DK154024B

DK154024B - Alkoxyalkylsilaner og hydraulisk vaeske indeholdende saadanne

Info

Publication number: DK154024B
Application number: DK523976AA
Authority: DK
Inventors: Herbert Frank Askew; Colin John Harrington; Gerald John Joseph Jayne
Original assignee: Castrol Ltd
Priority date: 1975-11-21
Filing date: 1976-11-19
Publication date: 1988-10-03
Also published as: NL174467C; FR2332281A1; ATA862776A; ZA766833B; IE44233L; SE431987B; JPS6035096A; DK154024C; NO763957L; NO155623B; NL7612915A; JPS6046155B2; IE44233B1; DE2652719A1; NO155623C; IT1121743B; SE7612899L; JPS6019318B2; GB1577715A; NL174467B

Description

DK 154024 B

Opfindelsen angår visse nye si1anderivater, der er anvendelige som komponenter af hydrauliske væsker, og hydrauliske væsker, der indeholder sådanne forbindelser.

Hydrauliske væsker, der er baseret på glycolethere, har været anvendt f.eks. i bremse- og koblingssystemer til køretøjer i mange år, og de er stadig den mest almindeligt anvendte type af hydraulisk væske. Imidlertid bliver specifikationerne for de krævede kvalitetsstandarder, som fastlægges af fabrikanter af hydrauliske systemer og ikke-kommercielle organisationer, såsom Society of Automotive Engineers og US Department of Transportaion, efterhånden strengere og strengere. Der er især opstået et behov for væsker, der har højere

DK 154024 B

kogepunkter og - hvad der er vigtigere - højere damplåstemperaturer, både for den væske, der sammensættes af fabrikanten, og også for væsken i nærværelse af vand. Glycoletherbaserede væsker vides at udvise ulemper i denne henseende på grund af hygroskopiciteten af væsken, hvilket resulterer i absorption af vand fra atmosfæren. Dette reducerer på sin side kogepunktet og damplåstemperaturen af væsken, og under udstrakt brug kan væskens vandindhold opbygges til et niveau, ved hvilket kogepunktet og damplåstemperatureme bliver reduceret i en farlig udstrækning. Når væsken udsættes for varme, f.eks. frembragt ved kraftig bremsning, kan den koge eller fordampe i et omfang, der er tilstrækkeligt til at frembringe en alvorligt svigtende funktion af bremsen.

Man har udviklet hydrauliske væsker med lav hygroskopicitet, baseret på glycolestere, for at overvinde dette problem. Sådanne væsker er relativt ufølsomme overfor virkningen fra atmosfærisk fugtighed, men de er dyrere end væsker baseret på glycolether, og de har visse tekniske ulemper, idet f.eks. deres viskositetsegenskaber er underlegne i sammenligning med viskositetsegenskaberae af væsker på basis af glycolether. Som følge deraf har anvendelsen af disse væsker med lav hygroskopicitet hovedsagelig· været begrænset til de tilfælde, hvor det måtte antages, at de ønskværdige egenskaber, såsom højt kogepunkt og damplåstemperatur, opvejede ulemperne. Andre typer af vandufølsomme fluida har også været udviklet. Ikke desto mindre søger fabrikanter nye fluida, der kombinerer så mange som muligt af de ønskværdige egenskaber af både glycoletherbaserede fluida og fluida med lav hygroskopicitet, og som om muligt har endog højere kogepunkter og/eller damplåstemperaturer end de fluida, der har lav hygroskopicitet.

Fomyligt er der i forbindelse med konstruktion af transportmidler opstået en voksende tendens til at anvende et enkelt hydraulisk system til at drive udstyr, såsom energistyring, stødabsorptionsorganer og bremser, der hidtil var forsynet med separate hydrauliske systemer. Dette har frembragt alvorlige problemer ved formuleringen af passende fluida. De mineraloliebaserede fluida, der hidtil har været anvendt i energi styrings systemer og stødabsorbérende organer, 3

DK 154024 B

er tilfredsstillende i forhold til det nitril- og chloroprengummi, der anvendes til forseglinger og pakninger i sådanne systemer, men de er i høj grad skadelige overfor de naturlige gummier og de sty-ren/butadien-gummier, som anvendes ved konstruktionen af hydrauliske bremser og koblingssysterner. Dette resulterer i overdreven kvældning af de sidst angivne forseglinger, som kan føre til en alvorlig fejlfunktion af bremse- og koblingssystemerne. Omvendt har de fluida, der hidtil har været anvendt i bremse- og koblings systemer, og som normalt er baseret på glycoler, glycolether og/eller glycolether-estere, og som har udvist tilfredsstillende egenskaber i sådanne systemer, en skadelig virkning på nitril- og chloroprengummipaknin-ger, der er anvendt i energistyrede systemer og stødabsorptionsorganer, hvilket også kan føre til fejlfunktion. Ved drift af et transportmiddel forøges vigtigheden af pålideligheden af driftsegenskaberae, hvilken i almindelighed er ønskværdig i alle mekaniske apparater, til et absolut essentielt krav på grund af sikkerhedsbestemmelser. Der er derfor opstået et behov for et fluidum, der kan anvendes tilfredsstillende i et centralt system, der kontrollerer operationen af et antal forskellige dele af et udstyr.

