DK151037B - Filmdannende vandige formstofdispersioner, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt deres anvendelse som bindemiddel til vandige malinger - Google Patents
Filmdannende vandige formstofdispersioner, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt deres anvendelse som bindemiddel til vandige malinger Download PDFInfo
- Publication number
- DK151037B DK151037B DK484176AA DK484176A DK151037B DK 151037 B DK151037 B DK 151037B DK 484176A A DK484176A A DK 484176AA DK 484176 A DK484176 A DK 484176A DK 151037 B DK151037 B DK 151037B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- aqueous
- carbon atoms
- dispersion
- dispersions
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 45
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 28
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 10
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 10
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical group C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 6
- -1 acryloxyethyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dihydroimidazole Chemical class C=CN1CCN=C1 HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- JYNTXBHPLISXTA-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-en-2-ylimidazole Chemical compound CC(=C)N1C=CN=C1 JYNTXBHPLISXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXPYHRFTMYVSLD-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(O)C(CC(C)C)=C1CC(C)C TXPYHRFTMYVSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHENOEHLAVLMQS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-prop-1-en-2-ylimidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1C(C)=C AHENOEHLAVLMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1C=CN=C1 KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- ICCKYZGDUAOTHD-UHFFFAOYSA-L disodium;4-[(4-carboxylato-2-cyanobutan-2-yl)diazenyl]-4-cyanopentanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC([O-])=O)C#N ICCKYZGDUAOTHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D157/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
151037
Opfindelsen angår hidtil ukendte filmdannende vandige formstofdis-persioner, der egner sig fremragende som bindemiddel til vandige malinger. Vandige malinger anvendes i stigende grad for at udelukke brandfaren og miljøpåvirkning, som bliver fremkaldt på grund af ind-5 holdet af brændbare organiske opløsningsmidler i sædvanlige ikke vandige malinger. De vandige malinger på basis af formstofdispersioner har dog hidtil haft den ulempe, at de ikke hæfter godt til alle underlag. Særlige vanskeligheder eksisterer ved maling af alkydhar-piksunderlag, specielt når disse er gamle og forvitrede.
Fra det franske patentskrift nr. 2151573 kendes det allerede, at 10 2 151037 vandige formstofdispersioner giver malinger, som også hæfter på alkyd-harpiksunderlag, når der ved opbygningen af det dispergerede formstof samtidigt deltager umættede carboxylsyrer og monomere med aminoalkyl= estergrupper, hvorhos aminogrupperne skal indeholde mindst ét frit 5 hydrogenatom ved nitrogenatomet. For at være virksom skal den nitro-genholdige monomer dog anvendes i en mængde, i hvilken den mærkbart igen forringer andre egenskaber. Således har disse dispersioner eller sådanne med enheder af dimethylamino-ethylmethacrylat tendens til dannelse af partikelsammenhobninger, som begrænser dispersionens lagrings 10 bestandighed og igen ødelægger filmens hæftning på alkylharpiksunder-lag. Man kan kun sikkert undgå disse sammenhobninger, når de optimale fremstillingsbetingelser nøje overholdes, som det almindeligvis er muligt under produktionsbetingelser. Vejrbestandigheden af de af dispersionerne opnåede film forringes af den basiske comonomer, og gul-ningstendensen forøges.
Fra DE-AS 1 182 826 er det kendt at fremstille copolymerisater af N-vinylimidazoliner. Som det heri (spalte 4) fremhæves er imidazo-linerne mere basiske end imidazolerne, som har aromatisk karakter.
2® Copolymerisaterne af N-vinylimidazolinerne har derfor de samme fordele som de ovenfor beskrevne copolymerisater af polymeriserbare aminoalkylestere, som ligeledes er kraftigt basiske. På grund af den kraftige alkalitet skal der ved fremstillingen af sådanne copolymerisater anvendes kationiske eller ikke-ionogene emulgerings-25 midler (jf. DE-AS 1 182 826, spalte 3, linie 47 - 59). Med disse emulgeringsmidler kan imidlertid kun fremstilles dispersioner med lavt tørstofindhold og utilfredsstillende stabilitet.
En formstofdispersion, som er egnet til teknisk fremstilling, som 30 hæfter godt til alkydharpiks- og oliemalingunderlag, og som giver vejrbestandige film, der ikke gulner, har man ikke tidligere kendt. Formålet med den foreliggende opfindelse består i at fremstille sådanne dispersioner, specielt dispersioner med højt tørstofindhold og stor bestandighed.
35
Det har nu vist sig, at bestemte femleddede heterocykliske comonomere giver formstofdispersioner, hvis film allerede ved et ringe indhold af nitrogenholdige monomere, som ellers skal indbygges til forøgel-4q se af klæbningen, hæfter overordentlig godt til mange overflader.
Dette gælder specielt for hæftningen på alkyd- og oliemalingunderlag, selv når disse er gamle og forvitrede. Filmens vejrbestandighed er 3 151037 bedre end for film med lignende klæbestyrke med andre basiske grupper i polymerisatet. Frem for alt er stabilitetsegenskaberne for dispersionen og klæbestyrken for film, der kan fremstilles deraf, langt mindre følsom over for den ved erhvervsmæssig fremstilling ofte 5 uundgåelige fravigelse af de optimale fremstillingsbetingelser.
Opfindelsen angår således éri filmdannende vandig formstof dispersion, som giver film med en dynamisk indfrysningstemperatur mellem 0 og 90°C, fortrinsvis mellem 15 og 50°C, bestående af en sammenhængende 1Q vandfase og deri dispergerede partikler af en polymerfase samt mindst 0,1 vægt% (beregnet på dispersionens vægt) af emulgeringsmidler, hvilken dispersion er ejendommelig ved, at polymerfasen er opbygget af mere end 80 vægt% enheder af acryl- eller methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i alkylgruppen, styren, vinylestere af mættede carboxylic syrer med 2-4 carbonatomer eller ethylen og indtil 0,5-5 vægt% enheder af en femleddet heterocyklisk comonomer med den almene formel
H-C-N
J + *' X/
R
25 hvori R' betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og R betegner en alifatisk gruppe med en polymeriserbar carbondobbelt-binding.
De hidtil ukendte filmdannende vandige formstofdispersioner giver film med en dynamisk indfrysningstemperatur mellem 0 og 90°C, fortrinsvis mellem 15 og 50°C. Dermed forstås dæmpningsmaksimumstemperaturen i torsionssvingningsforsøget ifølge DIN 53445 og betegnet TXmax" Dispersionerne består af en sammenhængende vandfase og deri dispergerede partikler af en polymerfase, som er opbygget af mere 35 end 80 vægti enheder af acryl- eller methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i alkylgruppen,. styren, vinylestere af mættede carboxylsyrer med 2-4 carbonatomer eller ethylen indtil 0,5-5 vægti 4 151037
Η-c' N
— I- R'
H-C
\/
N
R
hvori R' betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis 1-2 carbonatomer, og R betegner en alifatisk gruppe med en polymeriserbar carbondobbeltbinding samt mindst 0,1 vægt% (beregnet på dispersionens vægt) af emulgeringsmidler. R er fortrins-5 vis en vinyl- eller isopropenyl-, acryloxyethyl- eller methacryl- oxyethylgruppe. Eksempler på monomere af denne art er N-isopropenyl-imidazol, N-isopropenyl-2-ethylimidazol og N-methacryloxyethylimi-dazol. De foretrukne monomere er N-vinylimidazol og N-vinyl-2-methyl-imidazol. Den foretrukne mængdeandel udgør 1-3 vægt%.
10
Den dynamiske indfrysningstemperatur, som lader sig bestemme umiddelbart efter filmdannelsen er afgørende. Når den dynamiske indfrysningstemperatur alene er fastlagt gennem copolymerisatets opbygning, hvilket foretrækkes, så forbliver den også uændret i vilkårlig tid 15 efter filmdannelsen. Når formstofdispersionen derimod indeholder et yderligere blødgøringsmiddel, kan den dynamiske indfrysningstempera-tur alt efter blødgøringsmidlets flygtighed lidt efter lidt nå til en værdi over 90°. Mange teknisk anvendelige blødgøringsmidler har imidlertid en så høj molekylvægt, at de ikke er flygtige, således at den 20 dynamiske indfrysningstemperatur også i disse tilfælde ikke ændres inden for lange tidsrum.
Form stoffer, som alene eller i kombination med et blødgøringsmiddel har en dynamisk indfrysningstemperatur mellem 0 og 90°, kendes i 25 stort antal som bindemidler til malinger. De kan fremstilles i dispersionsform, når det drejer sig om vinylpolymerisater, d.v.s. om formstoffer, som kan fås ved radikal emulsionspolymerisation af vinyl monomere i vandig emulsion. Sådanne formstoffers dynamiske indfrysningstemperatur ændres kun i ringe omfang ved samtidig anvendelse 30 af 0,5-5 vægt% af heterocykliske comonomere i udgangsmonomerblandingen.
5 151037
Indstillingen af den ønskede dynamiske indfrysningstemperatur opnås uden samtidig anvendelse af yderligere blødgøringsmidler som bekendt ved valget af blandingsforholdet af forskellige comonomere, der alene i sig selv danner polymeriserede hårde henholdsvis bløde polymerisa-5 ter. De lavere methacrylsyrealkylestere (med 1-3 carbonatomer i al= kyl.gruppen) samt styren, vinyltoluen eller vinylchlorid giver hårde homopolymerisater, medens højere methacrylsyrealkylestere (med 4 eller flere carbonatomer i alkylgruppén). samt acrylsyrealkylestere, specielt sådanne med 2-8 carbonatomer i alkylgruppén eller vinylidenchlo= 10 rid eller ethylen giver bløde homopolymerisater. Vinylacetat, vinyl= propionat og methylacrylat indtager en mellemstilling.
De hidtil ukendte dispersioners polymerisatfase er for mere end 80%, fortrinsvis for mere end 90 vægt% opbygget af enheder af acryl- el-15 ler methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i . alkylgruppén, styren, vinylestere af mættede carboxylsyrer med 2-4 carbonatomer eller ethylen. Copolymerisater af mindst 30 vægt% af de nævnte acryl-og methacrylestere foretrækkes på grund af deres gunstige forvitringsforhold. Også acryl- og methacrylsyre eller acrylnitril kan anvendes 20 i begrænsede mængder.
Polymerisaterne kan også være tværbindelige, hvad man kan opnå enten ved indbygning af tværbindende comomerenheder, f.eks. de af M-methy-lolacrylamid eller -methacrylamid eller ethere heraf eller ved indbygning af sådanne comonomerenheder, som kan reagere med bifunktionelle pc tværbindingsmidler, f.eks. hydroxyalkylestere eller glycidylestere af acryl- eller methacrylsyre eller disse syrer selv. Disse comonomere udgør i almindelighed ikke mere end 10 vægt% af polymerisatet.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af vandige •50 ...
formstofdispersioner ifølge krav 1-3 ved radikalisk emulsionspolymerisation i vandig fase i nærværelse af mindst 0,1 vægt% (beregnet på den færdige dispersionsvægt) af emulgeringsmidler og vandopløselige polymerisationsinitiatorer, der er ejendommelig ved, at man polyme-riserer en monomerblanding indeholdende mere end 80 vægt%
O E
acryl- eller methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i alkylgruppén,. styren, vinylestere af mættede carboxylsyrer med 2-4 carbonatomer eller ethylen og 0,5-5 vægt% af N-vinylimidazol.
6 151037
De omhandlede - formstofdispersioner fremstilles ifølge i og for sig kendte emulsionspolymerisationsmetoder under anvendelse af mindst 0,1 vægt% anioniske,kationiske eller ikke-ionogene emulgatorer eller emulgatorblandinger og con ønsket beskyttelseskolloider. de har et tør-* 5 stofindhold på f.eks. 40-60 vægt%. Som beskyttelseskolloider har vandopløselige stivelsesnedbrydningsprodukter, specielt når de er opnået ved oxydativ hydrolytisk eller termisk nedbrydning vist sig særligt egnede. De tilsættes i mængder på 0,5-5% før polymerisationens begyndelse og har bl.a. en fordelagtig indflydelse på disper-10 sionernes flydeforhold og pigmentbindingsevnen. Blokpunktet forøges på overraskende måde for de overtræk, der kan fremstilles af dispersionerne uden ændring af værdien.
Opfindelsen angår endelig anvendelse af formstofdispersioner som ^ bindemiddel til vandige malinger.
På grund af deres gode adhæsionsegenskaber egner dispersionerne ifølge opfindelsen sig særligt til fremstillingen af vandige malinger. Til dette formål blandes de på i og for sig kendt måde med pig-20 menter, fyldstoffer og om nødvendigt med vandopløselige fortykkelsesmidler. De opnåede vandige malinger kan påføres ved strygning, rulning, sprøjtning eller dypning og tørrer i luften til fastsiddende malinger. Overtræk af tværbindelige dispersioner · indbrændes om nødvendigt ved forhøjet temperatur. Klæbningen til alkydharpiks-2b eller oliemalingunderlag er særlig bemærkelsesværdig. Den opretholdes også under indvirkning af fugt og under temperatursvingninger. Ved overmaling af gamle oliemaling- eller alkydharpikslag er det hensigtsmæssigt at afslibe den stærkt forvitrede overflade, før den males.
Med alkydharpiksunderlag forstås sådanne malinger, der som bindemid-
QQ
del indeholder kondensationsprodukter af polyvalente carboxylsyrer med polyvalente alkoholer og eventuelt højere umættede carboxylsyrer.
7 151037
Eksempel 1 A) Fremstilling af dispersion 5 En af 50 vægtdele acrylsyre-n-butylester, 48 vægtdele methacrylsyre= methylester, 1 vægtdel N-vinylimidazol, 1 vægtde.1 methacrylsyre, 62 vægtdele vand, 1,5 vægtdele natriumsalt af et sulfateret additionsprodukt af triisobutylphenol og 7 mol ethylenoxid samt 0,2 vægtdele ammoniumperoxidisulfat fremstillet emulsion sættes i løbet af 2q 4 timer til en 80°C opvarmet opløsning af 0,02 vægtdele ammonium= peroxidisulfat og 0,5 vægtdele af den ovennævnte emulgator i 50 vægtdele vand. Der fås en koagulatfri dispersion med et tørstofindhold på 50%.
15 Sammenligningsforsøg I
På den ovennævnte måde fremstilles en 50 %ig dispersion af en monomerblanding af 50 vægtdele acrylsyre-n-butylester, 49 vægtdele metha= crylsyremester og 1 vægtdel methacrylsyre.
20
Sammenligningsforsøg II
Fremgangsmåden ifølge det ovennævnte eksempel gentages, dog anvendes i stedet for N-vinylimidazol den samme mængde dimethylaminoethyl= 25 methacrylat. Som initiator anvendes 4,4’-azobis-(4-cyanvalerian-syre)-natriumsalt i stedet for ammoniumperoxidisulfat i den samme mængde.
Sammenligningsforsøg III 30
Fremgangsmåden ifølge sammenligningsforsøg II gentages, dog forhøjes mængden af dimethy1aminoethylmethacrylat til 3 vægtdele og mængden af methacrylsyremethylester formindskes til 46 vægtdele.
35 b) Fremstilling af maling.
Der fremstilles en dispersionsmaling af følgende bestanddele: 8 151037 77,5 vægt% dispersion 13,0 vægt% titandioxid (Rutil-type) 8.0 vægt% vand 0,1 vægt% cellulosefortykkelsesmiddel 5 0,1 vægt% afskumningsmiddel 0,3 vægt% dispergeringshjælpemiddel (ammoniumpolyacrylat) 1.0 vægt% filmdannelseshjælpemiddel (butylglycolacetat) C) Fremstilling af malinger og afprøvning 10
Dispersionsmalingerne ifølge B) påføres en med sædvanlig i handelen værende alkydharpikslak belagt PVC-folie i en tør lagtykkelse på 50-70 pn og tørres i 7 dage ved 23°C og en luftfugtighed på 45%.
15 Overtrækkets klæbning afprøves ifølge gittersnittesten ifølge DIN 53151. Forsøgsbetingelserne skærpes i forhold hertil, ved at man på prøvefladerne fastklæber et klæbebånd og igenaftrækker dette. De derved konstaterede kvalitetstrin betegnes i det følgende som "tørringsværdi Afprøvningen gentages efter 20 minutters lagring i vand 20 og resultatet betegnes i det følgende som "fugtværdi". Resultaterne angives som følger: 0 meget god klæbning 1 god klæbning 2 rimelig klæbning 25 3 ringe klæbning 4 meget ringe klæbning Vådhæfteevnen af belægningen afprøves efter en vekselpåvirkning af 6 timers lagring i vand ved 23°C og efterfølgende lagring i 16 timer 30 ved -20°C. Efter 5 sådanne perioder vurderes adhæsionen på basis af blæredannelse og afskalning.
Vejrbestandigheden af malingen bestemmes efter et ophold i det fri på 6 eller 10,5 måneder. I dette tilfælde blev der afprøvet malinger 35 med 80% pigment- og fyldstofindhold og 20% bindemiddelindhold. Vurderingerne skete efter kridtningsforhold; derved betyder 9 151037 1 ingen kridtning 2 ringe kridtning 3 kraftig kridtning 4 meget kraftig kridtning 5
Resultater
Maling fremstilles med dispersion af
Eksempel Sammenligningsforsøg
I I II III
10
Gittersnit-test ifølge DIN 53151 Tørværdi 043 0
Fugtværdi 044 0 Vådhæfte styrke Upåklage^ . Blæret Blæret God. efter 15 (1 neriode - 6 timer* 1;LS efter °S afskal- og afskal- 5 perioder lS1 5 perioder let efter let efter + 16 timers lagring ved ^ ^ ^ ^ -2G°C)
Ve.jrbestandighed 6 måneder 1 - - 3 20 10,5 måneder 2-3 - - 4
Ophold i det fri,PVK 80* på asbestcement *PCK = pigment-volumen-koncentration og beregnes efter formlen 25 pigment x 100___ n/ pigmentvolumen + bindemiddelvolumen og PVK 80 betyder følgelig 80% pigmentvolumen og 20% bindemiddel-volumen0
Eksempel 2 30
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages med den forskel, at monomeremulsionen sættes til en opløsning af 0,5 vægtdele af den i eksempel 1 anførte emulgator, 0,02 vægt% ammoniumperoxidisulfat og 3 vægtdele nedbrudt stivelse ifølge Zulkowski (Chem. Berichte Bind o c 23 (1891) side 3295) i 43 vægtdele vand. Der fås en god pigmenterbar koagulatfri dispersion med et tørstofindhold på 50%. Dermed fremstillede malinger giver særligt blokfri malinger.
Claims (7)
1. Filmdannende vandig formstofdispersion, som giver film med en dynamisk indfrysningstemperatur mellem 0 og 90°C, fortrinsvis mellem 15 og 50°C, bestående af en sammenhængende vandfase og deri disperge-rede partikler af en polymerfase samt mindst 0,1 vægt% (beregnet 5 på dispersionens vægt) af emulgeringsmidler, kendetegnet ved, at polymerfasen er opbygget af mere end 80 vægt% enheder af acryl- eller methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i alkyl-gruppen, styren, vinylestere af mættede carboxylsyrer med 2-4 carbonatomer eller ethylen og indtil 0,5-5 vægt% enheder af en femleddet 10 heterocyklisk comonomer med den almene formel H-C ....... N II -f“R' H-C * ΚΓ R 2q hvori R' betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og R betegner en alifatisk gruppe med en polymeriserbar carbondobbelt-binding.
2. Formstofdispersion ifølge krav 1, kendetegnet ved, 25 atr er en vinyl-, isopropenyl-, acryloxyethyl- eller methacryloxy- ethylgruppe.
3. Formstofdispersion ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at den heterocykliske comonomer er N-vinylimidazol eller N-vi-nyl-2-methylimidazol.
4. Fremgangsmåde til fremstilling af vandige formstofdispersioner ifølge krav 1-3 ved radikalisk emulsionspolymerisation i vandig fase i nærværelse af mindst 0,1 vægt% (beregnet på den færdige disper- sionsvægt) af emulgeringsmidler og vandopløselige polymerisations-35 151037 initiatorer, kendetegnet ved, at man polymeriserer en monomerblanding indeholdende mere end 80 vægt% enheder af acryl-eller methacrylsyrealkylestere med 1-8 carbonatomer i alkylresten, styren, vinylestere af mættede carboxylsyrer med 2-4 carbonatomer 5 eller ethylen og 0,5-5 vægt% af N-vinylimidazol.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man gennemfører emulsionspolymerisationen i nærværelse af et vandopløseligt stivelsesnedbrydningsprodukt. 10
6. Anvendelse af formstofdispersioner ifølge krav 1-3 som bindemiddel til vandige malinger.
7. Anvendelse af formstofdispersioner ifølge krav 6 som bindemiddel 15 til vandige malinger til påføring på oliemaling- eller alkydhar- piksunderlag.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2547970 | 1975-10-27 | ||
| DE2547970A DE2547970C2 (de) | 1975-10-27 | 1975-10-27 | Filmbildende wäßrige Kunststoffdispersionen und ihre Verwendung als Bindemittel für wäßrige Anstrichfarben |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK484176A DK484176A (da) | 1977-04-28 |
| DK151037B true DK151037B (da) | 1987-10-12 |
| DK151037C DK151037C (da) | 1988-02-29 |
Family
ID=5960163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK484176A DK151037C (da) | 1975-10-27 | 1976-10-27 | Filmdannende vandige formstofdispersioner, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt deres anvendelse som bindemiddel til vandige malinger |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4104227A (da) |
| BE (1) | BE847683A (da) |
| DE (1) | DE2547970C2 (da) |
| DK (1) | DK151037C (da) |
| FR (1) | FR2329707A1 (da) |
| NL (1) | NL181929C (da) |
| NO (1) | NO152877C (da) |
| SE (1) | SE432109B (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2529732C3 (de) * | 1975-07-03 | 1982-11-04 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylatpolymerisaten |
| GB2071120B (en) * | 1980-03-12 | 1984-07-11 | Nat Inst Metallurg | Polymeric ion exchange resins |
| DE3048493A1 (de) * | 1980-12-22 | 1982-07-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Anstrichmittel auf basis waessriger bindemittelpolymerisat-dispersionen, die untergeordnete mengen eines aminogruppen aufweisenden polymerisats enthalten |
| DE4133420A1 (de) * | 1991-10-09 | 1993-04-15 | Basf Lacke & Farben | Aminogruppen, carboxylgruppen und ggf. hydroxylgruppen enthaltendes acrylatcopolymerisat, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
| US7335613B2 (en) * | 2004-04-08 | 2008-02-26 | Rohm And Haas Company | Fiber substrate with antibacterial finish and methods of making and using the same |
| US7390774B2 (en) * | 2004-04-08 | 2008-06-24 | Rohm And Haas Company | Antibacterial composition and methods of making and using the same |
| DE602006000082T2 (de) * | 2005-07-07 | 2008-05-15 | Rohm And Haas Co. | Faser mit antimikrobiell wirksamer Zusammensetzung |
| KR20080110906A (ko) | 2006-04-26 | 2008-12-19 | 바스프 에스이 | 금속 표면에 내부식층을 도포하는 방법 |
| DE102006021200A1 (de) * | 2006-05-06 | 2007-11-15 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1182826B (de) * | 1961-11-29 | 1964-12-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von kationischen Polymerisaten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL298252A (da) * | 1962-03-14 | |||
| GB1053163A (da) * | 1963-02-08 |
-
1975
- 1975-10-27 DE DE2547970A patent/DE2547970C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-08-17 FR FR7624937A patent/FR2329707A1/fr active Granted
- 1976-10-18 US US05/733,325 patent/US4104227A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-25 NL NLAANVRAGE7611803,A patent/NL181929C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-25 NO NO763633A patent/NO152877C/no unknown
- 1976-10-25 SE SE7611841A patent/SE432109B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-27 BE BE171831A patent/BE847683A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-27 DK DK484176A patent/DK151037C/da not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1182826B (de) * | 1961-11-29 | 1964-12-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von kationischen Polymerisaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO152877C (no) | 1985-12-04 |
| US4104227A (en) | 1978-08-01 |
| DE2547970C2 (de) | 1982-02-04 |
| NO763633L (da) | 1977-04-28 |
| SE432109B (sv) | 1984-03-19 |
| DK484176A (da) | 1977-04-28 |
| NO152877B (no) | 1985-08-26 |
| DK151037C (da) | 1988-02-29 |
| FR2329707B1 (da) | 1982-07-09 |
| NL181929B (nl) | 1987-07-01 |
| FR2329707A1 (fr) | 1977-05-27 |
| BE847683A (fr) | 1977-02-14 |
| NL7611803A (nl) | 1977-04-29 |
| NL181929C (nl) | 1987-12-01 |
| SE7611841L (sv) | 1977-04-28 |
| DE2547970A1 (de) | 1977-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3340222A (en) | Hydrofluorocarbon polymer filmforming composition | |
| GB1594120A (en) | Production of block-resistant coated materials | |
| KR101861018B1 (ko) | 이염방지제 조성물 및 이를 이용한 도배 방법 | |
| CZ44696A3 (en) | Aqueous polymeric dispersion, process of its preparation and use | |
| DK151037B (da) | Filmdannende vandige formstofdispersioner, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt deres anvendelse som bindemiddel til vandige malinger | |
| JPH0336857B2 (da) | ||
| JP2001172392A (ja) | 硬化性組成物 | |
| US2923646A (en) | Release-coatings, film- and sheetcasting bases for substrates | |
| JP2003514976A (ja) | 速乾性水性被覆剤 | |
| JP3358873B2 (ja) | プライマー用水溶液 | |
| JPH1180486A (ja) | アクリルシリコーンエマルジョン組成物 | |
| JPS6131124B2 (da) | ||
| JPS624075B2 (da) | ||
| JPH0812900A (ja) | プライマー用水性液 | |
| JPS6335184B2 (da) | ||
| KR100228935B1 (ko) | 이소포론이 없는 플루오로카본 피복 조성물 | |
| JPH061928A (ja) | カチオン性マイクロエマルジョン組成物およびその製法 | |
| JP2557581B2 (ja) | 塗膜構造体およびその製法 | |
| JP4072781B2 (ja) | アクリルシリコーンエマルジョン組成物 | |
| US3197447A (en) | Polymers and copolymers of acetals of allyl alcohol | |
| US4121028A (en) | Pressure sensitive adhesive composition | |
| EA001802B1 (ru) | Дисперсионные покрытия на основе (со)полимеров винилиденфторида, модифицированных акриловыми полимерами | |
| KR20160014229A (ko) | 초산비닐계 접착제 조성물 | |
| JPH03229766A (ja) | プライマー用水性液 | |
| JP2752862B2 (ja) | 一成分系水性プライマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |