DK155014B - Fremgangsmaade til fremstilling af polyetherimider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af polyetherimider Download PDFInfo
- Publication number
- DK155014B DK155014B DK332674AA DK332674A DK155014B DK 155014 B DK155014 B DK 155014B DK 332674A A DK332674A A DK 332674AA DK 332674 A DK332674 A DK 332674A DK 155014 B DK155014 B DK 155014B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- groups
- bis
- carbon atoms
- parts
- mixture
- Prior art date
Links
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- -1 polysiloxane groups Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 5
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- MQAHXEQUBNDFGI-UHFFFAOYSA-N 5-[4-[2-[4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC2=CC=C(C=C2)C(C)(C=2C=CC(OC=3C=C4C(=O)OC(=O)C4=CC=3)=CC=2)C)=C1 MQAHXEQUBNDFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRTAEHMRKDVKMS-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]sulfanylphenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1SC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 MRTAEHMRKDVKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical class COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L rubidium carbonate Chemical compound [Rb+].[Rb+].[O-]C([O-])=O WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000026 rubidium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQXNNWDXHFBFEB-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(2-hydroxyphenyl)propane Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1O MQXNNWDXHFBFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pentane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQGMTFGZVRBDPQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-propylphenoxy)phthalic acid Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1OC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O XQGMTFGZVRBDPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQYOBFRCLOZCRC-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)benzoyl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC(OC=3C(=C(C(O)=O)C=CC=3)C(O)=O)=CC=2)=C1C(O)=O WQYOBFRCLOZCRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGKVYDVIGOPSI-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-2-methylphenol Chemical group C1=C(O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 WUGKVYDVIGOPSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJLPSBMDOIVXSN-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound C=1C=C(OC=2C=C(C(C(O)=O)=CC=2)C(O)=O)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 KJLPSBMDOIVXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAUNIEOSKKZOPV-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoyl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(C(C(O)=O)=CC=3)C(O)=O)=CC=2)C=C1 GAUNIEOSKKZOPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 4-n-Pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBTGUNMUUYNPLH-UHFFFAOYSA-N 5-[4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]phenoxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC2=CC=C(C=C2)OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 BBTGUNMUUYNPLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical class ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N dihydroxybiphenyl Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical class CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical class CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
- C08G18/343—Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups
- C08G18/346—Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups having four carboxylic acid groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1035—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/1053—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the tetracarboxylic moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
DK 155014B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af polyetherimid, som i det væsentlige er opbygget af gentagelsesenheder med formlen: 0 0
il II
c c ’ \ 0R0—I/kr1_ (i) Η ί 0 0 hvori R betegner en divalent, aromatisk, eventuelt halogeneret carbon-hydridgruppe med fra 6 til 30 carbonatomer eller to divalente, aromatiske, eventuelt halogenerede,carbonhydridgrupper med hver 6-13 carbonatomer sammenknyttet af grupper valgt blandt
2 DK 155014B
O R3 il ‘ -aH. -C-, -O-, -S- og -Si-, y 13
K
3 hvori y betegner et helt tal med en værdi på fra 1 til 5, og R beteg- ner en methyl- eller phenylgruppe, og R betegner en divalent organisk gruppe udvalgt blandt R-grupper, alkylengrupper med fra 2 til 20 car-bonatomer, cycloalkylengrupper med 4-20 carbonatomer og C2_g-alkylen-terminerede diorganooligo- eller -polysiloxangrupper, ved omsætning af et aromatisk bis{ethercarboxy1syreanhydridj og et organisk diisocyanat.
R betegner som nævnt aromatiske, eventuelt halogenerede car-bonhydridgrupper, f.eks. phenylen, tolylen, chlorphenylen og naphtha-lylen, og grupper med formlen: -R2- (Q)a-R2-, 2 hvor R er en divalent aromatisk gruppe med fra 6 til 13 carbonatomer udvalgt blandt carbonhydridgrupper og halogenerede carbonhydridgrupper, og Q er en divalent gruppe udvalgt blandt O R3 W ' .
—C H_ —, —C—, —0—, —S— og —Si—, y i3
R
3 hvor a er 0 eller 1, y er et helt tal på fra 1 til 5, og R er en methyl- eller phenylgruppe.
R1 betegner f.eks. en af følgende grupper: alkylengrupper, såsom hexamethylen, cyclohexylen, ?3 V i3ll - (CH0) - Si -hO-Si—- O-Si (CH0) - 2n k3 [ 2 n 3 hvor R er som defineret ovenfor, m er et helt tal på fra 0 til 100, og n er et helt tal på fra 2 til 8.
En fremgangsmåde til fremstilling af polyimider ud fra organiske dianhydrider og organiske diisocyanater kræver anvendelsen af et dipolært aprotisk opløsningsmiddel, såsom dimethylformamid, N-methyl-
3 DK 155014 B
pyrrolidon og dimethylsulfoxid. En anden fremgangsmåde til fremstilling af polyimider under anvendelse af organiske dianhydrider og organiske diisocyanater, der ikke kræver anvendelsen af kostbare dipolære apro-tiske opløsningsmidler, er baseret på anvendelsen af visse katalysatorer, såsom Lewis-syrekatalysatorer, tertiære aminer og phosphiner. Det har vist sig, at anvendelsen af sådanne katalysatorer ikke er effektiv ved fremstilling af polyimid med stor molekylvægt. Forsøg på at fremstille polyimid med stor molekylvægt ved forhøjede temperaturer bevirker ofte en uønsket dekomponering af den polymere. Det er også kendt, at basiske katalysatorer,såsom aminer og phosphiner,katalyserer trimer-isering af isocyanat, hvilket resulterer i en tværbundet polymer.
Den foreliggende opfindelse er baseret på den erkendelse, at et alkalimetalcarbonat og fortrinsvis kaliumcarbonat har vist sig at være en meget effektiv og specifik katalysator for fremstilling af polyetherimider opbygget i det væsentlige af gentagelsesenheder med formlen (I). Det har overraskende vist sig, at en interkondensation mellem et aromatisk bis(etheranhydrid) med formlen: ? 0
C C
°\ ^Q3-°-R-°-{Ql^ >o UD
c N c
II II
0 0 hvori R har den ovenfor angivne betydning, og et organisk diisocyanat med formlen: 0CNR1NC0 (III) hvori R1 har den ovenfor angivne betydning, kan gennemføres under smeltebetingelser ved temperaturer så høje som 350°C eller i nærværelse af et ikke-polært organisk opløsningsmiddel under kogning under tilbage-svaling i et forholdsvis kort tidsrum, såsom 6 timer eller mindre, ved anvendelse af ovennævnte katalysator. Under sådanne betingelser har de kendte katalysatorer vist sig at være ineffektive til fremstilling af lineære polymere med stor molekylvægt. Endvidere er det ifølge den kendte teknik ikke usædvanligt med reaktionstidsrum på 24 timer eller mere.
Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes en fremgangsmåde til fremstilling af polyimid opbygget i det væsentlige af gentagelsesenheder med formlen (I), hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved. at 4
DK 155014 B
(1) en polykondensationsblanding af stort set lige store molære mængder af aromatisk bis(etheranhydrid) med formlen:
O O
M 11 cx o TG}” O-R-0-(©T O (II) 'C' U Il o o hvori R har samme betydning som ovenfor, og organisk diisocyanat med formlen OCNR^NCO, hvor R har samme betydning som ovenfor, omrøres i nærværelse af en katalytisk mængde af et alkalimetalcarbonat enten ved en temperatur på fra 160 til 350°C under smeltebetingelser eller ved en temperatur på fra 160 til 300°C i nærværelse af et ikke-polært opløsningsmiddel, og (2) det under (1) dannede polyetherimid udvindes. Forbindelserne med formlerne (II) er f.eks. anhydrider med
formlerne: O O
O O-R --O O
O O
h II
O-R-O 4X > C c
11 M
O o o o o® p£c?° <vi)
O ' O-R-0 O
hvor R er som defineret ovenfor. En foretrukken form for R er: CH- O i 3 ti hvor Q' er udvalgt blandt -O-, -S-, -C- og -C-.
