DK153574B - Fremgangsmaade til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning samt middel til brug ved fremgangsmaaden - Google Patents

Fremgangsmaade til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning samt middel til brug ved fremgangsmaaden Download PDF

Info

Publication number
DK153574B
DK153574B DK270881AA DK270881A DK153574B DK 153574 B DK153574 B DK 153574B DK 270881A A DK270881A A DK 270881AA DK 270881 A DK270881 A DK 270881A DK 153574 B DK153574 B DK 153574B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
perchlorethylene
butanol
weight
procedure
agent
Prior art date
Application number
DK270881AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK270881A (da
DK153574C (da
Inventor
Michel Peignier
Claude Renault
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of DK270881A publication Critical patent/DK270881A/da
Publication of DK153574B publication Critical patent/DK153574B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK153574C publication Critical patent/DK153574C/da

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/02Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using organic solvents
    • D06L1/04Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using organic solvents combined with specific additives

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)
  • Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

DK 153574B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til modvirkning af genaflejring af smuds på tekstilgenstande med det formål at forhindre smudspartiklerne i at genaflejres på et substrat af naturlige eller syntetiske fibre eller en 5 blanding af sådanne fibre og på denne måde bevare de pågældende smudspartikler i suspension i væskebadet under en kemisk rensning.
Opfindelsen angår ligeledes et middel baseret på perchlor-ethylen til anvendelse ved fremgangsmåden. Det er velkendt, 10 at de fra vævede eller strikkede tekstiler fjernede smudspartikler under kemisk rensning ved hjælp af perchlorethylen har en tendens til at genaflejres på disse samme tekstiler, i særdeleshed når perchlorethylenen ikke regenereres regelmæssigt, hvilket forstærker det fænomen, 15 der betegnes som "gråfarvning" af tekstilerne, og som særlig let iagttages på hvide eller lystfarvede stoffer.
De faktorer, som kan indvirke på denne genaflejring, er talrige, og fænomenets komplicerede karakter afhænger i hovedsagen af de mange forskellige fibre, der bearbejdes i 20 det samme rensningsbad, samt af fugtighedsindholdet i den omgivende atmosfære. Virkningen af midler til tør kemisk rensning forstærkes ofte ved tilsætning af detergenter.
Dette medfører imidlertid visse ulemper, som angivet i FR offentliggørelsesskrift nr. 2 070 882. I dette skrift 25 foreslås anvendelsen af en specifikt, anionisk detergent, i forbindelse med et koblingsmiddel, såsom en alkohol, med henblik på at binde eventuelt tilstedeværende vand tilført med detergenten, hvorved en fase-separation forhindres.
Man har endvidere foreslået forskellige midler til modvirk-30 ning af genaflejring ved vask af tekstiler i vandigt medium, i særdeleshed cellulosederivater.
Det er velkendt, at visse forstærkende midler ved rens-
DK 153574B
2 ning i et organisk opløsningsmiddelmedium udviser en virkning til modvirkning af genaflejring, i særdeleshed oxaziner og amider substitueret med mere end 10 carbon-atomer, således som det er omtalt i fransk patentskrift 5 nr. 1 386 783 og tillægspatentskrift nr. 89 341.
Disse forstærkende midler udviser imidlertid den betydelige ulempe, at de ikke lader sig destillere, og at de således skal tilsættes påny efter hver regenereringsbehandling af det tilsmudsede opløsningsmiddel.
10 Den foreliggende opfindelse angår for det første en teknik, som tillader undgåelse af genaflejring og derved at begrænse i høj udstrækning det fænomen, der er betegnet som "gråfarvning" under kemisk rensning af tekstiler af syntetiske eller naturlige fibre eller blandinger 15 deraf. Et andet formål med den foreliggende opfindelse består deri, at man tilvejebringer en teknik, som tillader genindvinding og genanvendelse af midlet til modvirkning af genaflejring ved hver enkelt regenerering af badet. Opfindelsen tilvejebringer ligeledes en teknik, som und-20 går tab af midlet til modvirkning af genaflejring ved medrivning med det vand, som tilføres gennem tekstilerne og/eller de sædvanlige tilsætningsstoffer. Opfindelsen rummer tillige en teknik, som tillader reduktion af koncentrationen af tilsætningsstof til modvirkning af genaf-25 lejring i begyndelsen af tørringsfasen, og som følge heraf at undertrykke eksplosionsrisikoen. Yderligere fordele vil fremgå af den følgende tekst.
Man har fundet, at man kan opnå de ovenfor beskrevne resultater ved at anvende i passende stabiliseret perchlorethy-30 len visse primære eller sekundære alkoholer. Opfindelsen angår en fremgangsmåde til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning ved hjælp af passende stabiliseret perchlorethylen, og fremgangsmåden er ejen-
DK 153574 B
3 dommelig ved, at man for at opnå den ønskede virkning med hensyn til begrænsning af det såkaldte "gråfarvning"-fænomen af tekstiler tilsætter til stabiliseret perchlor-ethylen 1-10 vægtprocent af mindst én primær eller sekun-5 dær alkohol med formlen ROH, hvori R betyder en alkylgrup-pe eller en alkenylgruppe indeholdende 4-6 carbonatomer, idet denne alkohol udviser et kogepunkt på mellem 95 og 140 °C og/eller med perchlorethylen danner en azeotrop, hvis overkogningstemperatur er på mellem 80 og 130 °C.
10 Den ønskede virkning med hensyn til genaflejring er optimal, når alkoholindholdet er fra 1,5 til 5 vægtprocent.
Perchlorethylenen kan være stabiliseret med et hvilket som helst passende stabiliseringsmiddel, særligt sådanne, som er forenelige med tilstedeværelsen af de ovenfor 15 beskrevne alkoholer, såsom: butylenoxid, triethylamin, tert.-butanol, N-methylpyrrol, diisobutylen, isopropyl-acetat og epichlorhydrin eller blandinger deraf.
Fremgangsmåden til modvirkning af genaflejring ifølge den foreliggende opfindelse kan ligeledes omfatte tilsætning 20 af sådanne produkter, som løbende anvendes ved tørrensning, såsom f.eks. midler til forstærkning af rensevirkningen repræsenteret ved anionaktive, kationaktive eller ikke-ionogene overfladeaktive midler, såsom alkylsulfonater, alkylarylsulfonater, især calciumdodecylbenzensulfonat, 25 ethoxyleringsprodukter af fedtalkoholer, petroleumssulf onater, alkylpolyglycolethere, phenolalkylpolyglycol-ethere, især nonylphenol, der er oxyethyleret med 12 mol ethylenoxid, farveforstærkningsmidler, appreturer, antistatiske midler samt midler til vandskyende imprægnering.
30 Hvert af disse tilsætningsstoffer kan anvendes i sædvanlige mængdeforhold, f.eks. fra 1 - 10 g pr. liter af badet i den udstrækning, hvor dette er foreneligt med tilstedeværelsen af alkoholerne ifølge opfindelsen, således som de er defineret i det foregående.
DK 153574B
4
Opfindelsen angår ligeledes et sammensat middel eller et bad, der er anvendeligt ved kemisk rensning af tekstiler for at forhindre den såkaldte "gråfarvning" eller genaflejring af smudspartikler på tekstilerne baseret på 5 naturlige eller syntetiske fibre eller blandinger af sådanne fibre, under selve forløbet af den kemiske rensningsproces ved hjælp af passende stabiliseret perchlor-ethylen samt sædvanlige tilsætningsstoffer, især vaskeforstærkende midler og antistatiske midler, idet hver af så-10 danne tilsætningsstoffer kan være til stede i mængder på fra 1 til 10 g pr. liter af det omtalte sammensatte middel, idet dette middel er ejendommeligt ved, at det udover perchlorethylenen og dennes passende stabiliseringsmidler indeholder 1-10 vægtprocent, og fortrinsvis 1,5-5 15 vægtprocent i forhold til dette middel af mindst én primær eller sekundær alkohol med formlen ROH, hvori R betyder en alkylgruppe eller en alkenylgruppe indeholdende 4-6 carbonatomer, idet denne alkohol udviser et kogepunkt på mellem 95 og 140 °C og/eller med perchlorethylen danner 20 en azeotrop, hvis overkogningstemperatur er på mellem 80 og 130 °C. Den foreliggende opfindelse udføres mere præcist ved anvendelsen i det omtalte sammensatte middel af mindst én af følgende alkoholer: 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 3-buten-2-ol, 2-methyl-l-butanol, 3-methyl-l-25 butanol, 3-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, 3-pentanol, l-penten-3-ol, 4-pen-ten-l-ol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-2-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-hexanol, 3-hexanol.
Ifølge en foretrukken udførelsesform for den foreliggende 30 opfindelse anvender man 1-butanol og/eller isobutanol og/eller 3-methyl-l-butanol og/eller 2-butanol.
Den afprøvningsmetode, som tillader bedømmelse af "gråfarvningen" af tekstilerne, foretages under anvendelse af en tilsmudsning, der er repræsentativ for den til-
DK 153574 B
5 smudsning, der sædvanligvis forefindes på klæder, og som har følgende sammensætning efter vægt: Tæppebankningsstøv sigtet over 26 mesh (maskevidde 0,63 mm) 5 5 Kønrøg formalet med den samme vægtmængde mineralolie 0,2
Stabiliseret perchlorethylen 160
Man anvender følgende prøver af hvide tekstiler: 2 100% polyester med vægten 268 g/m 2 10 100% polyacrylonitril med vægten 220 g/m 2 100% uld med vægten 280 g/m 2 100% bomuld med vægten 110 g/m -
Til bedømmelse af tekstilernes "gråfarvning" anbragte man i en laboratorietromlemaskine efter hinanden: 15 225 cm2 af hver af de ovenfor beskrevne tekstil prøvestykker , 1 liter sammensat middel baseret på stabiliseret 3 perchlorethylen, hvori var dispergeret 4 cm af den ovenfor beskrevne tilsmudsningsblanding.
20 Efter behandling i 5 minutter ved 25 °C blev tekstilerne afdryppet og tørret ved 60 °C i en ventileret ovn.
Hver af de således behandlede prøvestykker, der var mere eller mindre "gråfarvet"/ blev underkastet en bestemmelse af reflektionsindeks ved hjælp af et såkaldt 25 "Reflectionmeter 670" ffa firmaet "Photovolt" (USA) udstyret med et grønt filter.
Man justerede apparatet til værdien 100 for hver oprindelig/ ikke-behandlet tekstil, og man målte reflektionen på hver
DK 153574B
6 gråfarvet prøve. Gråfarvningen er således desto mindre jo nærmere reflektionen er til værdien 100.
De følgende eksempler belyser forskellige forhold vedrørende opfindelsen. De anførte procentdele for bestanddelene 5 af hvert enkelt sammensat middel er udtrykt i vægtprocent i forhold til den respektive sammenblanding.
I samtlige eksempler er der som kontrol anført målinger af reflektionsindeks på prøvestykker af tekstiler, der er behandlet under de samme betingelser med stabiliseret 10 perchlorethylen, som imidlertid ikke indeholdt et middel til modvirkning af genaflejring ifølge den foreliggende opfindelse.
EKSEMPLERNE 1-12
Idet man gik frem analogt med den ovenfor beskrevne frem-15 gangsmåde, undersøgte man "anti-gråfarvningsvirkningen" eller virkningen til modvirkning af genaflejring for et sammensat middel baseret på oprindeligt stabiliseret perchlorethylen, hvori man havde inkorporeret forskellige mængder af forskellige alkoholer.
20 Udgangsmaterialet perchlorethylen blev stabiliseret med 0,0025% triethylamin, 0,002% N-methylpyrrol og 0,02% t-butanol.
I de efterfølgende tabeller er anført de opnåede resultater.
25 I disse tabeller er for hver serie eksempler anført et kontrolforsøg, der blev udført med et middel, som ikke indeholdt en alkohol ifølge den foreliggende opfindelse.
7
DK 153 57 4 B
TABEL I
I I
^\Fiber
EksemPel Mlddel^^ Bogmla 01a ester loStøil’
Kontrol 81,5 86,5 76 67
Perchlorethylen 1 + 2,5% 3-methyl- 83 89 85,5 70 1-butanol
Perchlorethylen 2 +5% 3-methyl- 90,5 88,5 93,5 86 1-butanol
TABEL II
Eksempel Bomuld 01a P°ly- Polyacrylo-
Middel ester nitril
Kontrol 83,5 84,5 73 63
Perchlorethylen 3 + 2,5% 82 91 88 75 1-butanol
Perchlorethylen 4+5% 84 94 93 87 1-butanol
Kontrol 73 77,5 57 59
Perchlorethylen 5 + 2,5% 74 84,5 74 68 isobutanol
Perchlorethylen 6+5% 81 90,5 89 82,5 isobutanol DK 153574B j 8
TABEL III
Eksempel Bomula 01a Poly- Polyacrylo-
Middel ester nitril
Kontrol 82 81/5 76/5 65
Perchlorethylen 7+5% 83 91 92 81 2-butanol I efterfølgende tabel IV har man kun anført summen af de opnåede reflektioner for de fire tekstilfibre såvel som deres middelværdi for blandinger med varierende indhold af isobutanol.
TABEL IV
Opsummerede _ -κχΑ j jai reflektions- Middelværdi
Eksempel Middel værdier
Kontrol 271 67,7
Perchlorethylen 8 + 0,5% 286 71/5 isobutanol
Perchlorethylen 9 +1% 294 73,5 isobutanol
Perchlorethylen 10 + 2,5% 320 80 isobutanol
Perchlorethylen 11 + 5% 344 86 isobutanol
Perchlorethylen 12 + 10% 349 87,2 isobutanol

Claims (6)

1. Fremgangsmåde til modvirkning af genaflejring af smuds på tekstilgenstande af naturlige eller syntetiske fibre eller af blandinger deraf under behandlingerne ved kemisk rensning ved hjælp af passende stabiliseret perchlorethy- 5 len, kendetegnet ved, at man i den anvendte perchlorethylen inkorporerer 1-10 vægtprocent af et gen-aflejringsmodificerende tilsætningsstof valgt blandt primære og sekundære alkoholer med formlen ROH, hvori R betyder en alkylgruppe eller alkenylgruppe med 4-6 carbon-10 atomer, hvilken alkohol udviser et kogepunkt på 95 - 140 °C og/eller med perchlorethylen danner en azeotrop, hvis overkogningstemperatur er 80 - 130 °C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man i den anvendte perchlorethylen inkorporerer 1,5-5 15 vægtprocent af det genaflejringsmodvirkende tilsætningsstof .
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det anvendte tilsætningsstof er valgt blandt 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 3-methyl-l-butanol el- 20 ler blandinger deraf.
4. Middel til brug ved fremgangsmåden ifølge krav 1-3 og baseret på passende stabiliseret perchlorethylen, kendetegnet ved, at midlet indeholder 1-10 vægtprocent af mindst én primær eller sekundær alkohol 25 med formlen ROH, hvori R betyder en alkylgruppe eller en alkenylgruppe indeholdende 4-6 carbonatomer, hvilken alkohol udviser et kogepunkt på 95 - 140 °C og/eller med perchlorethylen danner en azeotrop, hvis overkogningstemperatur er 80 - 130 °C. DK 153574B
5. Middel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det indeholder 1,5 - 5 vægtprocent alkohol.
6. Middel ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at den indgående alkohol er 1-butanol, 2-butanol, 5 isobutanol, 3-methyl-1-butanol eller blandinger deraf.
DK270881A 1980-06-20 1981-06-19 Fremgangsmaade til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning samt middel til brug ved fremgangsmaaden DK153574C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8013700 1980-06-20
FR8013700 1980-06-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK270881A DK270881A (da) 1981-12-21
DK153574B true DK153574B (da) 1988-07-25
DK153574C DK153574C (da) 1988-12-12

Family

ID=9243306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK270881A DK153574C (da) 1980-06-20 1981-06-19 Fremgangsmaade til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning samt middel til brug ved fremgangsmaaden

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4378968A (da)
EP (1) EP0042779B1 (da)
JP (1) JPS5940879B2 (da)
AT (1) ATE10120T1 (da)
BR (1) BR8103901A (da)
CA (1) CA1167610A (da)
DE (1) DE3166932D1 (da)
DK (1) DK153574C (da)
IE (1) IE51833B1 (da)
NO (1) NO154970C (da)
PT (1) PT73217B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE442217B (sv) * 1981-09-21 1985-12-09 Berol Kemi Ab Forfarande vid kemisk tvett av textilier, varvid textilierna bringas i kontakt med en rengoringsvetska, som foreligger i form av en mikroemulsion samt rengoringsvetska for utforande av forfarandet
US4829192A (en) * 1986-03-27 1989-05-09 Kabushiki Kaisha Tokai Rika Denki Seisakusho Photo-coupler with delay function using a fluorescent substance as the delay means
US4942267A (en) * 1986-12-22 1990-07-17 Occidential Chemical Corporation Perchloroethylene stabilization
GB9009504D0 (en) * 1990-04-27 1990-06-20 Isc Chemicals Ltd Reduced flammability mixture based on isopropanol
US5514221A (en) * 1993-04-15 1996-05-07 Elf Atochem North America, Inc. Cold cleaning process
US5552080A (en) * 1993-04-15 1996-09-03 Elf Atochem North America, Inc. Cold cleaning solvents
BR0111086A (pt) * 2000-05-23 2003-04-08 Unilever Nv Processo para limpeza de tecido
EP1446469A1 (en) * 2001-11-20 2004-08-18 Unilever N.V. Process for cleaning a substrate

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2070882A1 (da) * 1969-12-16 1971-09-17 Procter & Gamble
US3701627A (en) * 1970-01-30 1972-10-31 Henkel & Cie Gmbh Process for the chemical cleaning of textiles

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1112240B (de) * 1956-06-14 1961-08-03 Stockhausen & Cie Chem Fab Verfahren zur Trockenreinigung
US3642644A (en) * 1969-12-16 1972-02-15 Procter & Gamble Stable dry cleaning compositions
US3630935A (en) * 1969-12-16 1971-12-28 Procter & Gamble Dry cleaning composition
US3682834A (en) * 1970-10-23 1972-08-08 Dow Chemical Co Reducing the residue caused by the vaporization of chlorinated solvent to dryness
US3872021A (en) * 1972-11-13 1975-03-18 Audrey M Mcknight Cleaning composition
US4023984A (en) * 1973-02-02 1977-05-17 Imperial Chemical Industries Limited Azeotropic solvent composition for cleaning
FR2429862A1 (fr) * 1978-06-30 1980-01-25 Rhone Poulenc Ind Procede et compositions pour le nettoyage et le desensimage de matieres textiles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2070882A1 (da) * 1969-12-16 1971-09-17 Procter & Gamble
US3701627A (en) * 1970-01-30 1972-10-31 Henkel & Cie Gmbh Process for the chemical cleaning of textiles

Also Published As

Publication number Publication date
NO154970C (no) 1987-01-28
JPS5774400A (en) 1982-05-10
ATE10120T1 (de) 1984-11-15
PT73217B (fr) 1982-07-22
DK270881A (da) 1981-12-21
EP0042779A1 (fr) 1981-12-30
PT73217A (fr) 1981-07-01
IE811355L (en) 1981-12-20
NO154970B (no) 1986-10-13
EP0042779B1 (fr) 1984-10-31
BR8103901A (pt) 1982-03-09
IE51833B1 (en) 1987-04-15
DK153574C (da) 1988-12-12
US4378968A (en) 1983-04-05
CA1167610A (fr) 1984-05-22
JPS5940879B2 (ja) 1984-10-03
NO812068L (no) 1981-12-21
DE3166932D1 (en) 1984-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5888250A (en) Biodegradable dry cleaning solvent
JP5016772B2 (ja) 生分解性エーテル系ドライクリーニング用溶媒
US3042479A (en) Chlorofluorohydrocarbons in dry cleaning compositions and process
US8882853B2 (en) Environmentally-friendly solvent for washing and dry-cleaning, and laundry composition including the same
DK153574B (da) Fremgangsmaade til modvirkning af genaflejring af smuds under kemisk rensning samt middel til brug ved fremgangsmaaden
CN102317243A (zh) 清洁组合物和方法
WO1996018599A1 (en) Novel surfactants and drying and drycleaning compositions which utilize said surfactants
US3708260A (en) Textile treatment process
US20090031504A1 (en) Method for Chemically Cleaning Textile Material
US3925008A (en) Method for simultaneously scouring and bleaching materials consisting of textile fibers
US4077770A (en) Textile cleaning process including soil-repellent finish
CN102333853A (zh) 用于洗涤并随后干燥易损衣物而不造成任何损坏的组合物及其使用方法
US5542950A (en) Alkyl polyglycosides in textile scour/bleach processing
US4227883A (en) Process and composition for cleaning or de-oiling textile materials
US5833719A (en) Alkyl polyglycosides in textile scour/bleach processing
CA2577566A1 (en) Drycleaning method using dipropylene glycol dimethyl ether
US3238011A (en) Drycleaning process and compositions
KR20030037222A (ko) 비가연성 비수성 조성물
US3692686A (en) Novel non-flammable azeotrope solvent composition
US2904514A (en) Textile cleaning solution
JPS5826400B2 (ja) パ−クロロエチレン基材組成物による乾式洗浄又は脱油の改良法
RU2064024C1 (ru) Способ расшлихтовки целлюлозосодержащего текстильного материала
CA1102512A (fr) Nettoyage et desensimage de matieres textiles a l'aide d'une composition a base de perchlorethylene
US3220969A (en) Composition and method for weatherproofing fabrics
WO1996015305A1 (en) Alkyl polyglycosides in textile scour/bleach processing

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed