DK154254B - Fungicidt praeparat bestaaende af en blanding af prochloraz og en triazolforbindelse, samt anvendelser deraf - Google Patents

Description

DK 154254 B

Den foreliggende opfindelse angår et præparat med nyttige fungicide egenskaber samt anvendelser deraf.

Prochloraz er et kendt fungicid og er det almindeligt anerkendte navn for 1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-tri-5 klorfenoxy)-ætylkarbamoyl]-imidazol. Salte og komplekser af denne forbindelse med metalsalte vides også at have fungicid aktivitet.

Det har nu vist sig at blandinger af prochloraz eller salte eller komplekser deraf med metalsalte og vis-10 se triazol-fungicider fører til forbedring i den fungicide virkning.

Et fungicidt præparat ifølge den foreliggende opfindelse indeholder derfor prochloraz eller et salt eller kompleks deraf med metalsalte og et af triazol-fungi-15 ciderne triadimefon, propiconazol og dichlobutrazol. Tri-azol-fungiciderne kan som regel også danne salte og komplekser med metalsalte, og sådanne falder inden for opfindelsens rammer.

Triadimefon er det anerkendte almindelige navn 20 for 1-(4-klorfenoxy)-3,3-dimetyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon. Det er et i handelen gående fungicid som er beskrevet i britisk patentskrift 1.364.619. Propiconazol (tidligere benævnt proconazol) er 1-[2-(2,4-diklorfenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-metyl]-1,2,4-25 triazol (britisk patentskrift 1.522.657). Dichlobutrazol er 1-(2,4-diklorfenyl)-4,4-dimetyl-2-(1,2,4-tria-zol-1-yl)-pentan-3-ol (belgisk patentskrift 857.836).

De sidstnævnte to forbindelsers fungicide egenskaber er beskrevet i rapporterne fra 1979 Britisk Crop Protection 30 Conference på siderne henholdsvis 565 og 508 samt i de ovennævnte patentskrifter.

Mængdeforholdet mellem prochloraz og derivaterne deraf på den ene side og triazolfungicidet på den anden side kan variere inden for vide grænser, men ligger i al-35 mindelighed inden for rammerne 400:1 til 1:400, fortrinsvis 10:1 til 1:10, specielt 5:1 til 1:5 og navnlig 4:1 til 1:4. Disse mængdeforhold er beregnet på vægten af de 2

DK 154254 B

frie baser.

Desuden kan der anvendes andre pesticider sammen med de ovenfor beskrevne virksomme bestanddele, forudsat at de ikke i ugunstig retning påvirker samspillet mellem 5 de fungicidt virksomme komponenter. Fx er det somme tider nyttigt at lade indgå yderligere fungicider som udvider aktivitetsområdet med henblik på at bekæmpe et større svampespektrum.

Præparaterne ifølge opfindelsen er særligt nyttige 10 til bekæmpelse af meldug (Erysiphe graminis) på kornafgrøder såsom hvede, byg, havre og rug og andre bladsygdomme såsom avneplet (Septoria nodorum), stråleplet (Rhynchosporium secalis), øjeplet (Pseudocercosporella herpotrichoides) og sortrust og andre rustsvampe (fx Puccinia graminis). Visse 15 præparater ifølge den foreliggende opfindelse kan bruges til bekæmpelse af frøbårne organismer såsom stinkbrand (Tilletia caries) på hvede, nøgen havrebrand og nøgen bygbrand (Ustilago nuda og Ustilago hordei) på byg og havre, havrens mørkpletsyge (Pyrenophora avenae) på havre og stribe-20 .syge (Pyrenophora graminis) på byg. Præparaterne kan også bruges på ris til bekæmpelse af risens sidesyge (Pyricularia oryzae), på haveafgrøder såsom æbletræer til bekæmpelse af pletskurv (Venturia inaequalis), roser til bekæmpelse af meldug (Sphaerotheca pannosa), agurker til bekæmpelse 25 af Botrytis cinerea og grønsvær til bekæmpelse af Sclerotinia homeocarpa; desuden kan nogle af præparaterne bruges på lagrede produkter til bekæmpelse af ved lagring forekommende rådorganismer på citrusfrugter, kartofler, sukkerroer, æbler, pærer m.v. (fx Penicillium spp, Aspergillus spp 30 og Botrytis cinerea).

Metalkomplekser af prochloraz er beskrevet i britisk patentskrift 1.567.521, og et særligt foretrukket kompleks er det der dannes med manganoklorid og hvori molforholdet mellem prochloraz og mangan er 4:1. De fungicide præparater 35 ifølge opfindelsen kan anvendes i mange former og tilberedes ofte mest hensigtsmæssigt i vandig form umiddelbart før brugen. En fremgangsmåde til fremstilling af et sådant 3

DK 154254 B

præparat er kendt under betegnelsen "tankblanding", ved hvilken de fungicidt virksomme bestanddele i deres kommercielt tilgængelige form sammenblandes af landmanden i en passende mængde vand til direkte anvendelse.

5 Foruden tankblandingen umiddelbart før brugen kan præparaterne indeholdende prochloraz og triazolfungicidet oparbejdes til et mere koncentreret primært præparat, der fortyndes med vand eller andet fortyndingsmiddel før brugen til tilvejebringelse af et præparat som kan påføres afgrøden 10 ved sprøjtning. Sådanne præparater kan indeholde et overfladeaktivt middel foruden de virksomme bestanddele, og typiske eksempler derpå er en dispersion i et vandigt eller ikke-vandigt bæremateriale, et emulgerbart koncentrat, et disper-gerbart pulver eller et pudder. I et koncentreret primært 15 præparat kan koncentrationen af virksomme bestanddele variere inden for vide grænser og kan fx være 5 til 95 vægt% af præparatet. Det primære præparat fortyndes til frembringelse af præparater til påføring på en afgrøde i vækst, hvor den mængde virksom bestanddel, der tilføres til afgrøden, 20 er som anført nedenfor.

Et emulgerbart koncentrat, også kendt under betegnelsen "blandbar væske", indeholder en opløsning af de virksomme bestanddele i en ikke-vandig opløsning og sammen med et eller flere emulgeringsmidler. Der dannes en emulsion når 25 det emulgerbare koncentrat blandes med vand.

Et dispergerbart pulver indeholder de virksomme bestanddele i findelt form sammen med et eller flere dispergeringsmid-ler således at der dannes en stabil vandig dispersion af de virksomme bestanddele ved blanding af pulveret med vand.

30 Der inkorporeres sædvanligvis et findelt, inert fast fortyndingsmiddel såsom kaolin eller diatoméjord (forhandlet under varemærket "Celite" ® ) inkorporeres i almindelighed i det dispergerbare pulver.

Et pudder indeholder de virksomme bestanddele intimt 35 blandet med et fast pulverformigt fortyndingsmiddel som fx kaolin.

4

DK 154254 B

Koncentrationen af de virksomme bestanddele (når de bruges som de eneste aktive komponenter) i et præparat til direkte tilførsel til en afgrøde ved konventionelle metoder ligger fortrinsvis inden for området 0,001 til 5 10 vægt% af præparatet, navnlig 0,005 til 5 vægt%, men mere koncentrerede præparater indeholdende op til 40% kan være ønskelige i tilfælde af forstøvningssprøjtepræparater.

De beskrevne fungicide præparater kan påføres direkte på såningstidspunktet således at det virk-1 o somme præparat bekæmper væksten af svampe som angriber frøene. En passende tilførselsmængde er inden for området fra 0,025 til 10 kg/hektar, fortrinsvis i området 0,04 til 5,0 kg/hektar.

Et præparat ifølge opfindelsen kan også påføres 15 direkte på planterne, fx ved sprøjtning eller pudring, enten på det tidspunkt hvor svampen er begyndt af vise sig på planten eller før fremkomsten af svampen, som forebyggende foranstaltning. I begge tilfælde er den foretrukne påføring sprøjtning af bladene. Det er i almindelighed 20 vigtigt at opnå god svampebekæmpelse på de tidlige stadier af plantevæksten, da dette er det tidspunkt hvor planten kan beskadiges alvorligst. For kornafgrøder såsom hvede, byg og havre er det ofte ønskeligt at sprøjte planten ved eller før væksttrin 6 (Feeke's skala), selv om yderligere 25 behandlinger når planten er mere moden kan forbedre resistensen mod væksten eller spredningen af svampe. Det kan også undertiden være nyttigt at behandle en plantes rødder før og under plantningen, fx ved at dyppe rødderne i et passende flydende eller fast præparat. Når præparatet ifølge 30 opfindelsen påføres direkte på planterne er en passende tilførselsmængde 0,05 til 5 kg/hektar, fortrinsvis 0,25 til 1,5 kg/hektar.

Ifølge opfindelsen kan det fungicide præparat særlig hensigtsmæssigt anvendes til påføring på frø for 35 at bekæmpe frøbårne svampeangreb, især på kornarter. Denne metode er særlig nyttig til behandling af kornudsæd mod angreb af fx bladpletsyge på havre, stribesyge på byg, 5

DK 154254 B

nøgen byggrand, nøgen havrebrand og stinkbrand på hvede.

Hvis udsædskorn skal lagres i et lagerrum eller en beholder kan det være hensigtsmæssigt at behandle lagerrummet eller beholderen med et præparat ifølge opfindel-5 sen i stedet for eller foruden behandlingen af selve kornene. En passende anvendelsesmængde for frødressinger er på 0,02 til 1,0 g pr. kg, fx 0,05 g til 0,25 g pr. kg.

Ifølge opfindelsen kan det fungicide præparat endvidere med stor fordel generelt anvendes til at be-10 kæmpe bladsygdomme på kornafgrøder, fx hvede, byg, havre eller rug, altså svampeangreb på blade af kornarter.

Herved tilføres præparatet fortrinsvis ved sprøjtning af bladene på kornet i vækst.

Fungicide· præparater ifølge opfindelsen 15 skal i det følgende belyses ved nogle eksempler der beskriver forsøg in vitro med blandinger af prochloraz og triazolfungiciderne, hvor der konstateredes synergistisk virkning.

20 Eksempel 1

Der fremstilledes vandige suspensioner af prochloraz og et i handelen gående præparat indeholdende triadimefon, og disse suspensioner inkorporeredes i en smeltet maltekstrakt-25 agar i sådanne mængder at man opnåede den ønskede koncentration af de virksomme bestanddele i agaren. Den smeltede agar udhældtes derefter i 9 cm store petriskåle og fik lov til at størkne. Agaren i hver skål podedes med en prop taget fra en agarkultur af Botrytis cinerea, og skålene 3Q inkuberedes ved 20°C i 3 dage. Koloniernes diametre blev derefter målt og man beregnede mængden af vækst, udtrykt som procent af den vækst der blev iagttaget med en kontrol. Hvert af forsøgene blev gentaget fire gange og en gennemsnitsværdi for den iagttagne vækst som procent af kontrollen er vist i tabel 1.

6

DK 154254 B

Tabel 1

Koncentration Koncentration Konstateret Forventet af prochloraz af triadimefon vækst som vækst som % (ppm) (ppm) % af kontrol- af kontrol- __vækst__vækst (E·,) 5 0,125 0 43 0 50 29,4 0 25 64 0 12,5 83,4 0,125 50 0 12,6 10 0,125 25 0 27,5 0,125 12,5 0 35,9

For at vise eksistensen af synergisme mellem de 15 virksomme komponenter blev resultaterne behandlet på den måde der er beskrevet af S. R. Colby (1967, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations. Weeds Γ5, 20-22). De beregnede værdier af E^, den forventede vækst udtrykt som % af kontrollens vægt, 20 X1Y1 beregnedes ud fra ligningen hvor er væksten som % af kontrollen med prochloraz ved en given koncentration ved anvendelse alene, 25 og er væksten som % af kontrollen med triadimefon ved en given koncentration ved anvendelse alene. Hvis den konstaterede vækst er mindre end E^, viser resultaterne synergisme. I ovenstående tabel viser resultaterne med blandingen tegn på synergisme.

30

Eksempel 2

Vandige suspensioner af prochloraz og triadimefon af teknisk kvalitet fremtilledes og anvendtes i agarplade-^ forsøg på lignende måde som den der er beskrevet i eksempel 1, bortset fra at der bruges en kultur af Alternaria solani.

De opnåede resultater fremgår af nedenstående tabel II.

i 7

DK 154254 B

Tabel II

" 1 " “ ........ ...................... --i i

Koncentration Koncentration j Konstateret Forventet af prochloraz af triadimefon vækst som % vækst som % (ppm) (ppm) af kontrol- af kontrol- 5 vækst vækst, () 0,125 65 0,25 51 0,5 24 12,5 94 10 25 90 50 75 100 54 0,125 12,5 36 61 0,125 25 31 58,5 15 0,125 50 25 48,75 0,125 100 20 35,1 0,25 12,5 31 47,9 0,25 25 24 45,9 0,25 50 26 38,3 20 0,25 100 23 27,5 0,5 12,5 21 22,6 ! 0,5 ! 25 15 21,6 0,5 I 50 13 18,0 0,5 ' 100 i 12 13,0 __i_i----- 25

Eksempel 3

Der udførtes et forsøg på lignende måde som det der er beskrevet i eksempel 2, dog med den forskel at der 30 brugtes en kultur af Fusarium oxysporum fsp cucumerinum.

Når triadimefon anvendtes alene i en mængde på 0,5 ppm var der ingen konstateret reduktion i organismens vækst, medens der ved kombination af denne mængde triadimefon med prochloraz i de i tabel III viste mængder, blev der 35 konstateret vækst mindre end den der blev iagttaget med prochloraz alene.

Tabel III

8

DK 154254 B

Koncentration af Koncentration Konstateret vækst prochloraz af triadimefon som % af kontrol- (ppm) (ppm) vækst 1 0 34 5 0,5 0 41 0,25 0 51 0,125 0 65 1 0,5 29 0,5 0,5 36 10 0,25 0,5 49 0,125 0,5 47 _

Eksempel 4

Opløsninger af prochloraz og triadimefon i acetone sattes til portioner af stamsuspensioner af Ustilago hordei 15 for at give de ønskede koncentrationer af fungiciderne. Opløsningerne rystedes i 48 timer og derefter fraskiltes det faste materiale ved filtrering, og den mængde organisme der var vokset bestemtes ved vejning. Der udførtes fem parallelle forsøg og gennemsnitsvægtene af organismen efter 20 tørring udtrykt som % af kontrollen, fremgår af nedenstående tabel IV. Den "forventede vækst" vist i tabellens fjerde kolonne blev beregnet ved den ovenfor nævnte, af Colby udarbej dede metode.

_Tabel IV__ 25 Koncentration Koncentration Konstateret Forventet vækst | af prochloraz af triadimefon vækst som % som % af kontrol-j (ppm) (ppm) af kontrol- vækst (E^) j ___vækst________ 1 1.25 0 95,6 2,50 0 78,9 30 5,00 0 42,7 0 7,5 74,6 1.25 7,5 27,3 71,3 2,5 7,5 26,2 41,1 5,0 7,5 13,6 31,9

Eksempel 5 9

DK 154254 B

Prøver af en suspension af Ustilago hordei rystedes med acetone og opløsninger af prochloraz og triadimefon, hvori fungiciderne havde de koncentrationer som vist i tabel 5 V. Efter 48 timers forløb fjernedes der prøver og der blev mikroskopisk ved hjælp af et hæmacytometer foretaget en bestemmelse af antallet af tilstedeværende celler. Resultaterne i tabel V viser at blandinger indeholdende 100 ppm fungicid ialt nedsatte antallet af celler til lavere niveau 10 end 100 ppm af hvert af de to fungicider ved anvendelse alene.

Tabel V

Koncentration Koncentration Antal celler iagt- af prochloraz af triadimefon taget, udtrykt som 15 (ppm) (ppm) % af kontrollen 100 72,7 100 75,6 75 25 68,7 50 50 58,5 20 25 75 53,7

Eksempel 6

Eksempel 1 blev gentaget, idet triadimefon blev erstattet med diclobutrazol og der som kultur anvendtes Pyricularia oryzae. Synergisme påvistes som vist i tabel VI.

Tabel VI

10

DK 154254 B

Koncentration Koncentration Konstateret Forventet vækst af prochloraz af diclobutrazol vækst som % som % af kontrol-(ppm) (ppm) af kontrol- vækst (E-^) vækst 5 0,03 0 87 0,06 0 81 0 0,015 93 0 0,03 96 0 0,06 99 10 0,03 0,015 80 81 0,03 0,03 79 84 0,03 0,06 67 86 0,06 0,015 72 75 0,06 0,03 64 78 15 0,06 0,06 52 80

Eksempel 7

Eksempel 2 blev gentaget, men således at triadimefon blev erstattet med propiconazol. Synergisme påvistes som vist i tabel VII

20 Tabel VII

— i

Koncentration Koncentration Konstateret Forventet vækst af prochloraz af propiconazol vækst som % som % af kontrol-(ppm) (ppm) af kontrol- vækst (E·^) ___vækst___ 0,12 0 91 25 0 0,03 100 0 0,06 100 0 0,12 98 0,12 0,03 84 91

0,12 0,06 84 91 I

30 0,12 0,12 79 89

Claims (5)

1. Fungicidt præparat, kendetegnet ved at det indeholder prochloraz (1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ætylkarbamoyl]-imidazol) eller et salt 5 deraf eller et kompleks deraf med et metalsalt, samt et af triazol-fungiciderne triadimefon (1-(4-klorfenoxy)-3,3-dimetyl-1-(1H—1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon), pro-piconazol (1-[2-(2,4-diklorfenyl)-4-propyl-1,3-dioxo-lan-2-yl-metyl]-1,2,4-triazol) og diclobutrazol (1-(2,4-10 diklorfenyl)-4,4-dimetyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan- 3-ol).

2. Fungicidt præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved at triazol-fungicidet er triadimefon eller et salt deraf eller et kompleks deraf med et me- 15 talsalt.

3. Fungicidt præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved at triazol-fungicidet er propiconazol eller et salt deraf eller et kompleks deraf med et metalsalt.

4. Anvendelse af det i krav 1 angivne fungicide præparat til påføring på frø til bekæmpelse af frøbårne svampeangreb, især på kornarter.

5. Anvendelse af det i krav 1 angivne fungicide præparat til bekæmpelse af svampeangreb på blade af 25 kornarter. 30 35