Det har nu vist sig, at visse nye siliciumforbindelser er anvendelige som komponenter i hydrauliske fluida, til hydrauliske bremse-og koblingssystemer og også til centrale hydrauliske systemer.

Disse forbindelser udviser forbedrede gummikvældningsegenskaber i forhold til mange forskellige naturlige og syntetiske gummiarter, der anvendes ved konstruktion af hydrauliske systemer, og de er også relativt ufølsomme overfor vand.

I overensstemmelse dermed tilvejebringes der ifølge opfindelsen som nye forbindelser silan-derivater med den almene formel: R1 I p

R - Si - ΪΓ I

1 3 OR-5 hvor

Λ C C

(a) R er en gruppe med formlen R -(OR-7) -OR

4

DK 154024 B

1 2 (b) hvert af radikalerne R og R uafhængigt af hinanden er alkyl, som fortrinsvis indeholder fra 1 til 18 carbonatomer, især methyl; alkenyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer; aryl, fortrinsvis phenyl; alkaryl, fortrinsvis alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituenten indeholder 1 til 12 carbonatomer; eller 3 aralkyl, fortrinsvis benzyl; en gruppe med formlen -OR ; eller en gruppe med formlen R^-(OR^)m-OR^-; (c) R^ er en gruppe med formlen R^-(OR^)m- eller en gruppe med formlen r7 R8 - Si - (OR5)m -OR9 hvorved hvert R^ kan være identisk med eller afvigende fra enhver anden gruppe R ; (d) R^ er alkyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer; alkenyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer; aryl, fortrinsvis phenyl; alkaryl, fortrinsvis alkyl-substitueret phenyl hvori alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer; eller aralkyl, fortrinsvis benzyl; hvorved hvert R^ kan være identisk med eller afvigende fra enhver anden gruppe R^; (e) R-* er en alkylengruppe, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 15, især fra 1 til 4, carbonatomer, i særdeleshed ethylen eller propy- len; hvorved hvert R-* kan være identisk med eller afvigende fra ¢5 enhver anden gruppe R^;

C

(f) R er en alkylengruppe, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 15, især 1 til 6 carbonatomer; hvorved hvert R^ kan være identisk med eller afvigende fra enhver anden gruppe R^; (g) m er lig O eller et helt tal, fortrinsvis O eller et helt tal fra 1 til 4; hvorved hvert m kan være identisk med eller afvigende fra ethvert andet m;

5 DK 154024B

(h) hvert af radikalerne R' og R uafhængigt af hinanden er alkyl; der fortrinsvis indeholder fra 1 til 8 carbonatomer, i særdeleshed methyl; alkenyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer; aryl, fortrinsvis phenyl; alkaryl, fortrinsvis alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer; eller aralkyl, fortrinsvis benzyl; en gruppe med formlen -0r9; eller en gruppe med formlen R^-(OR^)m-OR^-; og (i) R^ er en gruppe med formlen R^-(OR^) - hvorved hvert R^ kan

111 Q

være identisk med eller afvigende fra enhver anden gruppe R , med det forbehold, at R ikke må være en gruppe med formlen 1 2 C^Hg-0-C2H^-0-C2Hg-, hvis R er en methylgruppe, og R er en eth-oxygruppe og R^ er en ethylgruppe, og at R ikke må være en gruppe med formlen C4Hg-0-C2H4-0-C3H6- eller C^-O-C^-, hvis R1 og R^ begge repræsenterer en ethoxygruppe og R^ er en ethylgruppe.

Silanderivatet ifølge opfindelsen til anvendelse som hydraulisk væske eller komponent deri er således ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Man kender ganske vist fra dansk patentansøgning nr. 5005/74 (fremlæggelsesskrift nr. 144.248) visse alkylsilanderivater til anvendelse i hydrauliske væsker. For det første udviser de kendte alkylsilanderivater en principielt anden kemisk struktur end silanderivaterne ifølge opfindelsen. Der foreligger ganske vist Si-C bindinger i både silanderivaterne ifølge opfindelsen og i de kendte silanderivater, men silanderivaterne ifølge opfindelsen indeholder i henhold til hovedkravet et radikal R, hvor bindingen til Si-atomet foreligger i form af en Si-C binding, og netop dette typiske radikal R findes ikke i de kendte silanderivater.

For det andet udviser de kendte silanderivater i modsætning til silanderivaterne ifølge opfindelsen ikke nogen tilfredsstillende hydraulisk stabilitet, idet de er følsomme over for hydrolyse, og gummikvældeegenskaberne af de kendte silanderivater er heller ikke tilfredsstillende.

Det foretrækkes, at silanderivatet ifølge opfindelsen ikke indeholder over 2 siliciumatomer.

DK 154024 B

Opfindelsen omfatter endvidere et hydraulisk fluidum, der indeholder et eller flere· silanderivater, som defineret i det foregående.

I tilfælde af silanderivater til anvendelse i hydrauliske bremse-og koblingssystemer foretrækkes det, at enhver af de tilstedeværende terminale alkylgrupper skal være relativt kortkædet, f.eks. indeholdende fra 1 til 4, i særdeleshed 1 eller 2 carbonatomer, for at minimere den gummikvældende virkning på de forseglinger og pakninger, der anvendes i sådanne systemer. Når anvendelsen sker i et centralt system, kan det imidlertid være mere ønskeligt at gøre brug af et kompromis mellem de ofte uforenelige krav for hvert af de forskellige forseglings- og pakningsmaterialer. I dette tilfælde kan nogle eller alle af de terminale alkylgrupper være langkædede alkylgrupper, f.eks. op til 6 eller endog 8 carbonatomer. I tilfælde af fluida, der er baseret på mineralolie, kan yderligere endog terminale alkylgrupper med længere kæde, f.eks. indeholdende op til 16 eller endog 18 carbonatomer, være nødvendige for at frembringe olie-opløselighed. De terminale alkylgrupper kan være ligekædede eller forgrenede, men med henblik på olieopløselighed, især i mineralolie, foretrækker man forgrenede alkylgrupper.

Silanderivateme ifølge opfindelsen kan let fremstilles ud fra passende halogenalkylsilaner, idet man gør brug af kendt teknologi.

Silanderivateme ifølge opfindelsen kan anvendes i de hydrauliske fluida som et additiv, som basismateriale eller som en komponent af en blanding af basismaterialer. De anvendte forhold kan derfor variere over et meget bredt interval, f.eks. fra 0,5 til 99 vægt-%, baseret på den totale vægt af den hydrauliske væske. Når silanderivateme anvendes som basismateriale, vil de udgøre størstedelen af den hydrauliske væske, f.eks. fra 75 eller 80 til 99 vægt-%, baseret, på den totale vægt af det hydrauliske fluidum. Den resterende del af det hydrauliske fluidum kan bestå af konventionelle additiver til hydrauliske fluida og/eller små mængder af andre, som hydrauliske væsker tjenende basismaterialer.

Når anvendelsen sker som en bestanddel af en blanding af basismate-

7 DK 154024B

rialer, vil den totale blanding af basismaterialer på lignende måde udgøre størstedelen af det hydrauliske fluidum. I dette tilfælde kan basismaterialerne overvejende være et eller flere silanderiva-ter, der er blandet med en mindre mængde af en eller flere andre basismaterialer, således at man modificerer egenskaberne af silan-derivateme. Det hydrauliske fluidum kan således f.eks. indeholde 55 til 75 vægt-% af et eller flere silanderivater baseret på den totale vægt af det hydrauliske fluidum. Som et alternativ kan en eller flere andre basismaterialer modificeres ved blanding med en mindre mængde silanderivater, således at det hydrauliske fluidum f.eks. indeholder mellem 20 og 40 vægt-% silanderivat. Hertil kommer, at man kan frembringe et kompromis mellem egenskaberne af silan-derivaterae og de andre fluida ved at blande i approximativt lige store mængder med henblik på at tilvejebringe fluida, der indeholder mellem 40 og 55 % silanderivater.

Når silanderivateme anvendes til at undertrykke følsomheden af hydrauliske fluida, og især kogepunktet og damplåstemperatureme af disse fluida, overfor vand, anvender man fortrinsvis silanderi-vaterne i mængder i intervallet mellem 20 og 55 i særdeleshed mellem 20 og 40 %. Som et mindre foretrukket alternativ kan man også opnå en forbedring under anvendelse af lavere mængder af silanderivateme, f.eks. fra 0,5 til 15 eller 20 vægt-%, baseret på den totale vægt af de hydrauliske fluida. Størstedelen af sådanne fluida vil udgøres af en eller flere basismaterialer som beskrevet i det følgende.

Når silanderivateme anvendes som bestanddel af en blanding af basismaterialer, kan de resulterende hydrauliske fluida indeholde konventionelle additiver til hydrauliske fluida på lignende måde som når basismaterialet i det væsentlige består af silanderivateme. Når silanderivateme anvendes som additiv, kan de på lignende måde om ønsket anvendes sammen med konventionelle additiver -til hydrauliske fluida.

Konventionelle additiver anvendes normalt i små mængder, såsom 0.05 til 10 vægt-%, f.eks. 0,1 til 2 vægt-%.

8 DK 154024 B

De basismaterialer, med hvilke silanderivateme kan blandes, eller med hvilke de kan anvendes som additiver, omfatter mineralolie, polyoxyalkylenglycoler og ethere deraf, alkyl- og polyoxyalkylen-glycoletherestere af mono-, di- eller polycarboxylsyrer eller borsyre, formaler, acetaler, phosphatestere, siliconer, monocarboxyl-syreestere af di- eller polyalkoholer og lignende fluida, der er kendt på området.

Ved en særlig udførelsesform for opfindelsen tilvejebringes der et hydraulisk fluidum, der i det væsentlige består af en kombination af fra 5 til 30 vægt-% af mindst et silanderivat med formel I som defineret i det foregående og fra 5 til 30 vægt-% af mindst en forbindelse med den almene formel: OR12 R11 OR12 OR12 ni 19 Π- I 19 111 l 11

Rj”l - Si - ORxz eller R - Si - OR^ eller R^ - Si -0 - Si - R±J" OR12 k12 ]jX3

II III IV

hvor R11 er alkyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonato- 1 o mer, eller aryl, fortrinsvis phenyl; R er alkyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, aryl, fortrinsvis phenyl, alka-ryl, fortrinsvis alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituen-ten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer, eller aralkyl, fortrinsvis benzyl, eller en gruppe med formlen R^-COR^)^; R^ er alkyl, fortrinsvis indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, aryl, fortrinsvis phenyl, alkaryl, fortrinsvis alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer, eller aralkyl, fortrinsvis benzyl, eller en gruppe med formlen R^-(OR^) -0-; og hvor R^, fiP og m er som før defineret, i et basismateriale af glycolether.

Ved en yderligere særlig udførelsesform for opfindelsen tilvejebringes der en hydraulisk væske, der i det væsentlige består af mellem 10 og 90 vægt-% af i det mindste et silanderivat med formel I, som før angivet, og fra 90 til 10 vægt-% af mindst en forbindelse med formel II, III eller IV, som før defineret.

9 DK 154024 B

Uanset den nøjagtige sammensætning er det i høj grad ønskeligt, at de hydrauliske væsker ifølge opfindelsen har en kinematisk viskositet ved -40°C på ikke over 5.000 cSt, især ikke over 2-000 cSt. Det er også ønskeligt, at de hydrauliske væsker har et kogepunkt på mindst 260°C.

Opfindelsen skal nu illustreres under henvisning til de følgende eksempler.

EKSEMPEL 1

Tri s(methoxy) -3-chloropropyl-silan (794 g; 4 mol) og methyltriglycol (2296 g; 14 mol) blev opvarmet under et nitrogentæppe i en glasbeholder forsynet med en 30,5 cm pakket søjle, indtil 188,1 g MeOH var blevet fjernet fra blandingen. Søjlen blev fjernet og opvarmningen blev fortsat ved en bundtemperatur på 200° C, indtil der var fremkommet 317/4 g (beregnet 384).

Natrium (101, 2 g; 4,4 gramatom) blev opløst i methyltriglycol (1000 g; 6,1 mol), og den resulterende opslemning blev tilsat til reaktionsblandingen, hvis temperatur blev holdt på 100° C i 3 timer. Produktet blev filtreret, strippet under 0,1 mm Hg ved en bundtemperatur på 180° C, og genfiltreret.

Der fremkom 2660 g (92 %) af en mørk væske, som indeholdt 4,20 % Si, (beregnet 3,88 % Si for tris(methyltriglycol)-3-methyltriglycolpro-pyl-silan). Produktet havde et kogepunkt på 320° C og en viskositet ved -40q C på 2306 cS. Der fremkom gode resultater med gummikvælde-prøver på SBR G 9 (4,2 %) og naturgummi R32 (-1,-0 %).

EKSEMPEL 2

Tris-(methyldiglycol)-3-methyldiglycolpropyl-silan fremstilledes på lignende måde på basis af tris(methoxy)-3-chloropropyl-silan (198,5 g; 1 mol), methyldiglycol (396 g; 3,3 mol) og natrium (25 g; 1,1 gramatom) i methyldiglycol (400 g; 3,4 mol).

77 g (beregnet 96 g) MeOH blev opsamlet i første trin. Der fremkom 409 g (75 %) produkt, som indeholdt 6,092 % Si (beregnet 5,12) og

10 DK 154024 B

0,2 % chlor. Produktet udviste en viskositet ved -40°c på 1051 cS og et kogepunkt på 310° C og gav gode resultater i gummikvældeprøver: SBR G9 8,9 % og naturgummi R32 2/0%.

EKSEMPEL 5

Tris-(tridecanoxy)-3-tridecanoxypropyl-silan blev fremstillet på lignende måde ud fra 3-chloropropyl-trimethoxy-silan (397 g; 2 mol) og tridecanol (1400 g; 7 mol) og p-toluen-sulfonsyre (0,2 g)^og natrium (50/6 g; 2,2 gramatom) i tridecanol (800 ml; 4 mol). Der fremkom 168 g (beregnet 192) methanol. Der fremkom 711 g (82 %) produkt, som indeholdt 3,46 % Si (beregnet 3,23).

En blanding af dette produkt (50 %) i en DTD 585 mineralolie ($0 %) havde en -40° C viskositet på 2312 cS. Damplåstemperaturen efter opvarmning med 0,5 % H20 ved 100° C i 72 timer var 225° C.

EKSEMPEL 4 til 26

Hydrauliske fluida ifølge opfindelsen blev underkastet en eller flere af følgende prøver: (a) Kinematiske viskositeter ved -r40° C i centistoke (cS) blev målt på den måde, der er angivet i SAE specifikation nr. 1703.

(b) Gummikvældeegenskaber blev evalueret for styren/butadien-gummi (SBR), nitrilgummi og ethylen/propylengummi. I tilfælde af SBR blev prøven gennemført under anvendelse af standardiserede SAE SBR kopper på den måde, der er angivet i specifikation FMVSS 116 DOT 3/4. Gummikvældeegenskaber hvad angår nitrilgummi blev bestemt ved at måle volumenforøgelsen af et prøvestykke af nitrilgummi med dimensionerne 2,54 cm kvadrat og 2 mm tykkelse i 50 ml forsøgsvæske ved 120° C i 70 timer. Forsøget med ethylen/propylengummi blev gennemført på samme måde som for nitrilgummi, men under anvendelse af ringforseglinger af ethylen/propylen-gummi (som anvendt i flyvemaskineindustrien) .

(c) Damplåstemperaturer blev bestemt efter forudgående udsættelse af de angivne fluida for en fugtighedsprøve, i det væsentlige som

11 DK 154024 B

beskrevet i specifikationen FMVSS 116, men uden noget referencefluidum. I tilfælde af fluida omfattende et basismateriale af glycolether blev damplåstemperatureme bestemt ved Markey damplåsprøven gennemført i det apparat og på den måde, der er beskrevet i specifikationen SAE J 1705 for bremsefluida på siliconebasis. Damplåstemperaturer for fluida, der ikke er baseret på glycolether, blev bestemt ved Gilpin damplåsprøven som angivet i SAE dokumentet 710 253 med benævnelsen "Operating performance of motor vehicle braking systems as affected by fluid water content", hvorved Gilpin damplåstemperaturen antages at være den temperatur, der svarer til tilsynekomsten af 3 ml bobler.

(d) Hydrolytiske stabiliteter blev bestemt ved at opvarme forsøgs-fluidummet + 10 % vand i en forseglet ampul i 24 timer ved 100° C

og ved derefter under afkøling at notere eventuel gelering eller separation (silaner med formel II-IV alene eller i blanding med basismaterialer med glycolether gelerer normalt under disse betingelser) .

Detaljer i forbindelse med de undersøgte fluida og i forbindelse med de opnåede resultater er angivet i tabel 1-3.

Forkortelserne og de kommercielle produkter, der er refereret til i tabellerne 1-3, er som følger:

Butyl-monoglycol Ethylenglycol-monobutylether D P M Dipropylenglycol-monomethylether Μ T G Triethylenglycol-monomethyl- ether M D G Diethylenglycol-monomethyl- ether

Mineralolie A Naphthenisk mineralolie med en viskositet på 130 cS ved -40°C, 3,5 cS ved 38°C, og 1,31 cS ved 99°C, hældepunkt >-57°C, kogepunkt 248°C, flammepunkt · 208°C, ani1inpunkt 76°C.

12 DK 154024 B

Mineralolie D Ditridecyl-dodecandioat Køleolie B Kommercielt tilgængelig køle olie fremstillet af British Petroleum under varemærket ZERICE S 53 og formentligt en blanding af alkylerede benzener.

Køleolie C En blanding af naphtheniske

mineralolier:relativ massefylde 0,920, viskositet ved 38°C 63/0 cS, viskositet ved 99°C 6fl cS, åbent flammepunkt 183°C, hældepunkt -36°C

Silicone-fluidum Kommercielt tilgængeligt sili- cone-bremsevæske leveret af Dow Corning under varemærket 02-1062. .

E 555 Kommercielt tilgængelig ethylen/propylen-glycolether leveret af Dow Chemical Company med en molekylvægt på ca. 243 og hvor de terminale etheralkylgrupper antages fortrinsvis at være methyl, men hvor en vis andel er ethyl.

A 79 Nitril-gummi Kommercielt tilgængeligt nitril-gummi - som det, der anvendes i Girling-bremse-systemer.

, i——I—i i i pi i i

f - DK 154024 B

S£ a

R -p LOcti LT\ IA

ί»£ο ο4" h cvT o- ts ω ο ω σ\ CD ΦΟ -P -4" Lf\ <j- 00 ΙΛ ΙΑ Ο O-

ftw Ηϋ Η H Η Η Η H CM H

fj S 'Η

Φ Φ H

g+> ^ __

-P

<D ^ -P CO ^ •HO CM IS O- CQ v—' *·

Ο H CM H CM O CO O CM

WO Ο- O CM LT\ VO H CT\VO

CQO ΓΛ Lf\ VQ CM 1Λ IS Ο- -4-

•Η H

> I _ ba u _

Cl Φ^~> O

•H 0 Φ g 3 ft-H cq |!

*3 Ο -P H S

Η X CD fT\ CM 00 (Ti CM (D ·ί VO CM S

Φ O b£ *. » * ·»*·»*»**· Ο ·Η > P O- S O ΚΊ VO O <f 1Λ C\J ΚΛ 00 to

£{ ft Ci CM H H HH M

HCQUO

S O 'H fl> H

§ HO CQ φ 3 <q cm^ H ra 05 WH^ ^ ® S ft

S. ·Η O

I H £ ,

r* -P M H

S CO 0 Ο CD

H-Sg ^ H * CD

H m Φ H^K^CMrølft^oS Η

^-d-H H

H -----------

S

EH ( i—I ttl 0¾ ttl ^ cO tti ^ ^

>, HP HHHHHH

+3 ·Η -P ·Η ·Η ·Η ·Η Ή ·Η

Η CQ φ CQ CQ CQ CQ CQ CQ

ρ a [> I ✓—χ ^ ^ •Η Κ"ι Η ^ Η Η Η Η Η Η -Ρ If] ri κΗκ'ίκΗκ’ΗκΊκΊ Φ ft>H pftpppft t> HH Oft -ppoppo

•Η O ·Η P O Φ P P P P P

P O CQ ft Ci g ft ft ft ft ft Φ i>j I p

Xi HH S O C5 O p O P

i bo>, ft o h §j §j s Θ

d O ft P Ej S S S S S S

CfJ S O I s v—' I I I I I

Η o P ΚΛ I i K\ Kl ΙΛ tn m •H S ft —· ΓΛ H w CQ Hl w ^ ^

-P -P O £3 ^ -P O O O P P

bo dpftP SS ϋ H & Θ B

O Pi>,PEH asSSftS

cq wh ^ S

Ci i bo w d ·ϋ

φ CQ O CQ C\J I CQ CQ CQ CQ CQ

Xί H d H CQH O Η ·Η ·Η ·Η ·Η d ΡοΡΗΉΕηΡΡΡΡΡ

Ρ ElSEHflcQSEHBBBEH

Η Φ ftp a φ

Si <r m νο ο- οο σν ο η cm

CQ S Η Η H

x 3 H Cl 14 DK 154024 B 1 ----------- ¢3 • 1 ft cd ·Η cd o -£

Tj ft Φ

g-~s O O VQ MO IA O LA CM P

SOO cr\ 00 CM CM H 00 HK) Φ H-P'-' H CM H CM CM CM CMCM > ft „ g Η M S Cd H°Cd 3 c! oh +3 a " ‘ ’ cq p w o

p LA H

H " „ , S

woo CT\ ia O <r g 0 O-—« ΙΑ H <!" IA CM p X H LA IA CT\ fA δ0 cq i o ia i

H W S

·ΐ> Φ -----------^ &0 I ft s S i p

H P O P Hi P

S Sbis o ft

Ό H H

i—1 ·Η O LA -4* P

8P 'SR O O AJ H <3- ω c- Η Φ

h> -po *· - **» »>**· “ H

,¾ Η O Φ V£> CM LA H CM 00 IA CM >i H S CM P CQ Η I HHH H & g Η Φ H +> a σ> s o ω P O- ·Η ·Η δ0 , O-aia^S _ 'Η I «Η Ρ 1 cd I ίΡη §>>>ρ cq δΟ

Η Η Φ Ο Η Ο Ο Ο Η LA LA Ο S

Η Ρ > CQ Η CM CM CM Μ) Η Η CM Η •Η Φ ·Η Cd Η Η CM WP+3 r° Ο

^ ———" S

pq φ ι Ι Ο <3 ·Η I Φ Η-ΡΙΙΦΙΙ,ω'Η

Η Η Η -Η !>>CdHHHH H pa CQ

ο cd <3 Η -P,S cd<J cd<! H cd Q cd <! op δ0

CQ P O PftPPOPPCd S

•Η ΦΦ Φ ,ΟΦΦΦΦΦΦ φ Φ Φ Φ HH H

CQ s ·Η Η H O S Ή S ·Η H S H S Η Η P P

cd HH S P >3 Η Η Η H IS Η Η Η Η Η Η H

CQ So WCQ -pftSoSoWoSoSo tQ<H g II II H So I IA ^ I Η H >> *, tA I Η Η P !>i ft tj ti i i -—^ I !>> Ρ -Ρ ,P I I ip

51 '—Ή HH ft -P i -P Φ O O* P

s h >> o>> o isiaso a a frft $ “ oft oft P tA 3 ^ cd S i i X i ra

P O O >)0 ft IH IH I cm CM Ο^ H

^ i>a p H £-i ^‘'Ή CM I S I Se? CD

ό Hft δο ft S *>>cq >,cq i ScdSSroX Ό S Mri OH S £ I £ I S ft H ft S K O s 3 O O s o P o-—* O'"''· ft pH PH OS o

So oo i SHSHP ι cq ih ,S cd >

-p o >> a>» tA Cd !>> 3 !>, IAS fA I IA CQ Η M S

s SH IH ^ o ft O ft ''-"Cd ^ I >> Q CO

> ΗδΟ ΗδΟ ι ΦΟΦΟΙΗΙΗΙ^,Ρ,Ρ •Η >5 O ί>»O Ό p Ό p H !>» H -PH P ·

P -PS -Ρ P S HftHftSCQSftS^O^ OQ

o po po ft sSpKftiftoftfti,^ ^ ό ^a jae p -p x -p k r^> au r p cm -p S®

I ι v—' i v_x w o ^ O '-^H W ft ' s ^ Φ _ PH

S ι H S IHS I S I S I P I 1>3 II IftllS P

S CQ >,3 CQ >,s CQ 3 CQ 3 CQ 3 CQ ft CQ H CQ H CQ CM Cd -P-P

Η H-PH H-PH HH HO HO HO H >, Η >> ΗγΗ PM

•H p pH PPH PH ΡΦ P Φ PP PÆ Ρί PIH Sp CQ Eh iO CQ H rO CQ H CQ EtP Eh Ό Hft Η-P Η-P Eh IA cq yd

q P

__PH

— .....- ---- ------

H kOG

φ ®H

ftft 2¾ a o p cq O S tA -4" LA L£) O- 00 (A O H O cd CQ§ Η H HHHHHCMCM ft8 ål »

15 DK 154024 B

TABEL 5

Eksempel Forsøgsfluidum Hydrolytisk stabi- nummer litet 22 Bi s(E555)-dimethyl-silan - 10 % klar, mobil, intet

Tris(MDG)(3-MDG propyl)-silan - 90% sediment 23 Tris-(DPM)-methyl-silan - 40 % Mobil - ikke lysen-

Tris-(DPM)(3-DPM propyl)-silan de klar, en vis ud- - 60 °/o fældning, forment lig hidrørende fra urenheder i produkterne, ellers tilfredsstillende 24 Tris-(DPM)-methyl-silan - 10 % ingen separation,

Tris-(2-ethylhexanoxy)-3-(2-ethyl- let uklar, ingen hexanoxy)-propylsilan - 90 % gelering 25 Bis-(E555)-dimethyl-silan - 25 % Tilfredsstillende

Tris-(MDG) (3-MDG propyl)-silan - 15 %

Triethylenglycolmonoethylether - 60 % 26 Bis-(E555)-dimethyl-silan - 20 % Tilfredsstillende

Tris-(MDG)(3-MDG-propyl)-silan - 20 %

Triethylenglycolmonoethylether - 60 %

Claims

1. Silanderivat til anvendelse som hydraulisk væske eller komponent deri, hvilket silanderivat har den almene formel: R1 R - Si - R2 1 Ar5 kendetegnet ved, at (a) R er en gruppe med formlen R^—(0R^)m—OR^ 1 o (h) hvert af radikalerne R og R uafhængigt af hinanden er alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl eller aralkyl, en gruppe med form- 3 4 5 6 len -OR eller en gruppe med fomlen R —(OR ) —- OR —; (c) R^ er en gruppe med formlen R^—(OR^)m— eller en gruppe med formlen R7 R8—Si—(OR5)m- OR9 og at hver gruppe B? kan være det samme som eller afvige fra enhver anden gruppe R^; (d) R^ er alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl eller aralkyl, og enhver gruppe R^ kan være det samme som eller afvige fra enhver anden gruppe R^; (e) R^ er en alkylengruppe, og enhver gruppe R^ kan være det sam-me som eller afvige fra enhver anden gruppe R^; f (f) R er en alkylengruppe, og enhver gruppe R kan være det samme som eller afvige fra enhver anden gruppe R^;

17 DK 154024 B (g) m er lig O eller et helt tal, og hvert m kan være det samme som eller afvige fra ethvert andet m; (h) hver af grupperne R' og R uafhængigt af hinanden er alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl eller aralkyl, en gruppe med formlen —OR53 eller en gruppe med formlen R^—(0R^)m—OR^—; og (i) R9 er en gruppe med formlen R4-(OR5— og hver gruppe R9 kan være det samme som eller afvige fra enhver anden gruppe R^, med det forbehold, at R ikke må være en gruppe med formlen 1 2 C4Hg-0-C2H4-0-C3H,-, hvis R er en methylgruppe, og R er en ethoxygruppe og R-3 er en ethylgruppe, og at R ikke må være en gruppe med formlen C4Hg-0-C2H4-0-C3H6- eller C2H,--0-C2H4-, hvis R^ og R^ begge repræsenterer en ethoxygruppe og R5 er en ethylgruppe.

2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (b) hver af grupperne R og R uafhængigt af hinanden er alkyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, alkenyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, phenyl, alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer, eller benzyl, (d) R4 er alkyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, alkenyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, phenyl, alkyl-substitueret phenyl, hvori alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer, eller benzyl, 5 (e) R er en alkylen-gruppe indeholdende fra 1 til 15 carbonatomer, g (f) R er en alkylen-gruppe indeholdende fra 1 til 15 carbonatomer, (g) m er lig et helt tal fra 0 til 4, og 7 8 (h) hver af grupperne R og R uafhængigt af hinanden er alkyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, alkenyl indeholdende fra 1 til 18 carbonatomer, phenyl, alkyl-substitueret phenyl, hvori

18 DK 154024 B alkyl-substituenten indeholder fra 1 til 12 carbonatomer, eller benzyl.

3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, 1 2 at hver af grupperne R og R er methyl.

4. Forbindelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at R^ er alkylen, der indeholder fra 1 til 4 carbonatomer.

5. Forbindelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at R^ er ethylen eller propylen.

6. Forbindelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at R^ er alkylen, der indeholder fra 1 til 6 carbonatomer.

7. Forbindelse ifølge ethvert af de foregående krav, kende- 7 8 tegnet ved, at hver af grupperne R' og R er methyl.

8. Forbindelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at den maximalt indeholder 2 siliciumatomer.

9. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er tris(triethylenglycolmonomethylether)-3-triethylen-glycol-monomethy1etherpropy1-s i1an.

10. Hydraulisk væske indeholdende et silanderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den i det væsentlige består af en kombination af fra 5 til 30 vægt-% af i det mindste en forbindelse med formel I og mellem 5 og 30 vægt-% af mindst en forbindelse med den almene formel OR12 R11 OR12 OR12 R11 - Si - OR12 eller R11 - Si - OR12 eller R11 - Si - 0 - Si - R11 OR12 OR12 R13 R13 II III IV

19 DK 154024 B 11 12 hvor R er en aryl-gruppe, R er en alkyl-, aryl-, alkaryl-eller aralkyl-gruppe eller en gruppe med formlen R^—(OR^)^—, R er en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkyl-gruppe eller en gruppe med formlen R^-(OR^)m—O—, og hvor R^, R-* og m er som defineret i ethvert af kravene 1, 2, 4 og 5> i et basismateriale af glycolether.

11. Hydraulisk væske indeholdende et silanderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den i det væsentlige består af mellem 10 og 90 vægt-% af i det mindste en forbindelse med formel I og mellem 90 og 10 vægt-% af i det mindste en forbindelse med formel II, III eller IV, som defineret i krav 10.