CH0
5 DK 155014 B
Dianhydrider omfattet af formlen (IV) er f.eks.: 2.2- bis [4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid, 4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyletherdianhydrid, 1.3- bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzendianhydrid, 4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfiddianhydrid, 1.4- bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzendianhydrid, 4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzophenondianhydrid.
Dianhydrider omfattet af formlerne (V) og (VI) er f.eks.; 2.2- bis{4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenylj propandianhydrid, 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyletherdianhydrid, 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfiddianhydrid, 1.3- bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzendianhydrid, 1,4 -bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzendianhydrid, 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzophenondianhydrid, 4- (2,3-dicarboxyphenoxy)-4'- (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl - 2,2-propandianhydrid.
Anvendelige anhydrider kan fremstilles ved hydrolyse efterfulgt af dehydratisering af reaktionsproduktet af et nitro-substitue-ret phenyldinitril og et metalsalt af en divalent phenolforbindelse i nærværelse af et dipolært aprotisk opløsningsmiddel. F.eks. kan en ben-zenoid forbindelse med formlen;
/'N—-— CN
N°2-@TICN
hvor NC^-gruppen kan være anbragt et hvilket som helst sted i benzenringen, bringes til at reagere i dimethylformamid med et alkalimetalsalt af en divalent phenol med den almene formel;
Alk-0-R2-0-Alk, 2 hvor R er en divalent aromatisk gruppe, og Alk er en alkalimetalion. Forskellige velkendte fremgangsmåder kan anvendes til at omdanne de resulterende tetranitriler til de tilsvarende tetrasyrer og dianhydrider.
Omfattet af alkalimetalsaltene af de ovenfor omtalte divalente phenoler er natrium- og kaliumsaltene af følgende divalente phenoler:
6 DK 155014B
2.2- bis (2-hydroxyphenrYl) propan, 2,4'-dihydroxydiphen ylraethan, bis-(2-hydroxyphenyl)methan, 2.2- bis(4-hydroxyphenyl)propan, der i det følgende betegnes som "bisphenol-A"1 eller i'BPA", 1.1- bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 1.1- bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2.2- bis(4-hydroxyphenyl)pentan, 3.3- bis(4-hydroxyphenyl)pentan, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenon, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxid, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfid.
Omfattet af de organiske diisocyananter med formlen (III) er: diphenylether-4,4'-diisocyanat, diphenylmethan-2,4'-diisocyanat, diphenylmethan-4,41-diisocyanat, toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, hexan-1,6-diisocyanat, m-phenylendiisocyanat.
Ved den praktiske gennemførelse af den foreliggende opfindelse kan polyetherimid fremstilles enten ved smelte- eller opløsnings-polymerisering af en blanding af det aromatiske bis(etheranhydrid) eller "dianhydrid", og det organiske diisocyanat eller "diisocyanat" i en inert atmosfære, såsom nitrogen i nærværelse af en effektiv mængde af alkalimetalcarbonat.
Stort set lige mange mol dianhydrid og diisocyanat kan anvendes til tilvejebringelse af polyetherimid med grænseviskositetstal i dimethylformamid på op til 1,2 dl/g ved 25°C. Under polymerisation skal der opretholdes en høj grad af bevægelse, såsom ved omrøring,eller gennemstrømning af inert gas for at lette udvikling af carbondioxid.
Rækkefølgen for tilsætning af reaktanterne og alkalimetalcarbonat katalysatoren er ikke kritisk. Det har vist sig at være hensigtsmæssigt enten at sætte katalysatoren til en opvarmet blanding af anhydridet og diisocyanatet eller opvarme den samlede blanding af bestanddele til reaktionstemperaturen.&ikaiimetalcarbonatet ^an f-e^s. være natriumcar-bonat, rubidiumcarbonat eller cesiumcarbonat udover kaliumcarbonat. En effektiv eller katalytisk mængde alkalimetalcarbonat kan være 0,01 til
7 DK 155014 B
1 vægtprocent baseret på blandingens vægt og fortrinsvis 0,02 til 0,1 vægtprocent.
Polymerisationen kan gennemføres i nærværelse af et inaktivt ikke-polært opløsningsmiddel under stort set vandfrie betingelser ved en temperatur på fra 160 til 300°C og fortrinsvis fra 200 til 250°C. Egnede inaktive ikke-polære opløsningsmidler er hvilke som helst ikke-polære organiske opløsningsmidler eller blandinger af organiske opløsningsmidler, der er inaktive overfor reaktanterne og med kogepunkt mellem 100 og 300°C. Blandt sådanne opløsningsmidler er toluen, ethylen-benzen, xylener, chlorbenzener, dichlorbenzener, trichlorbenzener, di-phenylether, benzophenon, benzonitril, biphenyl, chlorerede biphenyler, anisol, phenetol, nitrobenzen, tetrachlorethylen og diphenylsulfid.
I tilfælde hvor polymerisationen gennemføres under smeltebetingelser kan der anvendes en temperatur på fra 160 til 350°C og fortrinsvis fra 200 til 300°C. Smeltens temperatur holdes over glasovergangstemperaturen for det resulterende polyetherimid men under en temperatur på ca. 350°C. Fortrinsvis gennemføres smeltepolymerisationen ved en temperatur på mellem ca. 200 til 300°C. Reaktionsforløbet kan let følges ved ændringen i blandingens smelteviskositet.
Udvinding af polyetherimid ved afslutningen af polymerisationen kan gennemføres ved at filtrere en opløsning af den polymere for at opnå en fraskillelse af uopløselig katalysator. I tilfælde hvor filtrering gennemføres i forbindelse med polymere fremstillet ved smeltepolymerisation kan der fremstilles en opløsning af den polymere i organiske opløsningsmidler, såsom dimethylformamid, methylenchlorid, N-methylpyrrolidon og dimethylsulfoxid. Den samme fremgangsmåde kan også anvendes i forbindelse med polymere fremstillet ved opløsningspolymerisation. Efter filtrering kan den polymere udfældes i vand eller methanol og tørres i vacuum.
Polyetherimid med gennemsnitlig 2 - 500 fortrinsvis 10 - 100 gentagne enheder kan dannes. Disse polymere kan blandes med forskellige fyldstoffer, såsom siliciumoxidfyIdstoffer, glasfibre, carbon-whiSkers og perlit. De resulterende fyldstofholdige blandinger kan indeholde fra 1 til 70 dele fyldstof pr. 100 dele polyetherimid. Blandingen af fyldstoffet med polyetherimidet kan opnås ved tilsætning af fyldstoffer forud for dannelse af smelten eller direkte til smelten. Omrøring kan gennemføres med et standardomrørerorgan for at lette blandingen af bestanddelene. Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede polyetherimid er navnlig egnet til fremstilling af fibre.
I det følgende vil der blive omtalt en række udførelsesformer for fremcancsmåden ifølce den foreliauende opfindelse. Alle dele er
DK 155014 B
8
Eksempel 1.
En blanding af 1,552 dele (0,0062 moldele) diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 3,227 dele (0,0062 moldele) 2,2-bisj4-(3,4-dicarboxyphen-oxy)phenyl] propandianhydrid og 0,002 dele fint pulveriseret kaliumcar-bonat blev opvarmet til 220-230°C i 15 minutter i en nitrogenatmosfære. Blandingen dannede en smelte, og der blev iagttaget en kraftig udvikling af carbondioxid. Smelten blev yderligere opvarmet til 260°C i 30 minutter og fik derefter lov til at afkøle til stuetemperatur. Produktet blev opløst i ca. 70 dele dimethylformamid. Der opnåedes en opløsning, og der blev filtreret for at opnå en fjernelse af en ringe mængde uopløselige stoffer. Opløsningen blev derefter udhældt i vand, og der udfældedes et produkt. Produktet blev vasket med vand og tørret ved 100°C i vakuum. Der opnåedes et udbytte på 96,9%. Udfra fremstillingsmetoden var produktet et polyetherimid bestående hovedsageligt af følgende gentagne enhed: O ø 9 ch3 °
Ovennævnte produkt havde et grænseviskositetstal i DMF på 0,53 dl/g ved 25°C. Ovennævnte fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at kaliumcarbonatet blev udeladt. Efter 2 timer med opvarmning til 220-230°C var der kun sket en ringe eller slet ingen reaktion, og blandingens viskositet var ikke forøget.
Eksempel 2.
En blanding af 0,0005 dele kaliumcarbonat, 1,2007 dele (0,0069 moldele) af en (80:20) blanding af 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat og 3,6234 dele (0,0070 moldele) 2,2-bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl| propandianhydrid blev opvarmet i en nitrogenatmosfære ved 235-243°C i 35 minutter. Under opvarmningsperioden blev der iagttaget en kraftig udvikling af carbondioxid. Blandingens temperatur blev gradvis forøget til 273°C i løbet af et tidsrum på 50 minutter. Der opnåedes et gulfarvet glasagtigt produkt, der blev opløst i dimethylformamid. Opløsningen af produktet blev filtreret og derefter udhældt i methanol. Der opnåedes et udfældningsprodukt, der blev tørret i vakuum ved 100°C.
Der opnåedes et produkt i et udbytte på 99% og med et grænseviskositetstal på 0,30 dl/g ved 25°C i dimethylformamid. Udfra fremstillingsmeto- 9
DK 155014 B
3en var produktet et polyetherimid bestående hovedsageligt af gentagne enheder med formlen: „ 0
O II CH
u p i 3 —0§j qql-JL· <^3
Ovennævnte fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at kaliumcarbonatkatalysatoren blev udeladt. Selv om samme temperatur blev benyttet som anvendt ovenfor, iagttoges der ingen væsentlig reaktion i løbet af 2 timer.
Eksempel 3.
En blanding af 0,0005 dele kaliumcarbonat, 1,3565 dele (0,0078 moldele) af en (80:20) blanding af 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat, og 4,0941 dele (0,0079 moldele) 2,2-bis (4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenylJ propandianhydrid blev opvarmet i 1,25 time ved 270-275°C i en nitrogenatmosfære. Der skete en kraftig reaktion. Omrøring blev opnået ved tilledning af en inert gas. Der opnåedes et produkt i et udbytte på 91,6%, hvilket blev oparbejdet som tidligere omtalt. Produktet havde et grænseviskositetstal i DMF på 0,27 dl/g ved 25°C. Glasovergangstemperaturen var 228°C. Udfra fremstillingsmetoden var produktet et polyetherimid bestående hovedsageligt af gentagne enheder med formlen: o ch3 II " 0 CIi3 c
Ovenstående fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at kaliumcarbonat blev udeladt fra blandingen. Der blev ikke iagttaget nogen reaktion i løbet af 1,25 time i en nitrogenatmosfære ved en temperatur på ca. 270-275°C.
Eksempel 4.
En blanding af 2,872 dele (0,0165 moldele) af en (80:20) blan ding af 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat, 8,669 dele (0,0161 moldele) af
DK 155014 B
10 2,2-bis j4- (3,4-dicarboxyphenoxy)phenyI( propan, 30 dele ortho-dichlor-benzen og 0,001 del kaliumcarbonat blev omrørt og opvarmet til 180°C i nitrogen i 6 timer. Den resulterende viskose reaktionsblanding blev afkølet, fortyndet med 60 dele chloroform og udhældt i methanol. Der blev opsamlet et hvidt fibrøst polymert udfældningsprodukt, og dette blev tørret i vakuum ved 150°C. Udbyttet af den polymere var 98,3%, og grænseviskositetstallet for den polymere var 0,50 dl/g ved 25°C i di-methylformamid. Udfra fremstillingsmetoden var produktet et polyether-imid, hvis gennemsnitlige kemiske struktur var den samme som for produktet ifølge eksempel 3.
Ovennævnte polymerisation blev gentaget med undtagelse af, at kaliumcarbonatkatalysatoren blev udeladt. Efter et reaktionstidsrum på 10 timer ved samme temperatur var reaktionsblandingens viskositet ikke forøget væsentligt.
Eksempel 5.
En blanding af 1,745 dele (0,010 moldele) af en (80:20) blanding af 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat, 5,166 dele (0,010 moldele) 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfiddianhydridog 20 ml trichlorben-zen blev omrørt og opvarmet til 205°C i 1 time,i løbet af hvilket tidsrum der ikke fandt nogen reaktion sted.
Til ovennævnte reaktionsblanding blev der sat 0,02 dele rubi-diumcarbonat. Der begyndte at udvikle sig carbondioxid fra overfladen på rubidiumcarbonatet. Reaktionsblandingen blev omrørt i yderligere 6 timer. Ved afkøling udfældede den polymere fra blandingen. Ca. 60 ml chloroform blev tilsat, og den resulterende opløsning blev filtreret til fjernelse af katalysatoren. Filtratet blev udhældt i methanol; den lysegule fibrøse polymer blev opsamlet og tørret ved 150°C i vakuum. Udbyttet af den polymere var 5,68 dele (95,0%). Grænseviskositetstallet for produktet var 0,33 dl/g ved 25°C i chloroform. Udfra fremstillingsmetoden var produktet et polyetherimid af følgende gentagne enhed:
O O
" " CH, o " u o
Ovenstående eksempler repræsenterer kun nogle få af de mange polyetherimider, der kan fremstilles i overensstemmelse med den fore-
Claims (2)
- 0 O hvori R betegner en divalent, aromatisk, eventuelt halogeneret carbon-hydridgruppe med fra 6 til 30 carbonatomer eller to divalente, aromatiske, eventuelt halogenerede carbonhydridgrupper med hver 6-13 carbonatomer sammenknyttet af grupper valgt blandt
- 0 R3 " I -C H -, -c-, -0-, -S- og -Si-, y i s3 o hvori y betegner et helt tal med en værdi på fra 1 til 5, og R be- tegner en methyl- eller phenylgruppe, og R betegner en divalent orga- __DK 155014 B nisk gruppe udvalgt blandt R-grupper, alkylengrupper med fra 2 til 20 carbonatomer, cycloalkylengrupper med 4-20 carbonatomer og C2_g~alkylen-terminerede diorganooligo- eller polysiloxangrupper, ved omsætning af et aromatisk bis[ethercarboxylsyreanhydrid] og et organisk diisocyanat, kendetegnet ved, at (1) en polykondensationsblanding af stort set lige store molære mængder af aromatisk bis(etheranhydrid) med formlen: O O li ‘1 C C v / (1I) c: c »> Il o o hvori R har samme betydning som ovenfor, og organisk diisocyanat med formlen OCNR^NCO (III) , hvor R"*- har samme betydning som ovenfor, omrøres i nærværelse af en katalytisk mængde af et alkalimetalcarbonat enten ved en temperatur på fra 160 til 350°C under smeltebetingelser eller ved en temperatur på fra 160 til 300°C i nærværelse af et ikke-polært opløsningsmiddel, og (2) det under (1) dannede polyetherimid udvindes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00372742A US3833544A (en) | 1973-06-22 | 1973-06-22 | Method for making polyetherimides |
| US37274273 | 1973-06-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK332674A DK332674A (da) | 1975-03-17 |
| DK155014B true DK155014B (da) | 1989-01-23 |
| DK155014C DK155014C (da) | 1989-05-29 |
Family
ID=23469441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK332674A DK155014C (da) | 1973-06-22 | 1974-06-20 | Fremgangsmaade til fremstilling af polyetherimider |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3833544A (da) |
| JP (1) | JPS579372B2 (da) |
| BR (1) | BR7405090D0 (da) |
| CA (1) | CA1027695A (da) |
| DD (1) | DD111391A5 (da) |
| DE (1) | DE2416596C2 (da) |
| DK (1) | DK155014C (da) |
| FR (1) | FR2247490B1 (da) |
| GB (1) | GB1465825A (da) |
| IT (1) | IT1015231B (da) |
| SE (1) | SE453667B (da) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4314047A (en) * | 1979-05-09 | 1982-02-02 | General Electric Company | Particulated polyetherimide and method for making |
| US4293670A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Blends of poly(aryl ether) resins and polyetherimide resins |
| US4423111A (en) * | 1980-04-07 | 1983-12-27 | General Electric Company | Polyetherimide resin and electrical conductors insulated therewith |
| US4354965A (en) * | 1980-04-07 | 1982-10-19 | General Electric Company | Polyetheramideimide resins and electrical conductors insulated therewith |
| FR2482116A1 (fr) * | 1980-04-07 | 1981-11-13 | Gen Electric | Resine de polyether-imide, composition de revetement contenant cette resine et conducteurs electriques isoles a l'aide de ladite resine |
| US4313999A (en) * | 1980-09-16 | 1982-02-02 | General Electric Company | Laminate composition comprising polyetherimide impregnated fabric |
| US4417044A (en) * | 1982-05-25 | 1983-11-22 | General Electric Company | Process for making polyetherimides |
| JPS59210939A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-29 | Toyobo Co Ltd | 架橋したポリエ−テルイミド成形物 |
| US4835249A (en) * | 1986-12-31 | 1989-05-30 | General Electric Company | Process for preparing polyimides |
| US4837299A (en) * | 1986-12-31 | 1989-06-06 | General Electric Company | Process for making polyimides |
| US5028681A (en) * | 1986-12-31 | 1991-07-02 | Peters Edward N | Novel poly(imide-siloxane) block copolymers and process for their preparation |
| DE3715890A1 (de) * | 1987-05-13 | 1988-11-24 | Bayer Ag | Spezielle polyimide als thermoplaste |
| US4965337A (en) * | 1987-12-31 | 1990-10-23 | General Electric Company | Very high heat thermoplastic polyetherimides containing aromatic structure |
| DE3834660A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Aromatische etherimide |
| US5149761A (en) * | 1988-10-12 | 1992-09-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Aromatic ether imides |
| JPH04263189A (ja) * | 1991-02-07 | 1992-09-18 | Mitsubishi Electric Corp | シリアル・アクセス・メモリ |
| EP1183311B1 (en) | 1999-04-07 | 2006-09-27 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Poly(biphenyl ether sulfone) resins having improved uv yellowing resistance |
| US6713597B2 (en) | 2002-03-19 | 2004-03-30 | General Electric Company | Preparation of polyimide polymers |
| US20050272853A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-12-08 | Solvay Advanced Polymers | Aromatic polycondensation polymer compositions exhibiting enhanced strength properties |
| US6949622B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20070225479A1 (en) * | 2003-08-26 | 2007-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20060089487A1 (en) * | 2003-08-26 | 2006-04-27 | Norberto Silvi | Method of separating a polymer from a solvent |
| US7053168B2 (en) * | 2003-10-10 | 2006-05-30 | General Electric Company | Method for preparing polyimide and polyimide prepared thereby |
| EP2001955B1 (en) * | 2006-03-07 | 2010-10-06 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | New polyarylene composition and articles made therefrom |
| EP2129716B1 (en) * | 2007-02-28 | 2018-05-23 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Thermoplastic compositions containing microspheres |
| CN101668814B (zh) * | 2007-04-23 | 2012-08-08 | 索维高级聚合物股份有限公司 | 热塑性聚合物混合物以及它们的应用 |
| JP5328626B2 (ja) * | 2009-12-17 | 2013-10-30 | 信越ポリマー株式会社 | フィルムキャパシタ用フィルムの製造方法及びフィルムキャパシタ用フィルム |
| US20140171613A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process for the production of polyetherimides |
| CN106279085B (zh) * | 2016-08-17 | 2018-07-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种混合异构双醚四甲酸二酐的制备方法 |
| WO2020099685A1 (en) | 2018-11-16 | 2020-05-22 | Rhodia Operations | Polymer composites comprising an aliphatic polyamide matrix and sized glass or basalt fibres |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH466924A (fr) * | 1965-07-02 | 1968-12-31 | Rhodiaceta | Procédé de fabrication de polyimides |
-
1973
- 1973-06-22 US US00372742A patent/US3833544A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-04-05 DE DE2416596A patent/DE2416596C2/de not_active Expired
- 1974-05-02 GB GB1932974A patent/GB1465825A/en not_active Expired
- 1974-06-04 CA CA201,577A patent/CA1027695A/en not_active Expired
- 1974-06-19 SE SE7408146A patent/SE453667B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 JP JP6974874A patent/JPS579372B2/ja not_active Expired
- 1974-06-20 DD DD179326A patent/DD111391A5/xx unknown
- 1974-06-20 DK DK332674A patent/DK155014C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 IT IT24202/74A patent/IT1015231B/it active
- 1974-06-21 BR BR5090/74A patent/BR7405090D0/pt unknown
- 1974-06-21 FR FR7421577A patent/FR2247490B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2247490B1 (da) | 1979-02-16 |
| DK155014C (da) | 1989-05-29 |
| SE453667B (sv) | 1988-02-22 |
| DK332674A (da) | 1975-03-17 |
| SE7408146L (da) | 1974-12-23 |
| DE2416596C2 (de) | 1986-09-04 |
| CA1027695A (en) | 1978-03-07 |
| JPS579372B2 (da) | 1982-02-20 |
| JPS5037896A (da) | 1975-04-08 |
| US3833544A (en) | 1974-09-03 |
| GB1465825A (en) | 1977-03-02 |
| BR7405090D0 (pt) | 1975-01-21 |
| DD111391A5 (da) | 1975-02-12 |
| FR2247490A1 (da) | 1975-05-09 |
| DE2416596A1 (de) | 1975-01-16 |
| IT1015231B (it) | 1977-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK155014B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polyetherimider | |
| KR101238588B1 (ko) | 폴리에터이미드의 제조에 있어서 사이클릭류 형성을저감시키기 위한 신규한 방법 | |
| US4849490A (en) | Novel bis(maleimide)/polysiloxanes | |
| US5110893A (en) | Preparation and polymerization of cyclic aromatic ketones | |
| US5290908A (en) | Acetylenic end-capped polyimides | |
| US5212277A (en) | Polyetherimideimides and a method for manufacturing them | |
| EP0210036B1 (en) | Aromatic poly(thioetheramide-imides) | |
| US5856422A (en) | Optically active poly(aryl)ethers containing optically pure spirobindane and indane moieties | |
| US5229484A (en) | N-substituted polyamide-imide | |
| Xiao et al. | Synthesis and characterization of a fluorinated phthalazinone monomer 4-(2-fluoro-4-hydroxyphenyl)-phthalazin-1 (2H)-one and its polymers from polycondensation reactions | |
| US4985527A (en) | Preparation of thermally stable copolyimidoamides containing diorganopolysiloxane recurring units | |
| US5830988A (en) | Indane polyetherimides | |
| EP0294848B1 (en) | Aromatic polythioetherimide | |
| US5844065A (en) | 2,2'-dimethyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, and polymers prepared therefrom by polycondensation | |
| JP6224154B2 (ja) | 環状オリゴマーを用いたポリ（エーテルスルホン−イミドまたは−アミド）共重合体の製造方法 | |
| US4803258A (en) | Thermoplastic aromatic polyether-pyridine and process for preparing same | |
| Matsuo et al. | Synthesis and properties of poly (arylene ether imide ketone) s | |
| US5434240A (en) | Poly (imide-ethers) | |
| US4764578A (en) | Compositions of polyaryloxypyridine oligomers with phthalonitrile end groups, their preparation and use for manufacturing polyaryloxypyridine co-phthalocyanine lattices | |
| US3574166A (en) | High molecular weight polyquinazolones | |
| US4801657A (en) | Process for producing polyarylethers by forming an alkylated intermediate | |
| KR0150203B1 (ko) | 폴리이미드수지와 그의 제조방법 | |
| JPH01198628A (ja) | エチレン性不飽和基を末端基とするポリ（ベンズヒドロールイミド）、熱重合によって得られる網状ポリイミド及びこれらの用途 | |
| US4973653A (en) | Linear polyether resins | |
| US5516566A (en) | Cyclic oligomers for production of linear polyketones, polyphthalazines and polyisoquinolines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |