DK151196B - Fremgangsmaade til fremstilling af en oploesning af sensibilisering af overflader med henblik paa afsaetning af metal fra et stroemloest arbejdende metalafsaetningsbad - Google Patents

Description

151196 i

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af sensibiliseringsopløsninger, der indeholder stabiliserede ædelmetalforbindelser, således som nærmere angivet i krav l's indledning.

5 Opløsninger af denne art anvendes til at gøre et underlags overflade katalytiske med henblik på strømløs metalafsætning på overfladerne.

Strømløs afsætning af et metal på et metallisk eller ikke-metallisk underlag kræver normalt en forbehandling af under-10 laget for at gøre dette katalytisk til modtagelse af metal let. Der er blevet udviklet forskellige metoder, der er baseret på anvendelse af forskellige sensibiliseringsmidler.

Ved en af de ældste metoder anvendes flere bade, idet underlaget først dyppes i en stannochloridopløsning og derefter 15 i en sur palladiumchloridopløsning. Senere er der blevet foreslået en et-trinsbehandling med anvendelse af en kolloid dispersion af ædelmetalpartikler, f.eks. palladiumpartikler, og et polyvalent metal i gruppe IV, f.eks. tin, jævnfør US-patentskrift nr. 3.001.920. En væsentlig forbedring op-20 nåedes ved udviklingen af optisk klare, sande opløsninger af komplekser af ædelmetal og metaller i gruppe IV. F.eks. beskrives i US-patentskrift nr. 3.672.938 reaktionsprodukter af palladiumdichlorid og tindichlorid samt deraf bestående sensibilisatorer. Disse er tilgængelige både i form 25 af koncentrerede opløsninger, jævnfør US-patentskrift nr.

3.682.671, eller i form af tørt pulver, der kan opløses til dannelse af en sensibiliseringsopløsning, jævnfør US-patentskrift nr. 3.672.923. Nærmere angivelse af anvendte komponenter, betingelser, anvendelsesmetoder m.v. kan findes i 30 de nævnte patentskrifter.

Processen med flere bade giver en god sensibilisering, men er behæftet med den ulempe, at der på metalunderlag dannes en tynd ædelmetalbelægning. Denne afsætning af ædelmetal 151196 2 fra sensibiliseringsbadet medfører, at ædelmetalsaltopløsningens stabilitet forringes og dens koncentration ændres.

For at bibeholde den katalytiske aktivitet er det nødvendigt til stadighed at tilsætte mere ædelmetalsaltopløsning 5 til badet, hvad der selvsagt gør processen med flere bade mere omkostningskrævende. Endvidere medfører en tynd belægning af ædelmetal normalt en lav adhæsionsgrad, hvad der væsentligt forringer den senere strømløst afsatte metalbelægnings fasthæftningsstyrke og modstandsdygtighed imod 10 afskalning.

Ulempen ved afsætning af en tynd belægning undgås i almindelighed ved anvendelse af processen med kolloide bade ifølge US-patentskrift nr. 3.001.920, men dette medfører i stedet ulempen ved en nedsat reaktivitet, idet der kræves en høje-15 re koncentration af ædelmetal, og badet kræver en længere tid for sensibilisering. Desuden er det nødvendigt at anvende dobbeltmetalkolloider for at forbedre stabiliteten.

Eftersom ædelmetallet foreligger i kolloid form, er det ikke muligt at fremstille og opbevare eller transportere 20 fortyndbare dispersioner med høje ko1loidkoncentrationer, idet den kolloide dispersion ødelægges ved flokkulering.

Som forklaret i de ovennævnte US-patentskrifter nr.

3.682.671 og 3.672.923, er et-badssensibilisatorer i koncentreret eller tør form meget værdifulde, eftersom trans-25 port- og opbevaringsomkostningerne bliver lave og det er enklere at vedligeholde arbejdsopløsningerne. En væsentlig ulempe ved sådanne opløsninger er, at de har en tilbøjelighed til at blive ustabile, især når de udsættes for luftens påvirkning. Efter nogle få uger under sådanne betingelser 30 udskilles ædelmetal fra opløsningen som en metalhinde på opløsningens overflade og undertiden som et kornet bundfald.

Dersom opløsningen i denne tilstand anvendes til at sensibilisere overflader med henblik på strømløs plettering ved at dyppe overfladerne i opløsningen, belægges overfladen 35 med et ædelmetallag, som ikke let kan fjernes ved skylning.

Dersom den strømløse plettering udføres uden at ædelmetal- 3 151196 belægningen fjernes, vil det afsatte metal hæfte dårligt til den underliggende overflade.

Fra GB-patentskrift nr. 1.174.851 kendes sensibiliseringsopløsninger af et-badstypen med forbedret stabilitet, der 5 er opnået ved tilsætning af en vandopløselig hydroxylgrup-peholdig organisk forbindelse, f.eks. en alkohol, glycerol eller et sukkerstof. Ifølge dette patentskrift er aromatiske hydroxylforbindelser, såsom resorcinol, pyrocatechol og guinol de bedste stabilisatorer, eftersom de kan anven-10 des i noget lavere koncentrationer end alkoholer, sukkerstoffer og lignende. Det er tilstrækkeligt at tilsætte disse vandopløselige aromatiske hydroxylforbindelser til sensibiliseringsopløsningen efter dennes fremstilling for at gøre denne stabil i mindst fem måneder. Der findes i 15 dette patentskrift ingen antydning om, at ingredienserne skal føres sammen på nogen bestemt måde, og om udseendet, især farven, af de stabiliserede sensibiliseringsopløsninger nævnes intet.

I ovennævnte GB-patentskrift nr. 1.174.851 er der ganske 20 vist foreslået en stabil aktiv sensibiliseringsopløsning, men dersom den hydroxylholdige forbindelse kun tilsættes sensibilisatoropløsningen i de angivne koncentrationer, bliver opløsningerne ret langsomtvirkende, idet der normalt kræves behandlingstider fra 15 - 20 minutter. Efter 25 langvarig opbevaring optræder der iøvrigt alligevel en vis tilbøjelighed til udfældning af ædelmetal fra opløsningen med de ovenfor angivne ulemper som følge.

Det har nu vist sig, at dersom en hydroxylgruppeholdig aromatisk forbindelse af den i ovennævnte GB-patentskrift 30 nr. 1.174.851 angivne art tilsættes på en særlig måde og på et passende tidspunkt under fremstilling af en opløselig metalkomplekssensibilisator af den art, der er angivet i ovenfor nævnte US-patentskrifter nr. 3.672.923, 3.672.938 og 3.682.671, dannes et reaktionsprodukt, der 151196 4 tilsyneladende indeholder den hydroxylgruppeholdige aromatiske forbindelse. Sådanne opløsninger har overraskende vist sig at udvise en væsentligt forøget sensibiliseringshastighed/ idet de i visse tilfælde arbejder dobbelt så 5 hurtigt som de bedste hidtil kendte opløsninger. Endvidere opnås en betydelig forbedring af stabiliteten og et ligeledes væsentligt forbedret slutprodukt, især sammenlignet med den stabiliserede sensibilisator ifølge ovennævnte GB-patentskrift nr. 1.174.851. Som det vil fremgå af de 10 i det følgende nænaere omtalte farveforskelle, dannes et andet produkt, hvad der antagelig skyldes nærværelsen af et kompleks af ædelmetallet og den hydroxylgruppeholdige aromatiske forbindelse. For eksempel dannes der ved anvendelse af palladium og resorcinol et rødt kompleks, og denne 15 farve har ikke tidligere været iagttaget i forbindelse med disse komponenter.

Med hensyn til hvad der er angivet i ovennævnte GB-patentskrift nr. 1.174.851 er det overraskende, at ikke alle hydroxylholdige forbindelser fungerer. For eksempel danner 20 isopropanol, der i patentskriftet angives som foretrukken stabilisator, ikke de ifølge opfindelsen dannede reaktionsprodukter .

Det er således opfindelsens formål at anvise en fremgangsmåde til fremstilling af en sensibilisator, der er højaktiv 25 og stabil. Sådanne sensibilisatorer skal også kunne fremstilles i form af koncentrater og fortyndbare faste præparater, således som det er alment beskrevet i ovennævnte US-patentskrifter nr. 3.672.923 og 3.682.671. Fremgangsmåden skal også kunne føre til fremstilling af stabilise-30 rede præparater, der har en større aktivitet som sensibilisatorer og er meget modstandsdygtige imod påvirkning af forureninger, og som giver mere stabile sensibilisatorer med et mindre materialeforbrug.

Det nævnte formål opnås ved en fremgangsmåde af den ind- 5 151196 ledningsvis nævnte art, som ifølge opfindelsen er ejendommelig ved'dei krav l's kendetegnende del angivne procestrin.

Den således fremkomne sensibilisatoropløsning består af et væskemedium, hvori reaktionsprodukterne er opløst. Væsken 5 kan variere, men bør være inaktiv overfor ingredienserne. Fortrinsvis består væsken af vand eller en væskeformig organisk oxygenforbindelse. Som eksempel kan nævnes alkoholer, f.eks. methanol, ketoner, f.eks. cyclohexanon, og ethere, f.eks. dibutylether.

10 Ædelmetaller, der kan anvendes som bestanddel A, er de, der indgår i den femte og sjette periode af grupperne IB og VIII i det periodiske system. Især kan nævnes palladium, platin, guld, rhodium, osmium og iridium. Det foretrukne metal i gruppe IV er tin, især i stanno-form.

15 Dersom det væskeformige medium er vand, er det hensigtsmæssigt at holde opløsningens pH under ca. 1. Dersom der anvendes vandfrie medier, hvor pH-målinger ikke er pålidelige, er det i alle tilfælde mest hensigtsmæssigt at have en høj surhedsgrad.

20 i foretrukne præparater indgår ædelmetalionerne som et reaktionsprodukt med bestanddelene G, D og E, hvoraf der af de to sidstnævnte er et støkiometrisk overskud. De foretrukne præparater indeholder et opløseligt reaktionsprodukt af ædelmetalion, metal i gruppe IV, en hydroxyl- 25 gruppeholdig aromatisk forbindelse og en passende anion, og opløsningen indeholder derudover et støkiometrisk overskud af stanno-ion og et hydrogenhalogenid, f.eks. HCl eller HBr i en tilstrækkelig mængde til at give et overskud af anionen.

30 Det vil være indlysende, at både den almindelige og den specielle del af nærværende beskrivelse forklarer opfindelsen på grundlag af eksempler. Således er afsætning af 151196 6 kobber nærmere beskrevet, men opfindelsen kan også anvendes ved afsætning af andre metaller, såsom nikkel, palladium, kobolt, sølv og guld.

De stabiliserede præparater, der opnås ved fremgangsmåden 5 ifølge opfindelsen, gør det muligt på samme tid at sensibilisere ledende og ikke-ledende materialer på en sådan måde, at et jævnt hæftende metallag let kan afsættes ad strømløs vej. På denne måde er det f.eks. muligt at kobberplettere sidevæggene i huller i plastmateriale, samtidigt med at 10 der sker en strømløs afsætning af kobber på forud dannede kobberoverflader på underlaget. Således kan belægninger med ensartet tykkelse afsættes på genstande af jern, nikkel, kobolt, sølv, guld og legeringer, f.eks. rustfrit stål, messing og sterlingsølv.

15 Sensibiliseringsopløsningerne udgøres af opløsninger i en væske af et reaktionsprodukt af et ædelmetal, et metal i gruppe IV, en anion og den aromatiske hydroxylforbindelse i form af f.eks. ikke-kolloide, optisk klare opløsninger.

Som nævnt ovenfor, udgøres ædelmetallerne af palladium, 20 platin, guld, rhodium, osmium, iridium eller en blanding deraf. Salte med organiske og uorganiske syrer af disse metaller og metallerne i gruppe IV, f.eks. chlorider, bromider, fluorider, fluoborater, iodider, nitrater, sulfater og acetater af divalent tin, titanium og germanium kan an-25 vendes til dannelse af bestanddelene A, D og E. Andre salte og forbindelser af ædelmetallerne og metallerne i gruppe IV kan let udvælges af fagfolk på området. Saltene og forbindelserne er hensigtsmæssigt opløselige i vand eller i vandige opløsninger af organiske eller uorganiske syrer.

30 Som anionen E foretrækkes chloridionen, både for ædelmetalforbindelsen og forbindelsen af metallet i gruppe IV. De foretrukne ædelmetaller er palladium og platin, og det foretrukne metal i gruppe IV er tin, især i stanno-form.

I sensibiliseringsbadet gør koncentrationen af ædelmetal- 7 151196 ion ligge i området fra 0,0003 g/1 til 10 g/1, fortrinsvis indenfor området 0,01 - 5 g/1. I den øverste del af dette område kan sensibiliseringen afsluttes på meget kort tid, f.eks. 10 s, men normalt er områdets nederste 5 del mere økonomisk. Badet kan fremstilles direkte eller ved fortynding af et koncentrat, f.eks. med et indhold af ædelmetalion på 4-8 g/1 eller mere. Selvsagt kan tørre koncentrater også opløses og fortyndes til de normalt anvendte koncentrationer.

10 Der kan gås frem på den måde, at koncentraterne fortyndes eller de faste præparater opløses med vand, en passende organisk væske, f.eks. methanol eller cyclohexanon, eller en vandig opløsning af en egnet syre. Præparatet fremstilles ved at lade ædelmetallerne reagere med et metal 15 i gruppe IV i form af salte i et væskemedium, f.eks. en vandig opløsning af en egnet syre som nævnt i det følgende. Blandt syrer, der kan anvendes, kan nævnes saltsyre, hydrogenfluorid, fluorborsyre, hydrogeniodid, svovlsyre og eddikesyre. Fortrinsvis svarer den uorganiske syres 20 anion til anionen i ædelmetalsaltet eller anionen i saltet af metallet i gruppe IV. Dersom anionerne i ædelmetalsaltet og saltet af metallet i gruppe IV er de samme, bør anionen i syren i sensibiliseringsopløsningen helst svare til saltenes fælles anion. Dersom anionen i ædelmetalsal-25 tet adskiller sig fra det andet salts anion, bør den eventuelt anvendte syres anion helst svare til ædelmetalsaltets anion. Det er klart, at det også er muligt at anvende en syre, hvis anion adskiller sig både fra ædelmetalsaltets anion og fra anionen i saltet af metallet i gruppe IV.

30 Under alle omstændigheder er de foretrukne anioner chloridionen (Cl”) og trichlorostannationen (SnClg), samt blandinger deraf.

I sure præparater afhænger syreindholdet i sensibiliseringsopløsningerne og i koncentraterne af styrken af den anvendte 35 syre. For at få de bedste resultater bør der anvendes en op- 151196 8 løsning, der med henblik på syre er mindst 0,001 N. Opløsningen kan på den anden side være 15 N med hensyn til syren, navnlig når den er et koncentrat. Når der anvendes stærke syrer, nærmer syrekoncentrationen i sensibiliseringsopløs-5 ningen sig den angivne øvre grænse. Syrekoncentrationen i sensibiliseringsopløsningen bør selvsagt være tilstrækkelig til at gøre saltene af ædelmetallet og af metallet i gruppe IV opløselige, og tilstrækkelig til at gøre opløsningen egnet som sensibilisator for det materiale, der 10 skal behandles. Ved valg af syrekoncentration skal der drages omsorg for, at det behandlede emne ikke angribes eller tæres af behandlingsopløsningen.

Koncentrationen af ionen af metallet i gruppe IV kan varieres indenfor vide grænser, men den skal holdes over 15 den støkiometriske mængde med hensyn til mængden af ædelmetalion i sensibiliseringsopløsningen. Selvom der normalt opretholdes et stort overskud af f.eks. stannochlorid for at muliggøre luftoxidation af stannoionen, behøves sådanne store overskud ikke, når ædelmetallet er komplekst 20 bundet med en aromatisk hydroxylforbindelse. Koncentrationer, der er så høje som 60 g/1 eller mere af ionen af metal i gruppe IV,er ikke skadelige for de fortyndede opløsningers sensibiliseringsaktivitet..

Anvendelsen af aromatiske hydroxylforbindelser som bestand-25 dele i sensibiliseringsopløsninger ifølge opfindelsen giver disse opløsninger en bemærkelsesværdig stabilitet og evne til hurtig sensibilisering uden dannelse af ædelmetalafsætninger på overflader, f.eks. metaloverflader, der udsættes for disse opløsninger. Den aromatiske hydroxylforbindelses 30 kemiske egenskaber er ikke af afgørende betydning. Forbindelsen kan være enkel eller kompleks, men til den aromatiske ring bør der være bundet mindst én hydroxylgruppe. Andre grupper, f.eks. sulfonat-, nitrat-, alkyl- eller halo-genidgrupper, kan også forekomme. Det er nemt at konstate-35 re den effektive stabilisering i sammenligning med kontrol- 151196 9 bade, d.v.s. bade uden aromatisk hydroxylforbindelse. I disse afsættes der i løbet af ca. en uge en hinde eller et bundfald af ædelmetal. Bade, der indeholder det beskrevne kompleks A.D.E.G, forbliver derimod klare og stabile, og 5 de kan opbevares over længere tidsrum.

Bestanddelen G er fortrinsvis et benzen- eller naphtalen-derivat indeholdende en eller flere kernesubstituerende hydroxylgrupper. Sådanne egnede forbindelser er f.eks. resorcinol, pyrocatechol, hydroquinon, floroglucinol, 10 phenol, pyrogallol, antraquinon og sulfonerede phenoler. Fortrinsvis anvendes resorcinol.

Under fremstilling af sensibiliseringsopløsninger ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er det nødvendigt at sammenføre bestanddelene og lade dem reagere med hinanden 15 i en bestemt rækkefølge, for at opløsningernes bestanddele ikke skal reagere til dannelse af en kolloid dispersion, kolloide agglomerater eller blandede komplekser i stedet for reaktionsproduktet af fire bestanddele.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilles sammen-20 sætningerne almindeligvis ved at blande en opløsning af ædelmetalsaltet med den organiske hydroxylforbindelse, hvorved der antagelig dannes et opløseligt reaktionsprodukt eller et opløseligt kompleks, jævnfør Chemical and Engineering News, 21. april 1969, side 48 - 52. Opløsnin-25 gen blandes med en opløsning af kationen af metallet i gruppen IV. Den ene opløsning eller fortrinsvis begge opløsningerne indeholder anionen E. I almindelighed blandes en opløsning af A, E og G med en opløsning af D og E og gives lejlighed til at reagere under dannelse af komplek-30 set A.D.E.G. Det er mest hensigtsmæssigt at fremskynde dannelsen af komplekset A.D.E.G. ved. opvarmning, og reaktionens udvikling kan følges ved f.eks. at overvåge forløbet af farveændringerne. Disse beskrives i det følgende.

Opvarmning til en temperatur mellem ca. 65°C, fortrinsvis 151196 ίο ca. 85° og opløsningens kogepunkt har vist sig at understøtte dannelse af komplekset med en passende hastighed. Sædvanligvis sker opvarmningen i et tidsrum fra 20 min. til 6 timer. Opvarmning i 2 - 3 timer ved kogepunktet er 5 i almindelighed fuldt tilstrækkeligt.

En opløsning, der egner sig for direkte anvendelse, indeholder følgende bestanddele (regnet på ikke-reageret basis): 0,001 - 5 g/1 A, fortrinsvis 0,2 - 2 g/1 A, 15 - 60 g/1 D, 5-20 g/1 E og 1 - 25 g/1 G. Et egnet fortyndbart koncen-10 trat indeholder (regnet på samme måde) 4-10 g/1 A, f.eks. palladium- eller platinion, 400 - 600 g/1 D, f.eks. stanno-ion, 150 - 400 g/1 E, f.eks. chloridion, samt 25 g/1 indtil mætning G, f.eks. resorcinol, pyrocatechol, hydroquinon, antraquinon, phenol eller floroglucinol. Typiske øvre græn-15 ser er 200 g/1, 175 g/1 og 75 g/1 i vand, methanol og cyclo-hexanon. Koncentratet kan inddampes til tørhed i vakuum under dannelse af et sprødt, tørt fast stof, således som det er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.672.923. Både koncentratet og det faste stof kan umiddelbart før anven-20 delsen fortyndes med vand, en vandig opløsning af en syre eller et vandfrit medium, således som det er beskrevet i de ovenfor angivne patentskrifter.

Eftersom rengøringen af underlag og den strømløse afsætning af metal på disse er velkendte for fagfolk indenfor 25 området, henvises der for næmere detaljer herom til de ovenfor nævnte patentskrifter. Sensibiliseringen af et rent underlag beskrives næmere i det følgende.

Ved en foretrukken udførelsesform anvendes på sædvanlig måde et befugtningsmiddel i sensibiliseringspræparatet.

30 Til dette fomål foretrækkes fluorerede overfladeaktive midler, såsom perfluorodekansyre og sådanne handelsprodukter som produktet med betegnelsen "FC-95" fra The 3M Company. Der anvendes små mængder af størrelsesordenen 0,25 - 2,5 g/1.

151196 11

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal nærmere belyses i følgende eksempler.

Eksempel 1.

En første opløsning fremstilles ved at opløse 160 g 5 resorcinol i 170 ml destilleret vand. Denne opløsning er bleggul. Da reaktionen er endoterm, vil opløsningsprocessen fremskyndes ved forsigtig opvarmning. En anden opløsning fremstilles ved at opløse 8 g palladiumdichlorid (PdCl2) i 80 ml 37%'s saltsyre under tilstrækkelig tid til at alt 10 palladiumchlorid opløses. Opløsningen er brun. Den første opløsning sættes derefter til den anden opløsning, og blandingen henstår i fra 0,5-1 time. Denne opløsning er mørkebrun. En tredie opløsning fremstilles ved at blande 65 ml afioniseret vand med 441 ml 37%'s saltsyre og deri 15 opløse 560 g vandfrit stannochlorid. En lille mængde bundfald og rester fjernes ved filtrering. Til 720 ml af den tredie opløsning sættes langsomt 360 ml af blandingen af den første og den anden opløsning. Den således fremkomne blanding bliver først midlertidigt mørkeblå, skifter far-20 ve til blågrøn og derefter til grøn. Derpå opvarmes blandingen til ca. 100°C og holdes derpå mellem 100 og 110°C under tilsammen 2-3 timer. Det koncentrerede reaktionsprodukt gives lejlighed til at afkøle til stuetemperatur, hvor det har en violetbrun farve, og undersøges for palla-25 dium- og stannoioner. Ved fortynding med 4 N saltsyre bliver farven rødbrun. Indstilling af overskudsioner udføres ved tilsætning af saltsyre, vand og stannochlorid. Denne fremgangsmåde giver et præparat indeholdende 8 g/1 PdCl2, 500 - 560 g/1 SnCl2, 540 - 580 ml/1 HCl og 45 - 50 g/1 30 resorcinol. Produktet er stabilt under flere måneder, og efter fortynding til arbejdskoncentration sensibiliserer det samtlige sædvanlige underlag meget hurtigt og effektivt.

151196 12

Eksempel 2.

En opløsning fremstilles ved at opløse 160 g resorcinol i 140 ml vand. En anden opløsning fremstilles ved at opløse 8 g palladiumchlorid i 80 ml 37%'s saltsyre. 150 ml af 5 den første opløsning fortyndes med 26 ml vand, og denne blanding sættes til den anden opløsning. En tredie opløsning fremstilles ved at opløse 560 g tindichlorid i 475 ml vand. Resten, d.v.s. 130 ml, af den første opløsning sættes til den tredie opløsning. Herved fremkommer en lysgul 10 opløsning. Endelig sættes blandingen af den fortyndede del af den første opløsning og den anden opløsning langsomt til blandingen af den tredie opløsning og den ikke-fortyn-dede del af den første opløsning, og denne blanding gives lejlighed til at reagere på samme måde som i eksempel 1.

15 Farveændringerne er i hovedsagen de samme, og der fremkommer et stabilt, højvirksomt sensibiliseringskoncentrat.

Eksempel 3.

63 ml af koncentratet ifølge eksempel 1 fortyndes med en blanding af 620 ml vand og 320 ml 37%'s saltsyre af rea-20 genskvalitet til en koncentration af palladiumchlorid svarende til 0,5 g/1. En ren plade neddyppes i sensibiliseringsbadet i et passende tidsrum, f.eks. fra 3-15 min.

Pladens overflade, herunder eventuelle sidevægge i huller i pladen, skylles derefter grundigt med vand for fuld-25 stændigt at fjerne sensibiliseringsopløsningen. Pladen anbringes derefter i et bad af fortyndet fluoborsyre på f.eks. 10% og holdes neddyppet i fra 10 - 30 sekunder, hvorpå den igen skylles med vand. Den sensibiliserede plade kan derefter neddyppes i et almindeligt strømløst 30 arbejdende metalafsætningsbad i form af en vandig opløsning af et salt af det metal, der skal afsættes, et reduktionsmiddel for saltet og diverse tilsætninger til forbedring af opløsningernes stabilitet. Den strømløse metalafsætning kan efterfølges af elektrolytisk plettering 35 med kobber eller andre metaller til en metaltykkelse på 151196 13 0,05 - 0,25 mm eller mere.

Eksempel 4.

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages under anvendelse af 4,35 g platinchlorid (PtC^) i stedet for palladium-5 chlorid. Der fremkommer en stabiliseret platinionholdig sensibiliseringsopløsning.

Eksempel 5.

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages med 8 g osmium-chlorid i stedet for 8 g palladiumchlorid. Der fremkommer 10 en stabiliseret osmiumionholdig sensibiliseringsopløsning.

Eksempel 6.

En opløsning fremstilles ved at opløse 64 g pyrocatechol i 200 ml vand. En anden opløsning fremstilles ved at opløse 8 g palladiumchlorid i 80 ml 37%'s saltsyre under moderat 15 opvarmning og i et tilstrækkeligt tidsrum til opløsning af alt palladiumchlorid. Den første opløsning sættes til den anden opløsning, og blandingen gives lejlighed til at henstå 30 - 60 min. En tredie opløsning fremstilles ved at blande 65 ml afioniseret vand med 441 ml 37%'s saltsyre og 20 deri opløse 550 g vandfrit stannochlorid. En lille mængde bundfald og rester frafiltreres. Til 720 ml af den tredie opløsning sættes langsomt 360 ml af blandingen af de to første opløsninger. Den således fremkomne blanding opvarmes til ca. 100°C og gives derpå lejlighed til at henstå 25 ved 100 - 110°C i tilsammen 2-3 timer. Det koncentrerede reaktionsprodukt gives lejlighed til at afkøles til stuetemperatur, og indstilles til den ønskede koncentration med 4 N saltsyre. Der fremkommer en stabil aktiv sensibiliseringsopløsning .

30 Eksempel 7.

Fremgangsmåden ifølge eksempel 6 gentages med en opløsning af 68 g pyrogallol i 200 ml vand som den første opløsning.

151196 14

Der fremkommer en stabil aktiv sensibiliseringsopløsning.

Eksempel 8.

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages med en opløsning af 24 g hydroquinon i 200 ml vand som den første opløsning.

5 Der fremkommer en stabil aktiv sensibiliseringsopløsning.

Claims (7)

151196

1. Fremgangsmåde til fremstilling af en opløsning til sensibilisering af overflader med henblik på afsætning af metal fra et strømløst arbejdende metalafsætningsbad/ hvil-5 ken opløsning indeholder a) en ædelmetalbestanddel A i form af et ædelmetal i periode 5 eller 6 af gruppe VIII eller IB i det periodiske system, b) en bestanddel D i form af et metal i gruppe IV i det 10 periodiske system, c) en anionbestanddel E i form af en anion, der er i stand til at danne stabile, vandopløselige kompleksforbindelser med begge de nævnte metaller, samt d) en bestanddel G i fom af en aromatisk forbindelse, der 15 bærer mindst én hydroxylgruppe, L kendetegnet ved, 1. at bestanddelen A i vandig opløsning bringes til at reagere med bestanddelen G ved forhøjet temperatur, og II.at det således fremkomne reaktionsprodukt blandes med 20 de øvrige komponenter under dannelse af et kompleks i-følge formlen A.G.D.E.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsproduktet A.G blandes med et støkiometrisk overskud af bestanddelene D og E.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddelen G anvendes i støkiometrisk overskud under reaktionen med komponenten A.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at bestanddelen A anvendes i en koncentration på 30 0,2-2 g/1 og bestanddelen G i en koncentration på 1-25 g/1, og at bestanddelene D og E iblandes i koncentrationer på 15 - 60 g/1 henholdsvis 5-20 g/1. 151196

5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som bestanddel A anvendes palladium, at der som bestanddel G anvendes resorcinol, at der som bestanddel D anvendes stannoion, og at der som bestanddel E an- 5 vendes chloridion.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som bestanddel G anvendes pyrocatechol, hydro-guinon, antraquinon, phenol eller floroglucinol eller en blanding deraf.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddelene anvendes i følgende koncentrationer: bestanddel A 4 - 10 g/1/ bestanddel G 25 g/1 op til mætning, bestanddel D 400 - 600 g/1 og bestanddel E 150 - 400 g/1, og at der efter reaktionen dannes et koncentrat af sensibi-15 liseringsopløsningen.