DK155886B - Rensemiddel - Google Patents

Description

i

DK 155886 B

Den foreliggende opfindelse angår et rensemiddel indeholdende lermateriale, især et der også indeholder kvaternære ammoniumforbindelser.

Rensemidler indeholdende kvaternære ammoniumforbindelser som stofblødgørende midler eller antistatiske midler er 5 velkendte. Rensemidler indeholdende bentonitlerarter af den højt kvældende type er også velkendte og har længe været kendt at give en blødgørende virkning på stoffer, som vaskes. Brugen af disse bestanddele i rensemidler forårsager bety= delige problemer. Amerikansk patent nr. 3.936.537 diskute= 10 rer således de velkendte kvaternære ammoniumforbindelser an= vendt som antistatiske midler og siger "Tilsætning af dette produkt til vasken forårsager imidler= tid en udtalt nedgang i skummeevne og renseevne og giver ingen kendelig antistatisk eller blødgørende virkning over= 15 for stofferne. Det hævdes, at disse virkninger skyldes det store forhold mellem overfladeareal og masse af de antista= tiske partikler, som resulterer i, at en betydelig del af de anioniske overfladeaktive midler bliver anvendt ikke blot til at neutralisere den positive ladning af den kvater= 20 nære forbindelse, men også absorberes på den neutraliserede partikel og omdanner den til en anionisk partikel. Dette om= vender den kraft, der normalt er tilbøjelig til at tiltræk= ke den kvaternære kation til det anioniske stofs overflade, og da partiklerne er meget små, er de ikke store nok til at 25 blive indesluttet i stoffets fibre, således at der ikke fremkommer nogen aflejring eller gavnlig virkning".

"Brugen af en fast pulveriseret form af den kvaternære for= bindelse giver ganske vist sikkerhed for, at den oprindelige partikelstørrelse ved berøring med vand er større, men for= 30 hindrer ikke, at der opnås en lille endelig partikelstør= relse, omend den er større end den der fås, når et flyden= de produkt fortyndes. Det antages, at denne endelige parti= kelstørrelse er typisk for den, der realiseres med kvaternæ=

DK 155886 B

2 re materialer, der er blevet inkorporeret i kornede produk= ter ved tilsætningen til rensemiddelopslæmningen før sprøj= tetørring. Nogen fordelagtig antistatisk virkning kan op= nås, hvis der anvendes store mængder kvaternær forbindelse, 5 f.eks. mere end 10 vægt% af produktet, omend rensende og skummende virkning ofres".

Den seneste patentlitteratur, der beskriver brugen af ler= arter i rensemidler med stofblødgørende virkning, understre= ger gentagne gange nødvendigheden af at anvende en lerart 10 med en høj ionbytningskapacitet (se det førnævnte amerikan= ske patent). Samtidig skaber brugen af en sådan lerart sam= men med det kvaternære antistatiske middel problemer. Ame= rikansk patent nr. 3.886.075 anfører således "Det er et afgørende trask ved den foreliggende opfindelse 15 at undgå fastgørelse af den kvaternære forbindelse til overfladen af lerarten ved en ionbytningsmekanisme”.

"Uopløseligheden af de ifølge opfindelsen anvendte kvater= nære salte er et afgørende træk ved opfindelsen, idet vand= opløselige kvaternære salte bliver kemisk fastgjort til 20 overfladen af lerarten. Når det kvaternære antistatiske middel fastgøres til overfladen af lerarten, giver det ikke stofferne den ønskede antistatiske virkning".

I sidstnævnte amerikanske patent anvendes en "aminoforbin= delse som forenelighedsskabende middel" for at 25 "mildne de indbyrdes virkninger af antistatiske kvaternære ammoniumforbindelser og sædvanlige tøjvaskemidler".

"Ionbytningsproblemet undgås ved at anvende en smelte af den kvaternære forbindelse og i det mindste en del af den som forenelighedsskabende middel anvendte aminoforbindelse 30 til sprøjtning på kornene".

3

DK 155886 B

Rensemidlet ifølge den foreliggende opfindelse er ejendomme= ligt ved, at det foruden sædvanlige rensemiddeltilsætninger indeholder 5-35 vægt% overfladeaktivt syntetisk rensemid= del og 5 - 50 vægt% metakaolin. Det har vist sig, at til= 5 sætning af metakaolin giver nogen stofblødgørende virkning og god rensevirkning. Det har også vist sig, at man kan in= kludere kvaternære antistatiske midler i rensemidlerne inde= holdende metakaolin med god bevarelse af rensevirkning sam= tidig med, at man opnår en udmærket stofblødgørende virkning.

Metakaolin fremstilles i almindelighed ved opvarmning for 10 at afdrive vand fra kaolinitgitteret og frembringe et mate= riale, som er i det væsentlige amorft ifølge røntgenunder= søgelse, men som bevarer noget af strukturordenen af kaoli= nitten. Diskussioner af kaolin og metakaolin findes i amerikansk patent nr. 4.075.280, spalte 3 og 4 og i 15 Grimshaw "The Chemistry and Physics of Clays and Allied

Ceramic Materials" 4. udgave, Wiley-Interscience, side 723-727.

Særligt gode resultater opnås med visse typer metakaolin, der er diskuteret nedenfor, især i sammensætninger inde= 20 holdende et i det væsentlige vanduopløseligt fast, kvater= nært antistatisk middel af den type, der er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.886.075.

Midlerne indeholdende metakaolin synes at give vaskede stof= fer med højere hvidhedsgrad. Sammenligninger af smectitler 25 ifølge amerikansk patent nr. 3.886.975 (f.eks. Thixojel nr.

1) med metakaolin (f.eks. Satintone nr. 2, identificeret nedenfor) viser således, at hvidhedsværdierne (målt på "b" skalaen i Gardner farveforskelsmåleren) er bedre for de metakaolinholdige sammensætninger. Grundene hertil forstås 30 ikke helt. Både Thixojel nr. 1 og Satintone nr. 2 har en lysebrun farve, og det kan være, at smectitler aflejres på fibrene i en sådan grad, at det nedsætter hvidheden, me= dens inkorporereing af metakaolin ikke væsentligt påvirker hvidheden skadeligt (eller endog forbedrer den) sammenlig= 4

DK 155886B

net med et kontrolmiddel uden smectitler eller metakaolin.

Ved en række forsøg gav kontrolmidlet en lille b-værdi på -5,8, kontrollen plus 5% quat ("TA-100", identificeret ne= denfor) gav en gulere værdi,-5,3, medens kontrollen plus 5 5% quat ("TA-100") og 20% Satintone 2 gav en hvidere værdi, -6,3, idet en forskel på 0,5b enhed let konstateres visuelt.

Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempler. Alle dele er efter vægt, med mindre andet er anført.

Eksempel 1 10 1A Snavsede stoffer vaskes i en vaskemaskine i New

Brunswick, N.J. postevand (med en hårdhed på ca. 100 ppm, udtrykt som CaCO^) indeholdende 0,15% af et alkalisk tøjva= skemiddel ("Detergent I" omfattende anionisk overfladeak= tivt middel, buildersalt og andre sædvanlige bestanddele 15 som nedenfor anført).

IB Eksempel 1A gentages med undtagelse af , at vaskevan= det også indeholder 0,03% metakaolin.

Fjernelsen af snavs viser sig at være lidt men kendeligt bedre for IB end 1A.

20 Metakaolinet anvendt i dette eksempel er et produkt, der forhandles som X-1929 af Engelhard Minerals and Chemical Co. med de side 12 anførte egenskaber.

«

Eksempel 2 100 dele detergent I blandes tørt med 19,2 dele metakaolin 25 (som i eksempel 1) og 5 dele kvaternært ammonium antistatisk middel kendt som "Arosurf TA-100" (dette middel forhandles af Ashland Chemical Co., og er et pulver med et indhold af aktiv bestanddel på mindst 93% og indeholdende distearyl=

DK 155886B

5 dimethylammoniumchlorid. Mindst 95% af dets langkædede al= kylindhold er C18, og dets smeltepunkt er ca. 80-95°C).

Den fremkomne blanding anvendes til vaskeprøven/ der er be= skrevet i eksempel 1A under anvendelse af vand indeholdende 5 0,15% af samme alkaliske tøjvaskemiddel som anvendt i ek= sempel 1A, 0,03% metakaolin og 0,0078% af det antistatiske middel.

Forsøgene viser udmærkede blødgørende egenskaber og kun mo= derat tab af renseevne sammenlignet med en kontrol under an= 10 vendelse af samme alkaliske tøjvaskemiddel uden metakaolinet og det antistatiske middel.

Eksempel 3 3A(1) Eksempel 1A(1] gentages.

3A(2) Eksempel 3A(1) gentages med undtagelse af, at vaske= 15 vandet også indeholder en 90/10 blanding af metakaolinet fra eksempel 1 med "Varisoft 137", som er et antistatisk voksagtigt fast stof indeholdende mindst 90% di(hydrogene= ret talg) dimethylammoniummethylsulfat forhandlet af Ashland Chemical Co. Blandingen af metakaolin og antistatisk 20 middel foretages ved formaling af bestanddelene sammen (ved blanding af dem ved stuetemperatur i en morter) og anven= des i en mængde på 25 gram pr. 100 gram detergent I.

Fjernelsen af snavs viser sig at være i hovedsagen den sam= me for 3A(2) som for 3A(1). Ved prøver for stofblødgøring 25 og antistatisk virkning viser blandingen anvendt i 3A(2) (indeholdende metakaolin og antistatisk middel) sig at være langt bedre end den i 3A(1).

3B(1) Eksempel 3A(1) gentages under anvendelse af et an= det alkalisk tøjvaskemiddel, specielt et i handelen væren= 30 de produkt forhandlet som "Tide" der antages at have den

DK 155886B

6 sammensætning, der er anført side 11 som detergent II.

3B(2) Eksempel 3B(1) gentages med undtagelse af, at vaske= vandet også indeholder en 80/20 blanding (fremstillet ved formaling sammen som beskrevet i 3A(2)) af metakaolinet an= 5 vendt i eksempel 1 og Variquat A200, et flydende produkt forhandlet af Ashland omfattende en kortkædet kvaternær am= moniiumforbindelse, specielt allyltrimethylammoniumchlorid. Mængden af denne metakaolin/quatblanding er 25 g pr. 100 g af den alkaliske rensemiddelblanding.

10 3B(3) Eksempel 3B(2) gentages, men der anvendes et andet metakaolin, nemlig Glomax Metakaolin SP. nr. 2474 fra Georgia Kaolin Co. med de egenskaber, der er anført side 12.

3C(1) Eksempel 3A(1) gentages med undtagelse af, at vaske= 15 vandet også indeholder 21 g af et andet metakaolin (Satin= tone nr. 2, hvis egenskaber er anført side 12 pr. 100 g detergent I. Fjernelsen af snavs er mindst lige så god som i 3A(1) .

3D(1) Eksempel 1A(1) gentages med undtagelse af, at det al= 20 kaliske tøjvaskemiddel er detergent III, der er beskrevet side 11.

3D(2) Eksempel 3D(1) gentages med undtagelse af, at vaske= vandet også indeholder 25 g (pr. 100 g alkalisk tøjvaske= middel) af en 20/5 formalet blanding af metakaolinet an= 25 vendt i eksempel I og Variquat A200 fremstillet ved at for= male disse to bestanddele sammen i en morter ved stuetem= peratur. Fjernelsen af snavs viser sig at være i hovedsagen den samme for 3D(2) som for 3D(1). Ved undersøgelser for stofblødgørende virkning viser 3D(2) betydelig blødgøring 30 sammenlignet med 3D(1).

Den kortkædede kvaternære ammoniumforbindelse "Variquat 7

DK 155886 B

A200" er en væske, som dispergeres godt i vand. Når den me= re langkædede kvaternære forbindelse "Varisoft 137" sættes til vand, dispergeres den ikke, men flyder på overfladen.

En formalet blanding af enten den flydende eller voksagtige 5 kvaternære forbindelse og metakaolin dispergeres godt i vand, men det dispergerede materiale udfælder betydeligt hurtigere end en dispersion af metakaolin alene. F.eks. kan dispersionen af metakaolin alene stadig være uklar efter 15 minutters henstand, medens den formalede blanding kan udfæl= 10 de efter ca. 2 minutter.

Når metakaolin alene dispergeres i vand, og den voksagtige langkædede kvaternære forbindelse blandes deri, dannes en god dispersion. Den udfælder på ca. samme tid som disper= sionen af en formalet blanding af flydende kortkædet kva= 15 ternær forbindelse og metakaolin.

Når metakaolin alene dispergeres i vand, og den flydende kortkædede kvaternære forbindelse sættes dertil, dannes en god dispersion, som tager længere tid at udfælde end en dispersion af en formalet blanding af samme bestanddele.

20 Formaling af metakaolinet med de kvaternære forbindelser bevirker, at metakaolinet føles kornet (tilsyneladende på grund af agglomerering af de ganske små partikler).

Eksempel 4 Følgende tøjvaskemidler fremstilles ved sprøjtetørring af 25 en vandig blanding af alle bestanddelene med undtagelse af den kvaternære ammoniumforbindelse og derefter tør blanding af sidstnævnte (i pulverform) med de fremkomne hule sprøj= tetørrede korn.

DK 155886 B

8

A B C D E

Natrium lineært tride= cylbenzolsulfonat 15 14,3 15 14 18

Satintone nr. 2 20 19 20 18 20 5 Arosurf TA-100 55555

Pentanatrium Tripoly= phosphat ("TPP") 33 31 24 24 0

Natriumsilikat (på basis af fast stof) 10 (Na7O:Si09forhold 1:274) Δ 7 7 7 7 15

Vandfrit natrium= carbonat - 4,8 5 5 20

Borax ----3 15 Optiske klaringsmidler, blånelse, andre farver, og parfume mindre mængder

Natriumsulfat 9,3 8,2 12 15 13

Vand 10 10 10 10 3 20 ved fremstilling af blandingen til sprøjtetørring sættes vand til et blandeapparat efterfulgt (i den nedenfor an= førte rækkefølge) af natriumalkylbenzolsulfonat, natrium= silikat, mindre bestanddele, Satintone nr. 2, natriumsul= fat, TPP og (når det anvendes) vandfrit natriumcarbonat.

25 Blandingen i blandeapparatet opvarmes til ca. 60°C før til= sætning af TPP, og indholdet af fast stof i den formalede blanding før sprøjtning er ca. 60% for B og ca. 57% for A.

Sammensætningerne indeholdende TPP såsom 24 dele TPP eller 30 TPP kan også fremstilles som anført i C, D og E (sammen= sætning E indeholder også 1% natriumcarboxymethylcellulose).

Optiske klaringsmidler og blånelser kan være farvestoffer eller pigmenter. I de foregående sammensætninger A, B og C omfatter klaringsmidlerne og farverne (se amerikanske 35 patenter 3.748.093 og 3.755.201): (a) klaringsmidler: 0,4% Stilben nr. 1 og 0,08% Tinopal 5BM, (b) blånelse: 0,0019% Direct Brilliant Sky Blue 6B, 0,0006% Solophenyl Violet DK 155886Ε 9 4BL, 0,0006% Cibacete Brilliant Blue RBL og 0,0002% Cibace= te violet B, 0,03% Polar Brilliant Blue RAW og 0,003% Calcocid Blue 2G. Til hjemmevask af tøj anbefales det sommetider, at der anvendes pulveriseret rensemiddel som 5 en vandig pasta direkte på stoffet for bedre at fjerne disse pletter. Når midler (indeholdende kvaternære ammo= niumforbindelser) anvendes på denne måde, foretrækkes det at anvende blånelser af pigmenttypen såsom ultramarinblåt. Midlet kan f.eks. indeholde 0,1% ultramarinblåt, 0,01% 10 Acid Blud nr. 9 (et farvestof til at farve pulveret) 0,4% Stilbene Brightener nr. 4 og 0,08% Tinopal 5BM klarings= middel.

Sprøjtetørring kan udføres på sædvanlig måde ved at pumpe den varme blanding fra blandeapparatet til et sprøjtetårn, 15 hvor blandingen passerer gennem en dyse ind i en varm at= mosfære.

Eksempel 5

Kaolinler (Acme SP nr. 70.716 Anglo-American Clay Corp.

" lerprøve II” i tabellen over metakaoliner side 12) 20 brændes ved forskellige temperaturer og i forskellige ti= der, og produkterne undersøges for stofblødgørende virk= ninger som følger:

Vaskevandet er New Brunswick, N.J. postevand indeholdende 0,15% detergent III sammen med (pr. 100 dele detergent III) 25 20 dele af metakaolinet og 5 dele Arosurf TA-100 sat til vaskevandet uden forudgående formaling. Materialerne brændt ved 750°C i 1 time og 3 timer eller ved 950°C i 1/2 time giver kendeligt bedre blødgøring) som af Satin= tone nr. 2) end materialer brændt i 1/2 time ved 750°C el= 30 ler i 1 time ved 950°C eller i 1/2, 1 eller 3 timer ved 500°C eller Glomax metakaolinet fra eksemplet HIB (3) eller Satintone nr. 1.

DK 155886B

10

Eksempel 6 I dette eksempel anvendes sprøjtetørrede korn (uden bag= efter tilsat kvaternær forbindelse) af sammensætning B i eksempel 4 til vask af stoffer sammen med følgende kva= 5 ternære forbindelser, som sættes til vaskevandet (men ikke forblandes med de sprøjtetørrede korn) i de viste mængder (pr.100 g sprøjtetørrede korn): (A) Arosurf TA-100, 5 g (B) Varisoft 190-100P (distearyldimethylammoniumsulfat, 10 Ashland), 5 g, (C) Varisoft 475 (en væske med en koncentration af 77-79% fast stof, methyl (1) talgamidoethyl (2) talgimidazolinium= methylsulfat Ashland), 4,5 g aktiv bestanddel.

(D) Adogen 442 (en pasta med 90% fast stof af di-hydroge= 15 neret talg dimethylammoniumchlorid), 4,5 g aktiv bestanddel.

De bedste resultater i denne række fås i 6A og 6B.

De kvaternære forbindelser i væskeform (C og D) virker ikke så godt. Det vaskede stof fra 6C har en blødgøringsvirkning, der er omtrent den samme som stof vasket med det sprøj.te= 20 tørrede materiale men uden den kvaternære forbindelse og dets bedømmelse efter b-skalaen e.r dårligere. Disse virk= ninger kan i det mindste delvis skyldes utilstrækkelig dis= persion af den flydende kvaternære forbindelse under de specielle vaskebetingelser.

11

TABEL OVER TØJVASKEMIDLER

I II III

_ (ca.)_

Natrium lineært alkylbenzol= 5 sulfonat (anionisk detergent) 9,9 7 15

Blandede fedtalkoholsulfater (anionisk detergent) 11

Polyethoxylerede fedtalkoho= ler (ikke-ionisk overflade= 10 aktivt middel 1 1 1/2 0,5 Sæbe 0,7

Natriumcarbonat 1 1/2 5

Natriumsilikat 7 11 7

Borax 1 15 Total phosphater (hovedsage= lig natriumtripolyphosphat) 31,5 24 33

Natriumsulfat 37,2 35 26,6

Vand 11 8 11

Klaringsmidler og andre mindre 20 bestanddele (såsom natrium= carboxymethylcellulosé) 22 2

DK 155886B

12

TABEL OVER METMAQLINER

Infra= Specifik Methylen= Glødetab Til kon= rød overflade blåt v.lOOO°C stant v.850°C top (ΒΕΓ) m^ index (meq/ i 1 time vægt i 35 min. arT^__g_ 100 g_

A B

Satintone nr.l 0,8, 0,6 1,1 470,471 9 16 6,3

Satintone nr.2 0,8, 0,6 0,8 460,461, 11 13 10,2 469

Glcmax 2474 1,0 0,7 1,0 470 7,8 9,5 4,7 SP 33 0,8 0,6 462 14,3 13 9,8 X1929 1,0 0,5 461 18 7,2

Lerprøve I

Ubrændt 23,1

Brændt ved 65C^C - 1/2 time 3,7 9,0 1 time 1,2 10,2

750°C

1/2 time 1,4 465 13,7 1 time 0,5 465 13,3 1 1/2 time 0,6 11,3 3 1/2 time 0,5 459 12,1

850°C

1/4 time 1,8 1/2 time 0,4

Lerprøve II Brændt ved 5503c 1/2 time 10 1 time 2,3 461 3 timer 1,9 462

750°C

1/2 time 0,8 460 1 time 0,7 463 3 timer 0,6 463

950°C

1/2 time 0,3 468 1 time 0,2 471 3 timer Cm2 471

DK 155886B

13

De ovenfor anførte brændte prøver er fremstillet ved opvarm= ning af et stationært leje af en kaolinler i en ovn med kon= stant temperatur. Det vil forstås, at varmeoverførsien i et sådant leje ikke er så effektivt som i en roterende ovn.

5 Ved brænding til dannelse af metakaolinet bliver leret mørkt og bliver derefter lysere. De foretrukne materialer er de, der ikke er blevet brændt til det lysfarvede stadi= um.

Methylenblåtindékset (B) bestemmes ved under omrøring at 10 dispegere 2 g af materialet, som skal undersøges, i 300 ml afioniseret vand, indstille pH-værdien til mellem 3 og 4 (ved tilsætning af vandig 1,5N HC1 efter behov) og derpå under stadig omrøring at tilsætte vandig 0,01 N methylen= blåtchloridopløsning dråbevis fra en burette. Et minut ef= 15 ter, at hver 1 ml af methylenblåtchloridopløsningen er til= sat, udtages en prøve (nogle få dråber) af den omrørte op= slæmning med en pipette og anbringes som en plet på hærdet filtrerpapir (Whatman nr. 42 .askefrit} . Ved begyndelsen af denne titrering ser aflejringen af opslemningen på filtrer= 20 papiret ud som en kompakt farvet plet af ler omgivet af overskud af ufarvet vand, der trækkes ud af papirets cellu= lose. Når slutpunktet nås, bevæger methylenblåt sig bort fra lerpletten og absorberes af cellulosen og danner en blå ring omkring den mørkere lerplet og viser sig som en lyse= 25 blå belægning på. bagsiden af papiret under leret.

Efterhånden som slutpunktet nærmer sig, tages prøverne af opslæmningen 2 minutter efter tilsætning af hver ml methy= lenblåtopløsning for at sikre, at der er sket fuld reaktion mellem opslæmningen og methylenblåt. Dataene er anført som 30 milliækvivalenter methylenblåt kation adsorberet pr. 100 g ler og multipliceret med 7,826 for at give de specifikke overflader.

Methylenblåtindekset (A) bestemmes ved følgende metode:

DK 155886 B

14

Der fremstilles en vandig stamopløsning af methylenblåt med en koncentration på ca. 0,002M, og der analyseres (ved ad= sorbans ved 665 nm) for at bestemme den ægte koncentration. Der tilsættes 15 ml af stamopløsningen til 2 ml af en 1% 5 opslæmning af lermaterialet i afioniseret vand, og tempera= turen indstilles til 21°C. Der omrøres i 15 minutter, og derefter afhældes 13 ml af blandingen i et centrifugeglas og centrifugeres ved 1000 omdrejninger pr. minut i 10 mi= nutter. Derpå fortyndes 5 ml af den fremkomne overliggende 10 væske med 95 ml afioniseret vand, og absorbancen (ved 665 nm) måles af den fortyndede blanding for at bestemme den mængde methylenblåt, som tilbageholdes i opløsningen. Se artiklen om "Methylene Blue Absorption .." af Hang og Brindley i Clays og Clay Minerals 1970, bind 18, side 203-15 212, Pergamon Press, som beskriver samme type fremgangsmåde.

Den ovenfor beskrevne metode A giver en meget grov værdi for den omtrentlige adsorptionsgrad. Toppene nævnt i ovenståen= de tabel er bølgetallene for maksimal absorption ved ca. 460-470 cm”1.

20 Metakaoliner, som giver de bedste stofblødgørende virknin= ger ved udførelse af opfindelsen, synes også at virke bedst ved reaktion med natriumhydroxid til dannelse af zeolit 4A som beskrevet i amerikansk, patent nr. 3.114.603, der omta= ler sådanne materialer som reaktionsdygtig kaolin og også 25 beskriver uønskede bivirkninger ved zeolit 4A dannelse af de mindre foretrukne typer metakaoliner.

Forblandinger af kvaternær forbindelse og metakaolin eller andet aluminiumsilikat kan pakkes som sådan uden rensemid= del og/eller builder til brug som additiver, der kan anven= 30 des af forbrugeren ved hjemmavask. Når der sættes et sædvan= ligt builderholdigt rensemiddel til vaskemaskinen, kan far= brugeren således, hvis der ønskes stofblødgøring, også til= sætte en sådan forblanding til vaskemaskinen før eller un= der vasken. Forblandingen indeholder fortrinsvis en pulve= 35 riseret kvaternær forbindelse, der er fast ved stuetempera= 15

DK 155886B

tur. Forblandingen kan være blot en tør blanding af pulvere af aluminiumsilikatet (f.eks. metakaolin) og kvaternær for= bindelse, eller den kan være formet til piller af agglomera= 5 ter, f.eks. ved at påføre aluminiumsilikatet på et bærerma= teriale (f.eks. som i amerikansk patent nr. 3,966.629) og sprøjte kornene med smeltet kvaternær forbindelse.Yderligere komponenter kan være til stede i blandingen, f.eks. partik= ler af natriumsulfat, af hydratiseret zeolit 4A, disperge= 1 o ringsmidler (såsom en ringe mængde, f.eks. 1/2 eller 1% an= ionisk overfladeaktivt middel, der kan være det samme som det i rensemidlet), tør oxygenblegemiddel (såsom natrium= perborat), enzymer for at understøtte pletfjernelse (f.eks.

proteolytiske enzymer), klaringsmidler osv.

15

Ved udførelse af opfindelsen er den kvaternære ammoniumfor= bindelse fortrinsvis af den type, der er beskrevet i ameri= kansk patent nr. 3.959.155 eller 3.886.975, eller den kan være en mere kortkædet kvaternær ammoniumforbindelse. Man kan an- 2 0 vende de kvaternære ammoniumforbindelser (herunder imidazoli-niumforbindelser), der er anført i amerikansk patent nr. 3.997.453. Den kvaternære ammoniumforbindelse kan anvendes i form af en blanding deraf med et elektrisk ledende salt ensartet fordelt deri som beskrevet i amerikansk patent nr.

25 .

3.959.155. Mængden af kvaternær ammoniumforbindelse er fortrinsvis således, at den er effektiv til blødgøring og/eller nedsættelse af statisk opbygning på vaskede tekstiler, og egnede mængder i forhold til de andre komponenter og i forhold til vaskevæsken er beskrevet i de nævnte amerikanske paten-?n * ter nr. 3.959.155 og 3.886.075.

Typerne og mængderne af syntetisk rensemiddel eller overfladeaktivt middel og buildersalt eller andre tilsatte materialer kan være de, der sædvanligt anvendes og kan være som beskrevet 3 5 i de nævnte patenter nr. 3.959.155 og 3.886.975. Andre

DK 155886B

16 egnede tilsætninger er kationbyttere, som er i stand til at optage calciumionerne fra hårdt vand såsom kationbytterhar= pikser eller uopløselige metalsilikater (f.eks. zeolit 4A 5 eller 3A, zeolit X eller Y i alkalimetalform, fortrinsvis natriumform), som beskrevet f.eks. i amerikansk patent nr. 4.072.621.

Fortrinsvis er mængderne således, at til en sædvanlig vask af 3.500 g tøj i 65 liter vand, giver blandingen ca. 5-35 10 (fortrinsvis ca. 8-25) gram anionisk overfladeaktivt middel, ca. 10-50 (fortrinsvis ca. 15-30) gram alkalisk buildersalt (fortrinsvis omfattende et polyphosphat som sådan eller f. eks. blandet med calciumoptagende zeolit, såsom zeolit 4A), ca. 2-12 (fortrinsvis ca. 3-10) gram kvaternær forbindelse 15 og ca. 5-50 (fortrinsvis ca. 10-30) gram lermateriale såsom metakaolin. Enkle beregninger kan omdanne disse vægtmængder til koncentrationer beregnet på vaskevandet. Når produktet er tornet og har en tilsyneladende vægtfylde på ca. 0,33 (kopvægt, 80 g pr. kop) og skal anvendes i en mængde på ca.

20 1 1/4 kop (dvs. 100 g) svarer de ovenfor anførte vægtmæng= der i gram til procenter af sammensætningen. Et særligt fo= retrukket produkt indeholder ca. 10 til 20% anionisk over= fladeaktivt middel, ca. 20 til 35% TPP (eller mindre TPP, f.eks. 12%, hvis zeolitten er til stede, f.eks. i mængder 25 på ca. 20%), ca. 12-20% af lermaterialet såsom metakaolin og ca. 3-6% af den kvaternære forbindelse. Den pH-værdi, som midlet bibringer vaskevandet, er i almindelighed i intervallet fra ca. 9-11. såsom ca. 9,5-10,5. Vægtforhol= det mellem anionisk overfladeaktivt middel og kvaternær 30 forbindelse er fortrinsvis i intervallet fra ca. 2:1 til 5:1, og forholdet mellem lermateriale og kvaternær for= bindelse er fortrinsvis i intervallet fra ca. 3:1 til 7:1, Fortrinsvis er mængden af lermateriale mindst ca. 0,8 dele (fortrinsvis mere end 1 del, såsom 1,2, 1,5 eller endog 35 2 dele eller mere) pr. del anionisk overfladeaktivt mid= del.

Claims (7)

1. Rensemiddel indeholdende lermateriale, kendetegnet ved, at det foruden sædvanlige rensemiddeltilsætnin-ger indeholder 5-35 vægt% overfladeaktivt syntetisk rensemiddel og 5 - 50 vægt% metakaolin.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det desuden indeholder 2-12 vægt% af en kvaternær ammo-niumforbindelse som stofblødgørende middel.

3. Rensemiddel ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det desuden indeholder 10 - 50 vægt% buildersalt.

4. Rensemiddel ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at det indeholder et anionisk rensemiddel, hvorhos vægtforholdet mellem metakaolin og anionisk rensemiddel er 0,8:1 2:1.

5. Rensemiddel ifølge krav 1-4, kendetegnet 15 ved, at vægtforholdet mellem overfladeaktivt syntetisk rensemiddel og stofblødgørende middel er 2:1 - 5:1, og vægtforholdet mellem metakaolin og stofblødgørende middel er 3:1 - 7:1.

6. Rensemiddel ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder et overfladeaktivt syntetisk rense- 20 middel i form af natriumalkylbenzensulfonat.

7. Rensemiddel ifølge krav 2-6, kendetegnet ved et stofblødgørende middel i form af distearyldimethyl-ammoniumchlorid. 1 Rensemiddel ifølge krav 3-7, kendetegnet 25 ved, at buildersaltet er natriumtripolyphosphat.