DK155836B

DK155836B - Vandigt viskoest blegemiddel indeholdende alkalimetalhypochlorit og fremgangsmaader til fremstilling deraf

Info

Publication number: DK155836B
Application number: DK232280AA
Authority: DK
Inventors: Anthony Maurice Citrone; Stephen Boyd Pontin
Original assignee: Reckitt & Colmann Prod Ltd
Priority date: 1979-05-30
Filing date: 1980-05-29
Publication date: 1989-05-22
Also published as: IN151487B; CA1149558A; US4282109A; NZ193715A; DE3070569D1; EP0021581A1; NO155546B; ATE13073T1; DK232280A; IE800981L; ZA802871B; GB2051162A; AU5865380A; BR8003248A; NO801570L; IE51057B1; PH15848A; DK155836C; AU536094B2; GR68403B

Description

i

DK 155836 B

Opfindelsen angår et vandigt, viskøst, enkelt-fase, sæbe-fr.it blegemiddelUindeholdende alkalimetalhypochlorit og tensider samt fremgangsmåder til fremstilling deraf.

Blegemidler indeholdende alkalimetalhypochloriter i van-5 dig opløsning er kendte og er blandt andet nyttige til rensning af hårde overflader. Sådanne vandige hypochlorit-opløsningers viskositet er fra 8 til 11 mPa.s afhængigt af opløsningens styrke. Disse vandige hypochloritopløsnin-ger har tendens til at løbe af hældende overflader for 10 hurtigt til at sikre effektiv rensning. Derfor er der opstået et behov for mindre labile, dvs. mere viskøse midler til almindelig brug.

Viskøse vandige hypochloritopløsninger med viskositet væsentligt større end 8-11 mPa.s er blevet foreslået, men 15 de fleste forslag lider af den ulempe at være faseustabile ved brugstemperaturer afhængigt af den nøjagtige sammensætning.

I denne beskrivelse betegnes den temperatur, hvorved en sammensætning undergår faseseparation, som "uklarheds-20 punktet". Til almindelig brug bør en sammensætning ikke udsættes for temperaturer, der ligger over uklarhedspunktet, ellers kan sammensætningen undergå faseseparation. Sædvanligvis er en sådan faseseparation reversibel, når temperaturen falder under uklarhedspunktet, men der er 25 ingen garanti for at reversibiliteten vil være fuldstændig i ethvert tilfælde.

Britisk patentskrift nr. 1 329 086 angiver, at ved prøvningen af mange fortykningsmaterialer, som kunne forventes at forøge viskositeten af vandige hypochloritopløsninger, 30 sker der ingen fortykning, og i bedste fald har materialerne utilfredsstillende fortykningsegenskaber, især ved opbevaring. Patentbeskrivelsen antyder, at tilfredsstil- 2

DK 1S5836B

lende viskøse vandige alkalimetalhypochloritsammensætnin-ger kun dannes ved blanding af vandige hypochloritopløs-ninger med en bestemt kombination af visse omhyggeligt udvalgte hypochloritopløselige aminoxider eller visse be-5 tainer og snævert specificerede alkalimetalsalte af fuldt mættede (Cg-C-^g)-fedtsyrer, dvs. sæber. Da sæber er en vigtig bestanddel af disse fortykkede sammensætninger, kan der opstå åbenbare ulemper ved deres almindelige brug i områder med hårdt vand.

10 i britisk patentskrift nr. 1 466 560 er angivet viskøse vandige alkalimetalhypochloritsammensætninger, hvori viskositeten er forøget ved sammenblanding af hypochloritop-løsninger med kombinationer af visse overfladeaktive sar-cosinat- eller tauridmidler med et eller flere af de over-15 fladéaktive midler: sæber, visse kvaternære ammoniumforbindelser, aminoxider, betainer og alkanolamider. Disse omhyggeligt udvalgte blandinger, som kan includere op til seks forskellige kemiske enheder, repræsenterer mere eller mindre komplicerede blandinger, og de, der indeholder 20 sæber, vil i brug lide af den ovennævnte ulempe i områder med hårdt vand. Endvidere er tilstedeværelsen af et overfladeaktivt sarcosinat- eller tauridmiddel nødvendigt for den fortykkende virkning.

På den anden side angiver US patentskrift nr. 3 876 551 25 transparente vandige hypochloritopløsninger indeholdende parfume, hvori opløsningens klarhed opnås ved tilsætning af over 0,15 vægt-%, beregnet på den totale sammensætning, af aminoxider, som kan have lige eller ulige antal carbon-atomer i deres alkylgrupper. Patentbeskrivelsen siger in-30 tet om fortykningen af sådanne opløsninger.

Sådanne sammensætninger indeholdende op til 10% tilgængeligt chlor umiddelbart efter fremstillingen findes at nedbrydes ved opbevaring. Dvs. at ved opbevaring over

DK 155836 B

3 lange tidsrum på over 3 måneder er noget tab af chlor u-undgåeligt fra enhver ufortykket eller fortykket vandig alkalimetalhypochloritopløsning. Bredt taget jo højere det oprindelige indhold af aktivt chlor, jo hurtigere er 5 nedbrydningen i denne henseende fra starten, f.eks. fra en oprindelig koncentration på 10% aktivt chlor ned til omkring 7,5% aktivt chlor.

Forslag til stabilisering af vandige hypochloritopløsnin-ger er fremsat f.eks. i britisk patentskrift nr. 1 282 906, 10 som angår tilsætning af visse heptonater og borheptonater med dette formål. Imidlertid synes variationer fra hypo-chloritopløsningers oprindelige viskositet og chlorind-hold i nogen grad at være kommercielt acceptable.

I britisk patentskrift nr. 1 418 671A er beskrevet en an-15 den type sammensætning, kendt som et hældbart flydende middel, der omfatter et vandigt medium indeholdende et tredimensionalt netværk af sammenfiltrede filamenter og partikelformet fast stof dispergeret i mediet og forhindret i at skille ud fra mediet af filamentnetværket. Der 20 beskrives imidlertid på side 3, linie 100 og videre, en simpel prøvning, som gør det muligt at udvælge egnede mængder af ingredienser til et vandigt medium, som viser egnede egenskaber som resultat af micellær samvirken mellem et alkalimetalalkylsulfat og et aminoxid. Forskellige 25 forhold mellem sulfat og oxid blandes, og den valgte elek trolyt (f.eks. hypochlorit) tilsættes, indtil der sker permanent to-fasesammensætning. Beskrivelsen antyder imidlertid, at den maximale mængde hypochlorit-elektrolyt, som kan tilsættes, er 4-5 vægt-%.

30 Denne opfindelse søger at tilvejebringe viskøse vandige alkalimetalhypochloritopløsninger, som er i stand til at give et vist mål af kontrol over nedbrydning fremkaldt af faseustabilitet under opbevaring, og som har den fordel

DK 155836 B

4 at være i det væsentlige lige effektive i brug i forbindelse med både hårdt og blødt vand.

Opfindelsens formål er at angive et vandigt, viskøst, enkelt-fase sæbefrit blegemiddel indeholdende alkalimetal-5 hypochlorit og tensider, som har en god viskositetstabi- · litet og fasestabilitet og kan tilpasses ethvert himmelstrøg, hvor midlet fremstilles, opbevares og anvendes.

Dette opnås med blegemidlet ifølge opfindelsen, som er ejendommeligt ved, at det indeholder 0,25-3,0 vægt-% af 10 en fortykkende mængde af en overfladeaktiv blanding omfattende (a) mindst et aminoxid med formlen R2 R1 - N -> 0, i 2

R

hvori R^" betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 10 - 2 18 carbonatomer, og R betyder alkyl med 1-3 carbonato-15 mer:y. og (b) et alkalimetalalkylsulfat med formlen r3-o-so3m, hvori R3 betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 8 -12 carbonatomer, og M betyder lithium, natrium eller ka-r lium, idet forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkyl-20 sulfat er fra 7:2 til 12:1.

12 3

Hver af R , R og R kan være en lige eller forgrenet kæde, som kan indeholde et ulige eller lige antal carbonatomer .

Hensigtsmæssigt kan der anvendes aminoxider og alkalime-25 talalkylsulfater af blandet kædelængde. Sådanne materialer kan indeholde en overvægt af en eller flere kædelængder.

DK 155836 B

5 2 1 I aminoxidet er R fortrinsvis methyl, R er alkyl med 10-18 carbonatomer. Hensigtsmæssigt er R^ ligekædet eller forgrenet alkyl med 12 - 15 carbonatomer.

3 I alkalimetalalkylsulfatet er R fortrinsvis en forgrenet 5 kæde med 8 carbonatomer, isæt 2-ethylhexyl.

Vægtforholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat styrer i nogen grad den stabilitet og viskositet, som udvikles i det endelige blegemiddel. Dette forhold er fra 7:2 til 12:1, og fortrinsvis fra 4:1 til 10:1.

10 Når der anvendes et aminoxid med et ulige antal carbonatomer i alkylgruppen R^, ligger vægtforholdet i den høje ende af området, f.eks. fra 8:1 til 12:1. I disse tilfælde foretrækkes området fra 9:1 til 11:1, og især det snævrere område fra 46:5 til 48:5.

15 I modsætning hertil ligger vægtforholdet, når der anvendes- ;et aminoxid med et lige antal carbonatomer i alkylgruppen R·*", fortrinsvis i den lave ende af området, f.eks.

7:2 til 5:1, og hensigtsmæssigt i området fra 4:1 til 5:1.

I disse tilfælde foretrækkes området fra 4:1 til 23:5, og 20 især fra 21:5 til 23:5.

Koncentrationen af den overfladeaktive blanding vil ikke overskride 3 vægtr% af det totale middel af økonomiske grunde, og fortykningen kan i nogle tilfælde opnås med koncentrationer så lave som 0,25 vægt-% afhæn-25 gigt af den nøjagtige kemiske sammensætning af den overfladeaktive blanding og det ovennævnte forhold mellem dens komponenter. Fortrinsvis er koncentrationen af den overfladeaktive blanding mindst 0,4 vægt-%. Bredt taget kan den overfladeaktive blanding udgøre 0,7 - 2,0 vægt-% 30 af det viskøse blegemiddel. Fortrinsvis udgør den overfladeaktive blanding 0,95 - 1,5 vægt-% af midlet, og især 1,1 - 1,35 vægt-%.

DK 155836B

6 Når der anvendes et aminoxid med et ulige antal carbon-atomer i alkylgruppen , er koncentrationen af den overfladeaktive blanding fortrinsvis hen imod den lave ende af området, f.eks. 0,95 - 1,5 vægt-% eller mere snævert 5 1,1-1,5 vægt-% af det totale middel.

Når der anvendes aminoxider, hvori indeholder et ulige antal carbonatomer, er koncentrationen af overfladeaktive stoffer fortrinsvis 0,8 - 1,35 vægt-%, især 1,35 vægt-% -af det totale middel.

10 Når der anvendes et aminoxid med et lige antal carbonatomer i alkylgruppen, udgør den overfladeaktive blanding fortrinsvis 0,75 - 2,00 vægt-%, og især 0,7 - 2,00 vægt-%.

Natriumchlorid er en sædvanlig bestanddel af industrielle . natriumhypochloriter og antages at medvirke til de over-15 fladeaktive midlers fortykkende virkning. Yderligere na- triumchlorid kan includeres, og det tilsatte natriumchlorid kan udgøre op til 5 vægt-%-af blegemidlet, således at der ! ialt kan være op til 20 vægt-% natriumchlorid i det viskøse blegemiddel. Hvor der f.eks.. anvendes et aminoxid med et * 20 lige antal carbonatomer, er en reduktion i indholdet af den overfladeaktive blanding mulig. For at opnå ækvivalent viskositet, reduceres indholdet af den overfladeaktive blanding i nogle tilfælde med omkring 0,25 vægt-%, og området · 0,75 - 1,25 vægt-% af blegemidlet kan nås.

25 Som angivet ovenfor, afhænger viskositeten af ufortykkede alkalimetalhypochloritopløsninger'af deres indhold af aktivt chlor. Således har ufortykkede vandige opløsninger indeholdende 10% aktivt chlor en viskositet, målt som angivet nedenfor, på 11 mPa.s og ved 5,06 % aktivt chlor en 30 Viskositet på 8 mPa.s under de samme betingelser.

Sådanne opløsninger bliver, når den overfladeaktive blanding tilsættes, mærkbart tykkere, når der nås en viskositet, målt som angivet nedenfor, på omkring 25 mPa.s, selv-

DK 155836 B

7 om der kan være nogen værdi i opløsninger med en viskositet større end 15 mPa.s. Med almindelige koncentrationer af den overfladeaktive blanding er det usandsynligt, at viskositeten, målt som angivet nedenfor, vil overskride 5 ca. 150 mPa.s.

De viskøse blegemidler ifølge opfindelsen har sædvanligvis en viskositet, bestemt med et Brookfield-viskometer RVT (handelsnavn "Synchroelectric") under anvendelse af en spindel nr. 1 ved 50 omdr./min og 20 °C, i området 10 35 - 120 mPa.s, fortrinsvis 45-90 mPa.s, og især i om rådet 60 - 80 mPa.s.

Som angivet ovenfor, er uklårhedspunktet en vigtig rettesnor for opbevaringsstabiliteten af viskøse hypochlorit-opløsninger. Uklarhedspunktet må være over den fremher-15 skende temperatur i den lokalitet, hvor midlerne skal fremstilles, opbevares og bruges. Jo større forskellen er mellem denne fremherskende temperatur og uklarhedspunktet, jo større er midlets fasestabilitet, og jo større er det antal lande, hvori materialet kan forhandles 20 og bruges. Selvom det selvfølgelig er muligt at fremstille et middel ifølge opfindelsen, som har et uklarhedspunkt, som ikke villblive overskrevet nogetsteds i verden, er det fordelagtigt ud fra økonomiske overvejelser alene at sammensætte midler til bestemte lande og med lavere uklar-25 hedspunkter, som ikke vil blive overskrevet af den fremherskende temperatur på de steder, hvor det skal fremstilles, opbevares og bruges.

Det vil således indses, at et passende middel bør "skræddersys" til at passe de omgivelser, hvori det fremstilles, 30 forhandles og bruges. Som følge deraf kan tilfredsstillen de midler ifølge opfindelsen have forskellige sammensætninger afhængigt af fremstillings-, forhandlings- og anvendelsesstederne .

DK 155836 B

8 I bred forstand kan det anføres, at uklarhedspunktet er væsentligt højere end den gennemsnitlige overfladetemperatur om vinteren, reduceret til havoverfladens niveau og sædvanligvis vil være højere end den maximale overflade-5 temperatur om sommeren, som forekommer eller med sandsyn lighed vil forekomme under produktets levetid på det sted, hvor det fremstilles, opbevares og bruges.

I USA og Nordeuropa er et tilfredsstillende uklarhedspunkt for midler ifølge opfindelsen 20 °C, bestemt ud 10 fra gennemsnittet af den temperatur, hvorved der forekom mer uklarhed (stigende temperatur), og den temperatur, hvorved der nås klarhed (faldende temperatur), hvilket bestemmes ved successiv forsigtig opvarmning og afkøling af en omrørt prøve holdt i et vandbad. Por Storbritannien 15 er uklarhedspunktet fortrinsvis større end 30 °C.

De viskøse blegemidler ifølge opfindelsen kan fremstilles ved blanding af komponenterne ved stuetemperatur, fortrinsvis i et ikke-metallisk apparat, under undgåelse af kon·- . takt med andre metaller end rustfrit stål. To blandings-20 skemaer er anvendelige, nemlig: 1) Den nødvendige mængde alkalimetalhypochlorit sættes til vand i en beholder under omrøring, og derpå tilsættes enhver ønsket yderligere mængde natriumhydroxid; f.eks. kan der tilsættes 1-2 vægt-% natriumhydroxid for at for- 25 bedre stabiliteten af hypochloritopløsninger. Derefter tilsættes den krævede mængde aminoxid efterfulgt af den passende mængde alkalimetalalkylsulfat til at give det ønskede forhold. Endelig kan der, om ønsket, tilsættes en hypochloritstabil parfume. Den maximale viskositet opnås 30 efter henstand i omkring 48 timer. 1

Hvis der som alkalimetalalkylsulfatet anvendes natrium-laurylsulfat, har det vist sig fordelagtigt først at frem-

DK 155836 B

9 stille en fortykket overfladeaktiv blanding i vandigt medium ved at sætte sulfatet til aminoxidet i vand efterfulgt af homogenisering. Derpå tilsættes alkalimetalhypo-chloritet under omrøring, efterfulgt af sådant yderligere 5 natriumhydroxid og natriumchlorid som måtte ønskes; og endelig kan der tilsættes parfume som under 1 ovenfor.

Et passende farvemiddel kan tilsættes; som et eksempel kan nævnes kaliumpermanganat, men andre hypochloritstabile farvemidler kan anvendes.

Om ønsket kan der tilsættes en parfume eller parfumeblan-10 ding, forudsat at den ikke indeholder nogen komponent, som reagerer med hypochlorit. Parfumer, som har vist sig at være forenelige med vandigt hypochlorit, er kendte. Som eksempel kan nævnes de let solubiliserede parfumer indenfor "Chloriff”-rækken, som forhandles af International Flavours and Frar· 15 grances, I.F.F. (Great Britain Ltd.), og også en række, som må solubiliseres i en del af aminoxidet, og som forhandles af Fritzsche-Dodge and Olcott (U.K.-) Limited, har vist sig nyttige.

Opfindelsen belyses nærmere ved de følgende eksempler, hvori 20 procenter er beregnet på vægten af det endelige middel, med mindre andet er anført.

i 10

DK 155836B

EKSEMPEL 1 vægt-%

Natriumhypochlorit (tilgængeligt chlor 15 vægt-%; 66,67 natriumchlorid 14,4 vægt-%; natriumhydroxid 0,27 vægt-%)

Natriumhydroxid (46,8 vægt-% vandig opløsning) 2,14 5 "Synprolam 35DM0" (Yandig opløsning af alkyldi- 3,67 methylaminoxid indeholdende 30 vægt-% aktivt stof, forforhandlet af ICI.

Alkylgruppen repræsenterer en 10 blanding af kædelængder med 13 og 15 carbonatomer) "Pentrone ON" (Vandig opløsning af natrium- 0,36 ethylhexylsulfat indeholdende 33 vægt-% aktivt stof, 15 forhandlet af ABM Chemicals Ltd.) "Chloriff 310" En parfumeblanding forhandlet 0,125 af International Flavours &

Fragrances, I.F.F. (Great Britain Ltd.) 20 Blødt vand ' 27,035

Forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat var 9,268:1, og koncentrationen af den overfladeaktive blanding var 1,22%, beregnet på de aktive ingredienser i det endelige blegemiddel.

25 Komponenterne blev blandet i overensstemmelse med metode 1 og gav et viskøst hypochloritblegemiddel, som udviklede en maksimal viskositet på 76 mPa.s og havde uklarhedspunktet 46 °C.

Begyndelsesviskositeten var 58 mPa.s stigende’til 76 mPa.s 30 ved henstand. Efter 21 dages opbevaring i mørke ved 37 °C, hvilket antages at simulere 3 måneders opbevaring ved almindelig temperatur, faldt viskositeten til 39 mPa.s. I modsætning hertil havde et viskøst hypochloritblegemiddel 11

DK 155836B

indeholdende nominelt 10% tilgængeligt chlor, forhandlet i Storbritannien, en begyndelsesviskositet på 51 mPa.s som gradvis faldt til 27 mPa.s efter opbevaring under de samme betingelser, 5 EKSEMPEL 2 vægt-%

Natriumhypochlorit (15% tilgængeligt chlor) 66,67

Natriumhydroxid (46,8% vandigt NaOH) 2,14 "HOE S2661" (27% vandig opløsning af 2,20 (forhandlet af alkyldimethylaminoxid, 10 Hoechst U.K. hvori alkylgruppen re-

Limited) præsenterer en blanding af kædelængder med 12, 14 og 16 carbonatomer, overvejende 12) 15 "Pentrone on" 0,5

Tilsat natriumchlorid 2,0

Blødt vand 26,49

Koncentrationen af den overflade aktive blanding var 0,759%, beregnet på de aktive materialer i det viskøse blegemiddel, 20 og forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat var 3,6:1.

Komponenterne blev blandet i overensstemmelse med metode og gav et viskøst blegemiddel, som udviklede en maksimal viskositet på 62 mPa.s og havde uklarhedspunktet 28 °C.

25 Begyndelsesviskositeten var 51 mPa.s stigende til 62 mPa.s ved henstand. Accelereret opbevaringsprøvning i mørke ved 37 °C i 21 dage frembragte et fald i viskositeten til 40 mPa.s.

DK 155836 B

12 EKSEMPEL 5 vægt-% af aktivt materiale

Natriumhypochlorit (som tilgængeligt chlor) 9,86

Natriumhydroxid 0,987 "Hoe 2661" 1,071 5 "Pentrone ON" 0,211

Natriumchlorid 2,00

Parfume (Pine Line fra Fritzsche- 0,148

Dodge & Olcott (UK) Ltd)

Blødt vand ad 100,00 10 Indholdet af den overfladeaktive blanding var 1,28%, og forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat var 5,076:1.

Komponenterne blev blandet i overensstemmelse med metode 1 med den modifikation, at parfumen først blev inkorporeret i en tredjedel af aminoxidet. Det resulterende viskøse ble-15 gemiddel udviklede en maksimal viskositet på 104 mPa.s ved henstand og udviste uklarhedspunktet 40 °C.

Ved henstand i mørke ved 37° C i 21 dage faldt viskositeten til 69 mPa.s.

EKSEMPEL 4 vægt-% 20 Natriumhypochlorit (15% aktivt stof) 66,667

Natriumhydroxid (46,8%) 2,140 "Synprolam 35 DM0" (30% aktivt stof) 3,136 "Empicol LX28" (28% natriumlauryl- 0,306 sulfat, fremstillet 25 af Albright & Wilson)

Parfume 0,125

Blødt vand , 27,623

DK 155836 B

13

Indholdet af den overfladeaktive blanding var 1,026%, og forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat var 10,93:1.

Komponenterne blev blandet i overensstemmelse med metode 2, og det resulterende viskøse blegemiddel udviklede en maksimal 5 viskositet på 105 mPa.s og havde uklarhedspunktet 35,5 °C.

I den følgende tabel over eksempler var natriumhypochlorit-opløsningen, natriumhydroxidopløsningen og parfumen de samme som anvendt i eksempel 1, og aminoxidopløsningen den samme som anvendt i eksempel 2. Bestanddelene af disse mid-10 ler blev blandet i overensstemmelse med metode 1.

DK 155836 B

14

- H

O O CO <j- O in in ΟΛΟ g\ " .

IS -d· -d* IS Ο CM -i o + O Ch O' η -!bHHCMOHM3 Ο Ο ΙΑ IS η Ο n -d* ^·>·>·ΝΛ·»·νΛ p-| H Λ m ·» ·> Λ·ν '""'cOCM HOCMOlS CM Ο O O OK\ CO CM Η_ Η ο ο co -d- ο in in ιη η οο *· s -d" co ο ο cm s o in n 00¾ toH$~d-OHCTi OO^iS'd'H ΐΛ-d· ’“••k#.«·»·»·'« H-CM-d·*·' * * r-lcO(\IHOCMOCO CM 00 o n

CO CM

H

o o cm o in n m n co ·· ° S η n cm o _ ^ S £

_ CO H O CM I i—l 00 O I A O CM O neM

^ *k ·* ·> »> ·>»> I—I •'CM*'*' *.«\ 1—1 co CM H O O O CM ooon

CO CM CM

----------F!-- N-ocono 00 ·· co -d- o H O cm m 00 o o o in

COHOOOOHCM in O IS O 00 co -d· H

λ« » ·* A cq ·* * ·.»> CO CM IS H -d" O 00 CM-d-A HO CMn H_^ _

S O 00 CM inoo „ o O H

CO -d" CM H O CM CM O O CM O CM ·· co h co cm O h cm in o is n in -d· o go (TI λ ·>·>·>»>»» »> ·» ·* Jk -d" ·* Λ * *" co CM in H -d- O O CM -d- A H O nn H IS ___ p-| s o o 00 o n „ 00 ^

CO -d- O H O CM tn O O O O O A

COHOOOO HCM inosncoco -d-H

CO CM IS H CM O O CM CM Λ* HO CMn H ts

so-d-oooinco 00 _ H

cb-d-3-HOCMO O O CO o 00 ·· co h -d- 00 o h 00 in o s cn cm co 0000 »» ·» Jk CO « ·* ».«k CO CM 00 H CM o 00 cm cm N cm O CMn H vo

s o 00 cm o a 00 Λ o o 9H

CO -d" CM H O CM CM O O CM. O CM “ co h co cm O H cm in o is in in -d· o co * ** yv. n ·* ·* ** Λ CDCMinHCMOCM CM CM N Η O Η n H s

-P

• bo «j

^ ·Η ·Η -P H O

β d hO £ CLt O

H ra sd ω i S

Η P O β <Η -3 § *H CM H Cd τ) -P

O T) ·Η Η O ^ O) Cd CD ·Η S

η η β 2 S PH-p-d-HS -d^ X ω

Sxrarap οβ^ΦΚβΦίο -P

OOISH'H H -P β ί> OHH-P β W

0 β H >> β ^S3.a5i3t!»e! S

ft -d ft Λί -P το* o «ζΐ ίοι,-Ρ» -H S p £ S O H Cd S W(DScDd!>C0 + 01 ,β d cd β cd -P -P d -P cd β > ss*hS φ > > cd φ ·η o * d

§ 3 £ 3 -P g η ω β ω ^ ^ HH

•1-4 ·Η O ·Η Cd β -P -P Η β O I I Η Φ O

c, β β β ω <η d ^Hcd^!-P-Pcd^^! .μ .μ ·η .μ H β $

cd cd S cd *r4 Φ i—! O ·Η O

S g <3 S R CU CQ

15 DK 155836 B

” in O GO CM O m O O OH

m 4" CM H O CM CØ CO O O tS CM O CM " 0[v_hmd(nohh o o o- co m 4- ct go m cm m h cm o m in w 'N Ho H ro m in in o 4 ^ o m oooh m 4- h o o cm oo co o o m co o cø ·· ^SHcocoonin o o is m is cm er co *v t> X ^ ^ ·* m cm cm o cm o oo m ni o o om m _m__

H

er o in o o tn h cm h m ·· co 4- is o o cm er oomcxjm m m

CO H CØ IS O H CØ o -4- in C- (Λ! (Ti W

CO«*·»*«*·***#. f'"- ^ Λ Λ ** i—I

^VOCMCMOCMOin CM O O O

-4- <f m

- - — H

σ\ o in o o in h cm <Ti H ··

10 4- IS O O CM (Tt O O 4 N (T CM CO

c-cohcocooHS O -4" -4" S H CTt CM

ι—Ι·.·»·»·'»*·'** IS ·* λ ·* ·* ft* CO

CD CM CM O CM O in CM ' O O O* -4· ~4 m --- r-l Ον o in ο ο in h cm in is ·· CO -4- S O O CM CT O O S CM CO 00 co cd vo H co m O H CO O -4· m S H 00 s I-!·'·*·'»**'·'»' S ·* Λ Λ ·% m

CO CM CM O CM O in CM OO °JT

>4-_ 4 Η ο o co ο ο in en in tn o ··

S -4" CTi O O CM co OOlsmco o CM

uncoHSinOHS OOSmoOH OH

i—!·»****** H ** A ·* ·*

coccjcoOCMOH CM HO CMH

co CM H

H

o o ooinin 4- m (Tt ··

(S 4 m O O CM H o CM rn -4- CO O CM

conminOHCM O O CO «4" «4" h coin (-I ft* ·* ·* Λ r-icocMinocMOm cm ho h CO cm oo ----------F=l- o ο in o ο in o cMins··· (S 4" IS O O CM CT O CM co oO co

co H co in O H 00 O O O CO s H OOS

co ·» «« ». «> * η n i—i ^ co ft * ft' tn -iCOCMCMOCMOin CM O O O - CO CM 4

-P

. bo &Q cd s-, s g Ai la

rj ·Η ·Η -P H

Pi bO Pi o, cd ^ HWSCQ ftdOCH co

CD ta -H & *H HH

PjHS Hid Ph H 3 -P S

SftWftH O CQ f> ftM

cd o ta o P1 Hoo Η ·η h οι -P Η -P O & o o !>> -P <d

^••HftbOcdH o O

S p* o p; <n £ §-HCvl^d5? 3

o ·Η H u id 'dcdCDH

Η -H Pi 3 S U Η -P -d -H 0 X

^xratoid oPt,M<DXpscdi g O O ta Η ·Η Η -P > O -H H -P 54 O P, H S Pt £!<Α:3 Ρ!^<Η&ρ·Η

ο,-ΰ^^-Ρ τ) opift-P-H-PPiffiS

KsoHcd Pi ra ω s cd α> > <d ÆÆtdcdp! cd -p -P -d -P cd Pi > 6¾.Hø CD J> i>cd<D-H o ·> -d

2 d X 0 -P ø ·Η ω ,d cq ^ "SR HH

•Η ·Η O *H cd pi -P -P H Pi O I I H CD O

P, P, £ Pi CQ Ή Td ^-riCd^i-P-Pcd^Æ -p.p.H-pHPiS cd-PHMbObO-P'dPi cd cd S cd ·η cd Η ,y ·Η få 83 o ·Η o s s <3 s h Cb m ^ ^ 5 > > > eh s .fø

15 DK 155836 B

16

H

a o cm co o a a p p ,··

A -d" Η Η O CM IN VO O VO IN O [NLA

oolNHVOOOOHA Ο O CM A CT> VO A CM

λ] rv tv tv tv »v r* t* *s^ «^J· ** ·* ·* ^>0 A CM A Η O -d- A <T OO H?

[A LA H

H

ΙΑ O CM CO Ο A „ _ [Π O >A ··

A Η Η O CM IN VO Ο O NO IN LA

^(NHVOCOOHA Ο O IN CO O'* vo A CM

/-vj tv tv tv tv r. tv ts *v Λ A ΝΛ *S \Q

A CM A H CM O VO A CM ^ OO H *

IA LA H

LA O CM CM O LA VO Ο O OH

A -d" Η Η O CM IN VOOO OO O ··

voNHHCMOHVo Ο O IN -d; A -d* IN A

/Vitvtvtvtvtvtvtv *> *v * |—I *s ·» 1/-- iacmhhcmoo^ m w λ o o o -

fA la O

ΙΑ Ο ·ί CM O LA <1" _ p O PH

A <1" VO Η O CM CM VO O IN OO O

mlNHOVCMOHCO Ο O A A CO CM CM

tv tv tv tv tv tv ts ·* ·» st*. r» ·«*

ACMCMHAOVO LA IA OO H

IA LA

A O VO VO O A CO o o oh A -d- -d" A O CM H vo O O <f O O Q ·· ^,INH<t-vOOHC7V Ο O IN - CM CM <ΤΗ .tvtvtvtvtvtvtv rv ACM-d-ACMOA A CM 'N CM Η H cm IA la

A O CM CM O LA VO Ο O OH

fA -cf 00 Η O CM O VO O O OO O ··

rnlNH-d-CMOHA O O IN VO <h COH

«..•••»Λ»«·'·» ·> ·· A H ** * *

IACMHHCMOCA A CM N OO O

A A

A O -d" CM O A -d" OQ OH

A -d" VO Η O CM CM VO O O OO O

cvj tNHO^CMOHOO Ο O IN A CO -d" CM CM

*v tv tv tv tv t* tv tv ·ν Λ ΪΌ Λ Λ

ACMCMHCMOtN A CM N OO H

A A

A O CM CO O A „ O'* p PH

A -d- -d- Η O CM -d- vo Ο O IN O IN··

,-,ΙΝΗ-d-OOOHIN Ο O IN -d; CM vo CO CO

-, *v tV tv «V tV tV tV »V «V . -j" Λ Λ Λ tv

ACMGOHCMOH A CM ^ H CM O CM A

A A

P

. itf) hO Cd

c. S S ‘H

5 H H „ -P H

d M pi A cd d H w d to -00¾ ω

(D IS H S* *H HH

(¾ H d Η Ό P H d -P >p 6 ft to ft h o w > .¾

O O Si OP HOO H H

ra-PH -P O £ o o N -P cd

X Ή ft M d H O O

S p o β -¾ λ η ^ <m η o -o

O -d Η Η Ο ί -o cd CD H

Η H 3 9 B ft H -P Ό H , g -0¾¾. X

3 X ω ω d oP^oXdcdi o

O O S Η Η Η -P S > o Η H -P S

O P Η !n P .

S>d ft .¾ -P Ό odft-PH-PP£B8 N o 3 3 S , to cd a d 0)> Cd Λ ,d -d cd d cd f +? 3 -P d β ^

gpMd-pa ί b a a « « HH

•HH OH Cd 3 -p Η P O I I Η CD O

p p d p to <h *d ^ H cd ^ -P ·Ρ cd-dÆ £ £ .¾ -p H P si i ^ rj ra M M ^ cd cd a cd h cd H h JB 83 o h o SSCSHftPQ ^.’^.pj>>!>Haft

DK 155836 B

17

Disse eksempler belyser, at viskositeten påvirkes af både koncentrationen af den overfladeaktive blanding og forholdet mellem komponenterne i blandingen. Endvidere at der i hypochloritopløsninger med højere indhold af aktivt chlor 5 kan opnås en højere viskositet for en given koncentration af den overfladeaktive blanding end i en opløsning med lavt indhold af aktivt chlor; men at uklarhedspunktet så nedsæt tes. For at forhøje uklarhedspunktet kan koncentrationen af aminoxid forøges, dvs. forholdet mellem komponenterne kan 10 forøges uden forøgelse af den totale koncentration af den overfladeaktive blanding.

En forøget totalkoncentration af den overfladeaktive blanding medfører forøget viskositet. En forøgelse i viskositet' kan også opnås ved tilsætning af natriumchlorid, men 15 en sådan forøget elektrolytkoncentration skader uklarhedspunktet i det endelige middel.

I nogle viskøse vandige blegemidler, der i Storbritannien forhandles som indeholdende omkring 10% chlor, har det vist sig, at indholdet af tilgængeligt chlor falder fra 20 omkring 10% til omkring 6 - 7% efter opbevaring i tre måneder ved stuetemperatur. Faldet i mængden:-af„tilgængeligt chlor er parallelt med det, som iagttages ved simulerede opbevaringsprøvninger i 21 dage ved den lidt forhøjede temperatur på 37° C. Endvidere opretholdes begyn-25 delsesviskositeten af sådanne midler ikke under opbevaringsperioden. Der er iagttaget reduktioner i viskositet af størrelsesordenen op til halvdelen af begyndelsesviskositeten.

Midlerne ifølge opfindelsen udviser ingen værre tab af tilgængeligt chlor eller viskositetsstabilitet end de net-30 op omtalte midler og er almindeligvis bedre fra et viskositetsstabilitetssynspunkt derved, at viskositeten reduceres til omkring to tredjedele af begyndelsesviskositeten.

Claims

1. Vandigt, viskøst, enkelt-fase, sæbefrit blegemiddel indeholdende alkalimetalhypochlorit og tensider, kendetegnet ved, at det indeholder 0,25 - 3,0 vægt-% af en overfladeaktiv blanding omfattende (a) mindst et amin-5 oxid med formlen R2 1 i R - N > 0 I 2 R hvori R^· betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 10 - 2 18 carbonatomer, og R betyder alkyl med 1-3 carbonato-mer, og (b) et alkalimetalalkylsulfat med formlen 10 r3-o-so3m, 3 hvori R betyder ligekædet eller forgrenet alkyl med 8 -12 carbonatomer, og M betyder lithium, natrium eller kalium, idet forholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat er fra 7:2 til 12:1.

2. Blegemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ har et ulige antal carbonatomer.

3. Blegemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendete g- 2 net ved, at R er methyl.

4. Blegemiddel ifølge ethvert af de forudgående krav, 3 20 kendetegnet ved, at R er forgrenet alkyl med 8 carbonatomer.

5. Blegemiddel ifølge ethvert af de forudgående krav, kendetegnet ved, at viskositeten ligger i området 15 - 150 mPa.s. DK 155836 B

6. Blegemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem aminoxid og alkalimetalalkylsulfat ligger i området fra 8:1 til 12:1.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af et blegemiddel ifølge 5 ethvert af kravene 1 - 6, kendetegnet ved, at aminoxidet først sættes til en vandig opløsning af alkali-metalhypochlorit under omrøring, indtil opløsningen er homogen, hvorpå alkalimetalalkylsulfatet tilsættes under omrøring, indtil opløsningen er homogen, og der til sidst, 10 om ønsket, tilsættes parfume, før blandingen får lov at stå i op til 48 timer til dannelse af en viskøs opløsning.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af et blegemiddel ifølge ethvert af kravene 1 - 6, kendetegnet ved, at alkalimetalalkylsulfatet først blandes med aminoxidet i 15 vandigt medium under omrøring, indtil opløsningen er homogen, hvorpå alkalimetalhypochloritet tilsættes efterfulgt af en sådan mængde alkalimetalhydroxid og natriumchlorid som ønsket og endelig parfume efter ønske under omrøring, før opløsningen får lov at stå i op til 48 timer til dan-20 nelse af en viskøs opløsning.