres ved IR-spek-trumanalyse.

Analyse:

Beregnet: C = 42,53%, N = 5,51%, S = 12,61%, Cl = 27,89%. Fundet: C = 42,35%, N = 5,45%, S - 12,80%, Cl = 27,56%.

15

Eksempel 6

Fremstilling af N-dichloracetyl-l-thia-4-azaspiro- [4,5]decan-l-oxid (forbindelse 12)_ 20 13,41 g (0,05 mol) N-dichloracetyl-l-thia-4-aza-spiro[4,5]decan opl0ses i 100 ml methylenchlorid, og til den fremkomne opl0sning sættes drâbevis en opl0sning af 9,15 g (0,053 mol) n-chlorperbenzoesyre i 100 ml methylen-25 chlorid ved en temperatur pâ mellem -25 og -15°C. Reaktionsblandingen omr0res dernæst ved stuetemperatur i 2 timer og afk0les derpâ til 10°C. De uopl0selige forbindelser fil-treres fra, og filtratet vaskes med to 30 ml portioner mæt-tet natriumcarbonatopl0sning og dernæst med vand, t0rres 30 over natriumsulfat og inddampes til sidst til t0rhed.

Der fâs 13,23 g hvidt, krystallinsk produkt sva-rende til et udbytte pâ 93%. Omkrystallisation fra absolut éthanol giver et hvidt, krystallinsk produkt, der smelter ved 188°C (s0nderdeling).

35 12

DK 156807 B

Analyse:

Beregnet: C = 42,26%, H = 5,32%, O = 11,26%, N = 4,93%,

Cl = 24,95%, S = 11,28%.

Fundet: C = 42,18%, H = 5,30%, O = 11,35%, N = 4,98%, 5 Cl = 24,90%, S = 11,30%.

Strukturen af den fremkomne forbindelse kan veri-ficeres ved IR-spektrumanalyse.

Eksempel 7 10 “"Fremstilling' af N-dichloracetyl-l-thia-4-azaspira- [4,5]decan-l,l-dioxid (forbindelse 13)_ 13,41 g (0,05 mol) N-dichloracetyl-l-thia-4-aza-15 spiro[4,5]decan opl0ses i 150 ml methylenchlorid, og en opl0sning af 18,12 g (0,105 mol) m-chlorperbenzoesyre i 200 ml methalanchlorid tilsættes drâbevis ved en tempera-tur mellem 0 og 3°C. Reaktionsblandingen omr0res derefter ved stuetemperatur i 1 time og koges i yderligere 1 time.

20 Den afk0les derpâ til 5°C, det præcipiterede faststof fil-treres fra og vaskes med 50 ml methylenchlorid. Filtratet vaskes med to 50 ml portioner mættet natriumcarbonatopl0s-ning og dernæst med vand, t0rres over vandfrit natriumsulfat og inddampes til sidst til t0rhed. Der fâs 13,7 g (91%) 25 gulligbrunt, krystallinsk produkt, der derefter omkrystalli-seres fra acetone under anvendelse af aktiveret trækul til affarvning. Det fremkomne, hvide, krystallinske produkts smeltepunkt er 180 - 181°C (s0nderdeling).

Analyse: 30 Beregnet: C = 40,00%, H = 5,12%, O = 15,99%, N = 4,67%,

Cl = 23,66%, S = 10,68%.

Fundet: C = 40,10%, H = 5,08%, O = 16,03%, N = 4,70%,

Cl = 23,60%, S = 10,72%.

Den fremkomne forbindelses struktur kan verificeres 35 ved IR-spektrumanalyse.

13

DK 156807 B

Aile de andre forbindelser, der er angivet i tabel I sammen med deres fysiske karakteristika, kan fremstilles pâ analog mâde.

Nogle repræsentanter for de herbicider, hvis fyto-5 toksicitet formindskes under indflydelse af forbindelserne med den almene formel (I), er angivet nedenfor: S-ethyl-N,N-dipropylthiocarbamat, S-propyl-dipropylthiocarbamat, S-ethyl-diisobutylthiocarbamat, 10 S-2,3,3-trichlorallyl-diisopropylthiocarbamat, S-ethy1-cyclohexylethy1thiocarbamat, 2-chlor-2',6'-N-(methoxymethyl)-acetanilid, 9-ethylhexahydro-lH-azepin-l-carbothioat, 2-chlor-N-isopropylacetanilid, 15 N,N-diallyl-2-chloracetamid/ S-4-chlorbenzyldiethylthiocarbamatr 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-chlor-4,6-bis(ethylamino)-as-triazin, .

2-(4-chlor-6-ethylamino-s-triazin-2“yl-amino)-2-methy1-20 propionitril, 2- chlor-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, 3- (31,41-dichlorphenyl)-1-methyl-l-(n-butyl)-urinstof, 2-chlor-21-ethy1-61-methyl-N-(l-methyl-2-methoxyethyl)- 25 -acetanilid, 2-chlor-21,6'-diethyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(ethoxycarbonylmethyl)-acetanilid, 2-chlor-N-ethoxymethyl-2'-methy1-6'-ethy1-acètanilid, 30 2-chlor-N-(21-methoxyethyl)-2",6"-dimethyl-acetanilid, 2-chlor-N-butoxymethyl-2',61-diethyl-acetanilid, 2-chlor-N-(2"-methoxy-1"-methy1-ethyl)-2'-methy1-61-ethyl-acetanilid, 2-chlor-N-isopropoxymethyl-2',6'-dimethylacetanilid, 35 N,N-hexamethylen-S-ethyl-thiolcarbamat, N-(3-chlorphenyl)-N'-methyl-N1-methoxyurinstof, 14

DK 156807 B

N- ( 3,4-dichlorphenyl)-N'-methyl-N1-methoxyurinstof, N-(3-chlor-4-bromphenyl)-N'-methyl-N'-methoxyurinstof, 2-butylamino-4-chlor-6-ethylamino-s-triazin, 2-chlor-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin, 5 2-methylmercapto-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin, 2-methylmercapto-4-ethylamino-6-tert.butylamino-s-triazin, 2-tert.butylamino-4-ethylamino-6-methoxy-1,3,5-triaz in, 4-amino-6-tert.butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-l,2,4-triazin--5-on, 10 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, 274-dich-lorphenoxypropionsyre, .........

2,4-dichlorphenoxysm0rsyre, 2-methy1-4-chlorphenoxyeddikesyre, 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre samt 15 blandingerne af ovenstâende forbindelser.

Dichloracetamidderivater med den almene formel (I) kan formuleres alene eller sammen med ét eller flere af de herbicider, for hvilke der er angivet nogle repræsentanter ovenfor, til faste eller flydende midler ved hjælp af kon-20 ventionel teknik, der anvendes i vid udstrækning til frem-stillingen af plantebeskyttelsesmidler. De krystallinske forbindelser med den almene formel (I) kan f.eks. omdannes til befugtelige pulvere ved nedenstâende fremgangsmâde: Befugteligt pulver: 25 70,0% forbindelse med den almene formel (I) 17,0% kaolin 8,0% aktiveret kiselsyre 2,5% fedtalkoholsulfonat 2,5% ligninsulfonsyre-Na.

30 Ved blanding af ovenstâende komponenter i de givne mængder i en "Alpine"-m0lie opnâs et befugteligt pulver-middel, der er klar til anvendelse. Nâr der ogsâ anvendes en herbicidt aktiv bestanddel, blandes 50% af et herbicid og 20% af en forbindelse med den almene formel (I) med de 35 andre bestanddele.

15

DK 156807 B

Nâr det er tilsigtet at anvende forbindelserne med den almene formel (I) til formindskelse af fytotoksiciteten af kendte herbicider forud for sâning ved blanding af de aktive bestanddele med fr0ene, anvendes der fordelagtigt 5 talkum som bærer i en mængde pâ 20 - 30%.

Nogle af forbindelserne med den almene formel (I) er flydende ved stuetemperatur og kan derfor med fordel formuleras i form af emulgerbare koncentrater. Et typisk emulgerbart koncentrat bestâr af nedenstâende bestanddele: 10 Emulgerbart koncentrat I: 20 - 50% forbindelse med den almene formel (I) 74 - 45% opl0sningsmiddel (f.eks. xylen) 9% polyoxyethylenalkylether-emulgator. Sammensætningen af et andet emulgerbart koncentrat 15 er angivet nedenfor:

Emulgerbart koncentrat II: 7% forbindelse (I) .75% EPTC 13% xylen 20 5% polyoxyethylenalkylether-emulgator.

Naturligvis kan ogsâ krystallinske forbindelser for-muleres som emulgerbare koncentrater. Emulgerbare koncentrater er særlig fordelagtige, nâr fytotoksiciteten af et flydende herbicid (f.eks. EPTC) skal formindskes ved hjælp af 25 en forbindelse med den almene formel (I).

Emulgerbart koncentrat III: 2-chlor-N-(methoxymethyl)-2',6'-diethyl- -acetanilid 50% N-dichloracetyl-l-thia-4-azaspiro[4,5]-30 -decan 8% polyoxyalkylacyl-emulgator 5% xylen 37% 35 16

DK 156807 B

Granulater: S-propyl-N,N-diisobutylthiolcarbamat 5% N-dichloracetyl-l-oxa-5-azaspiro- [5,5]-undecan 0,5% 5 pimpsten 94,5%

Forbindelser med den almene formel (I) ud0ver deres modgiftsaktivitet, nâr de pâspr0jtes sammen med et indiffèrent herbicid, enten formuleret sammen eller i form af en beholderblanding, der fremstilles forud for spr0jtningen, 10 men behandlingen kan ogsâ gennemf0res forud for spr0jtnin-gen med herbicidet. Ved en fordelagtig udf0relsesform for behandlingen behandles fr0 med en formulering indeholdende en forbindelse med den almene formel (I) forud for sâning, og det herbicide middel spr0jtes pâ jorden umiddelbart 15 forud for eller efter sâningen.

Nedenstâende eksempler illustrerer virkningen af forbindelserne med den almene formel (I) i kombination med "Afalone" [N-(3,4-dichlorpheny1)-N'-methy1-N'-methoxy-urin-stof], "Eptam" [N,N-dipropyl-S-ethylthiolcarbamat], "Sencor" 2 0 [4-amino-5-tert.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-tri- azin-5-on] og "Lasso" [2-chlor-N-(methoxymethyl)-21, 6'--diethyl-acetanilid]. Til sammenligning er der anvendt 1,8-naphthalsyreanhydrid og N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid, begge kendte modgifte. Mâlet for fytotoksiciteten er gr0nt-25 vægten af de behandlede planter. 100% er vægten af planter, der dyrkes udelukkende under anvendelse af mekanisk ukrudts-bekæmpelse.

Eksempel 8 30

Den skadelige virkning af "Afalone" iagttages i solsikkekulturer. Omfanget af formindskelsen af denne skadelige virkning, nâr der ogsâ anvendes forbindelser med den almene formel (I), afpr0ves ligeledes.

35 Der gennemf0res 4 successive fors0g pâ steder pâ hver 20 m . Der anvendes "Afalone 50 WP" i en dosis pâ 17

DK 156807 B

5 kg aktiv bestanddel pr. ha. Modgifte spr0jtes pâ markerne parallelt med "Afalone" i form af vandige suspensioner. De fremkomne resultater er angivet i nedenstâende tabel.

5 Tabel II

Dosis (kg/ha) af modgift 0,5 1,0_2,0

Gr0ntvægt udtrykt i % 10 _beregnet pâ kontrollen "Afalone" 41 41 41 "Afalone" + 1,8-naphthalsyre- anhydrid 58 69 75 15 “Afalone" + N,N-diallyl-2,2- _-dichloracetamid_48_51_67 "Afalone" + forbindelse 2 78 92 95 "Afalone" + forbindelse 7 67 89 90 "Afalone" + forbindelse 15 75 93 102 20 "Afalone" + forbindelse 17_81_95_99

Kontrol (mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_100_100

Det kan ses utvetydigt af mâlingen af gr0ntvægten 25 af solsikker, at de her omhandlede, heterocycliske dichlor-acetamider formindsker fytotoksiciteten af "Afalone" i væ-sentlig bedre grad end enten 1,8-naphthalsyreanhydrid eller N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid. Det kan ogsâ ses, at forbindelse 17 har en praktisk taget 100% modgiftsvirkning.

30

Eksempel 9

Ved markfors0g, der gennemf0res pâ praktisk taget saitime mâde som beskrevet i eksempel 8, afpr0ves fytotoksici-35 teten af 5 kg/ha "Afalone" pâ solsikkeplanter, hvis fr0 er behandlet med henholdsvis modgifte if0lge opfindelsen og 18

DK 156807 B

kendte modgifte forud for sâningen. Resultaterne af disse fors0g sammenlignes med de resultater, der er opnâet ved mekanisk ukrudtsbekæmpelse (100%). Det viser sig, at mindre doser af fors0gsforbindelserne er tilstrækkelige til op-5 nâelse af samme virkning som ved fors0gene if0lge eksempel 8. De numeriske resultater er vist i nedenstâende tabel III.

Tabel III

10 Dosis (kg/ha) af modgift 0/25_0f50_1/00

Gr0ntvægt udtrykt i % _beregnet pâ kontrollen 15 "Afalone"_41_41 41 1/8-naphthalsyreanhydrid + "Afalone" 57 69 75 N,N-diallyl-2,2-dichloracet- amid + "Afalone"_62_71_75 20 "Afalone" + forbindelse 2 89 95 98 "Afalone" + forbindelse 7 78 86 90 "Afalone" + forbindelse 15 90 94 96 "Afalone" + forbindelse 17_92_98_100

Kontrol 25 (mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_100_100

Inden for mâlingens n0jagtighed er resultaterne ikke væsentlig forskellige fra de resultater, der er opnâet i eksempel 8, selv om der anvendes mindre doser modgift.

30

Eksempel 10

Den skadelige virkning af "Eptam" iagttages i majs-kulturer. Omfanget af formindskelsen af denne u0.nskede 35 virkning, nâr der ogsâ anvendes forbindelser if01ge opfin-delsen, afpr0ves ligeledes.

19

DK 156807 B

Der gennemf0res 4 successive markfors0g pâ marker pâ 20 m hver. Den afpr0vede majs h0rer til blandingssorten "Beke 270". 13 liter/ha "Eptam 6 E"-herbicid i væskeform og forskellige doser modgifte spr0jtes pâ markerne i form 5 af en beholderblanding forud for sâningen. De fremkomne resultater er angivet i nedenstâende tabel IV.

Tabel IV

10 Dosis (kg/ha) af modgift 0,5_1^0_2,0

Gr0ntvægt udtrykt i % _beregnet pâ kontrollen 15 "Eptam"_48_48_48 "Eptam" + 1,8-naphthalsyre- anhydrid 60 64 70 "Eptam" + N/N-diallyl-2,2-di- _chloracetamid_69_84_92^ 20 "Eptam" + forbindelse 1 98 102 105 "Eptam" + forbindelse 2 90 98 99 "Eptam" + forbindelse 3 94 97 100 "Eptam" + forbindelse 7 97 100 100 "Eptam" + forbindelse 9 92 97 98 25 "Eptam" + forbindelse 17 98 100 100 "Eptam" + forbindelse 19_96_98_102

Kontrol (mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_100_100 30. Det fremgâr af ovenstâende resultater, at fem af de syv afpr0vede heterocycliske dichloracetamider helt eli-minerer den fytotoksiske virkning, der bevirkes af "Eptam", men ogsâ de resterende to forbindelser har mindst samme virkning som Ν,Ν-dichloracetamid ("Ardicane"), der anvendes 35 i vid udstrækning til dette formai.

Eksempel 11 20

DK 156807 B

Der gennemf0res markfors0g pâ praktisk taget sairane mâde som beskrevet i eksempel 10 med den ene forskel, at 5 fr0ene behandles med forskellige doser modgifte, f0r de kom-mer i en jord, der er behandlet med 13 liter/ha flydende "Eptam 6 E". De resultater, der fremkommer ved mâling af gr0ntvægten af planterne, er vist i nedenstâende tabel V.

10 Tabel V

Dosis (kg/q fr0) 0,25_0,50_1,00

Gr0ntvægt udtrÿkt i % 15 _beregnet pâ kontrollen "Eptam"_48_48_48 1,8-naphthalsyreanhydrid + "Eptam" 68 70 72 20 N,N-diallyl-2,2-dichloracet- amid + "Eptam"_69 75_80 "Eptam" + forbindelse 1 98 100 100 "Eptam" + forbindelse 2 95 97 97 "Eptam" + forbindelse 3 97 98 102 25 "Eptam" + forbindelse 7 98 102 105 "Eptam" + forbindelse 9 90 95 95 "Eptam" + forbindelse 17 95 98 98 "Eptam" + forbindelse 19_97_100_103

Kontrol

30 (mekanisk ukrudtsbekampelse)_100_100_10Q

Det fremgâr af de i tabel V angivne resultater, at forbindelserne 1, 3, 7 og 19 praktisk taget fuldstændigt eliminerer den skadelige virkning af "Eptam", selv om der 35 anvendes mindre doser modgifte.

Eksempel 12 21

DK 156807 B

Virkningen af forbindelser med den almene formel (1) pâ den fytotoksiske virkning af "Sencor" i sojab0nne-kulturer afpr0ves. Sojaplanter behandles med en suspen-5 sion indeholdende 1,5 kg/ha "Sencor" og forskellige doser modgifte umiddelbart efter sâningen. De fremkomne resulta-ter er angivet i nedenstâende tabel VI.

Tabel VI

10

Dosis (kg/ha) af modgift 0,5_1^0_2,0

Gr0ntvægt udtrykt i % _beregnet pâ kontrollen 15 "Sencor"_17_17_17 "Sencor" + 1,8-naphthalsyre- anhydrid 30 41 52 "Sencor" + N,N-diallyl-2,2-di- 2 g _chloracetamid_20_21_26 "Sencor" + forbindelse 1 42 65 72 "Sencor" + forbindelse 7 48 70 76 "Sencor" + forbindelse 8 45 68 76 "Sencor” + forbindelse 17_48_71_82: 25 Kontrol (mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_100_100

Det fremgâr klart af ovenstâende resultater, at forbindelser med den almene formel (I) har en væsentlig bedre 30 modgiftsvirkning end enten 1,8-naphthalsyreanhydrid eller N,Ν-diallyl-dichloracetamid.

35 22

DK 156807 B

Eksempel 13

Der gennemf0res andre fors0g praktisk taget som be-skrevet i eksempel 12 med den undtagelse, at sojafr0 be-5 handles med modgift, og at "Sencor" spr0jtes pâ jorden umid-delbart efter sâningen i en dosis pâ 1,5 kg/ha.

De fremkomne resultater er angivet i nedenstâende tabel VII.

10 Tabel VII

Dosis (kg/q fr0) 0,25_0,50_1,0

Gr0ntvægt udtrykt i % 15 _beregnet pâ kontrollen "Sencor"_17_17_17 "Sencor" + 1,8-naphthalsyre’- anhydrid 51 64 70 20 "Sencor" + N,N-diallyl-2,2-di- _chloracetamid_26_28_51 "Sencor" + forbindelse 1 52 75 80 "Sencor" + forbindelse 7 58 79 87 "Sencor" + forbindelse 8 55 75 82 25 "Sencor" + forbindelse 17_61_82_92

Kontrol (mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_100_100

Ovenstâende resultater illustrerer, at "Sencor" 30 praktisk taget ikke har nogen skadelig virkning pâ soja, der er for-behandlet med forbindelser med den almene formel (I), især forbindelse 17, medens 1,8-naphthalsvre-anhydrid og N,N-dially1-2,2-dichloracetamid har en meget svagere modgiftsvirkning.

35

Eksempel 14 23

DK 156807 B

Der gennemf0res fors0g for at besteinme den fytotok-siske virkning af "Lasso", et middel indeholdende 2-chlor-5 -N-(methoxymethyl)-2',6'-diethylacetanilid som aktiv bestand del, i durrakulturer og for at iagttage, hvordan denne u0n-skede virkning pâvirkes ved tilsætning af forbindelser med den almene formel (I).

Der gennemf0res fire successive markfors0g pâ 2 10 steder pâ 20 m hver med 4,5 liter/ha-doser af "Lasso 48 EC".

Befugtelige pulverpræparater indeholdende en for-bindelse med den almene formel (I) som aktiv bestanddel suspenderes i vand og blandes dernæst med en vandig émulsion af "Lasso 48 EC" i en mængde svarende til de doser, der er 15 angivet i nedenstâende tabel VIII. Den pâ denne mâde frem-komne blanding pâf0res jorden efter sâning af durraen, men forud for dennes fremspiring (præ-emergent behandling). Re-sultaterne bed0mmes ved sammenligning af gr0ntvægten af fire uger garnie planter med gr0ntvægten af kontrollen, der 20 behandles med mekanisk ukrudtsbekæmpelse.

Tabel VIII

Dosis (kg/ha) ’aktiv bestanddel 25 0^5_1^0_2,0

Gr0ntvægt udtrykt i %

Behandling_._beregnet pâ kontrollen "Lasso 48 EC"_37_37_37 30 "Lasso 48 EC" + 1,8-naphthalsyre- anhydrid 61 65 70 "Lasso 48 EC" + N,N-diallyl-2,2- ________-dichloracetanilid 72_78_82 "Lasso 48 EC" + forbindelse 1 95 97 102 35 "Lasso 48 EC" + forbindelse 2 80 87 92 "Lasso EC" + forbindelse 7 90 95 98

Tabel VIII (fortsat) 24

DK 156807 B

Dosis (kg/ha) aktiv bestanddel 0/5_1,0 2,0 5 Gr0fttvægt udtrykt i %

Behandling_beregnet pâ kontrollen "Lasso 48 EC" + forbindelse 12 75 78 83 "Lasso 48 EC" + forbindelse 13 92 98 100 "Lasso 48 EC" + forbindelse 14 90__96_9i8 10 Kontrol

(mekanisk ukrudtsbekæmpelse)_100_1QQ_1QQ

Eksempel 15 15 Der gennemf0res markfors0g pâ praktisk taget samme mâde som beskrevet i eksempel 10 med den ene forskel, at fr0 behandles med forskellige doser modgifte med den almene formel (I) forud for sâning, og at der efter sâningen pâ-f0res en dosis pâ 4,5 liter/ha af "Lasso 48 EC" pâ markerne.

20 De resultater, der er fremkommet ved mâling af gr0ntvægten af fire uger garnie planter, og som er udtrykt i % beregnet pâ kontrollen, er angivet i nedenstâende tabel IX.

Tabel IX

2 R

Dosis (kg aktiv bestanddel pr. q fr0) 0,25_0,50_1,0

Gr0ntvægt udtrykt i %

Bpfrandling__beregnet pâ kontrollen 30 "Lasso 48 EC"_37_37_37 "Lasso 48 EC" + 1,8-naphthalsyre- anhydrid 68 71 73 "Lasso 48 EC" + N,N-dially1-,2,2- '_-dichloracetamid_75_ 80 85 "Lasso 48 EC" + forbindelse 1 98 105 110 25

DK 156807 B

Eksempel 16

Der gennemfores sammenligningsforscsg med majs som kulturplanter pâ den i eksempel 10 angivne rnâde, men med den fra DK-patentskrift nr. 143.583 kendte forbindelse N-5 -dichloracetyl-2,2-dimethyl-l,3-oxazolidin (forbindelse A) som sammenligningsantagonist og med "Eradicane" (75,5 vægt-% S-ethyl-N,N-dipropyl-thiolcarbonat + 6,8 vægt-% Ν,Ν-diallyl-dichloracetamid) som kontrolherbicid. Antagonist-erne foreligger som et 70%'s befugteligt pulver med den 10 ovenfor angivne sammensætning, som for anvendelsens for-muleres med herbicidet og pâsprojtes som en beholderblanding pâ forsogsmarkerne. Der anvendes ved aile forsog "ΕΡΤΑΜ 6E" som herbicid i én mængde pâ 13 liter/ha, og kontrolherbicidet pâsprojtes i samme mængde.

15 Resultaterne fremgâr af nedenstâende tabel X.

Tabel X

Dosis GrOntvægt Fyto-

Antagonist (kg/ha) (% af kontrol) toksicitet 20 _

Ingen - 35,0 9

Kontrolherbicid 101,6 1

Forbindelse A (kendt) 0,71 81,6 4 25 1,42 96,2 1

Forbindelse ï 0,71 118,6 ï 1.42 125,2 1

Forbindelse 5 0,71 95,4 1 30 1,42 103,5 1

Forbindelse 6 o,7l 87,2 2 1.42 99,2 1

Forbindelse 7 0,71 105,4 1 1.42 113,2 1 35 Forbindelse 12 0,71 112,1 1 1.42 121,2 1

Forbindelse 13 0,71 108,5 1 1.42 119,5 1

Forbindelse 19 0,71 102,1 1 40 1,42 106,5 1

Mekanisk ukrudtsbekæmpelse - 100 1 26

DK 156807 B

Af tabel X vil det ses, at antagonisterne med formel (I) er væsentligt bedre end den kendte forbindelse.

Ingen enkeltantagonister har nogen indflydelse pâ den herbicide virkning mod ukrudtsarterne. Den angivne fyto-5 toksicitet er efter en skala, hvor det hbjeste tal betegner den kraftigste beskadigelse af kulturplanterne.

Eksempel 17

Der gennemf0res endnu et sammenligningsfors0g med 10 samme antagonister som i eksempel 16, men her pâspr0jtes beholderblandingen af herbicid + antagonist f0rst 4 dage efter udsâning af majsen. Der er ved dette fors0g anvendt det for majs stærkt fytotoksiske herbicid "Acetochlor" (aktiv komponent 2-chlor-2'-methyl-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)-acet-15 anilid).

Majsen (majskorn ,,JX-62") udsâs i leret sandjord med et indhold af organisk materiale pâ 1,4% pâ parceller med en st0rrelse pâ 20 m2, og for hver enkelt antagonist og kontrollen (herbicid alene) gennemf0res 4 separate fors0g.

20 Spr0jtningen foretages sâledes, at der pâf0res en væskemængde svarende til 400 liter/ha, som indeholder herbicid svarende til 8 liter/ha. Bedommelen sker 18 uger efter udsâningen efter en fytotoksicitetsskala (EWRC), hvor et h0jere tal svarer til en kraftigere kulturplantebeskadigelse.

25 Resultaterne er vist i nedenstâende tabel XI, hvor de angivne fytotoksiciteter er gennemsnittet af de 4 forseg for hver enkelt antagonist (mængde).

30 35 27

DK 156807 B

Tabel XI

Dosis Fytotok-

Antagonist (kg/ha) sicitet 5 Ingen - 7

Forbindelse A 0,71 5 (kendt) 1,42 3 10 Forbindelse 1 0,71 1 1.42 1

Forbindelse 5 0,71 3 1.42 2

Forbindelse 6 0,71 2 15 1,42 1

Forbindelse 7 0,71 1 1.42 1

Forbindelse 12 0,71 2 1.42 1 20 Forbindelse 13 0,71 3 1.42 2

Forbindelse 19 0,71 4 1.42 2 25 Mekanisk ukrudts- - ï bekæmpelse

Det fremgâr tydeligt af tabel XI, at der ved anven-delse af en "Acetochlor"-dosis, som er hdjere end den gængse 30 (5 liter/ha), ikke opnâs tilstrækkelig antagonistvirkning med den lave dosis af den kendte forbindelse, og at selv den hdje dosis giver fytotoksiske symptomer. Det vil lige-ledes ses, at der med antagonisterne ifolge opfindelsen opnâs en væsentlig bedre virkning, i flere tilfælde ingen 35 fytotoksicitet selv ved den lave dosis.

Claims (4)

1. Antagonist til beskyttelse af kulturplanter mod den beskadigende virkning af herbicidt virksomme forbindelser 5 valgt blandt forbindelser af thiolcarbamat-, triazin-, chlor-acetanilid-, carbamid- og phenoxyeddikesyretypen, k e n-detegnet ved, at den som antagonistisk virksom be-standdel indeholder et dichloracetamidderivat med den almene formel 10 (CH0) > 2'n CHf CH~ (I) X Ή - C - CHC12 15 / \ / V hvor X betyder et oxygen- eller svovlatom eller en SO- eller SC^-gruppe, n er 0 eller 1, og R1 og R2 er identiske eller 20 forskellige og betyder hydrogen, alkyl eller phenyl, der er substitueret med halogen, hydroxyl eller nitro, eller r! og R2 tilsammen danner en butylen-, pentylen- eller hexylengrup-pe7 der eventuelt er substitueret med én eller to methylgrup-per, idet dog, hvis n er 07 R·*· og R2 ikke betyder hydrogen, 25 alkyl eller substitueret phenyl.

2. Anvendelse af antagonisten ifolge krav 1 sammen med ét eller flere thiolcarbamat-, triazin-, chloracetani-lid-, carbamid- eller phenoxyeddikesyreherbicider til selek-tiv bekæmpelse af uonsket ukrudt i en mængde af den antago- 30 nistisk virksomme forbindelse med formel (I) pâ 0,1-50%, beregnet pâ vægten af den herbicide komponent.

3. Anvendelse if0lge krav 2, kendetegnet ved, at man pâ jorden samtidigt eller successivt pâfbrer separate præparater indeholdende henholdsvis en forbindelse 35 med den almene formel (I) , hvor X, n, R1 og R2 har den i krav 1 anforte betydning, og den herbicidt aktive bestanddel. DK 156807 B

4. Anvendelse if0lge krav 2, kendetegnet ved, at fr0 af kulturplanter behandles med et præparat inde-holdende en forbindelse med den almene formel (I), hvor X, n, R1 og R2 har den i krav 1 angivne betydning, forud for 5 sâning, og at præparaterne, der indeholder mindst én af de herbicide forbindelser som aktiv bestanddel, pâf0res jorden efter sâning.