DK148359B - Fremgangsmaade til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spaanplader - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spaanplader Download PDF

Info

Publication number
DK148359B
DK148359B DK038278AA DK38278A DK148359B DK 148359 B DK148359 B DK 148359B DK 038278A A DK038278A A DK 038278AA DK 38278 A DK38278 A DK 38278A DK 148359 B DK148359 B DK 148359B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
isocyanate
emulsion
diisocyanate
emulsions
parts
Prior art date
Application number
DK038278AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK148359C (da
DK38278A (da
Inventor
W Reuther
A Segnitz
O Wittmann
J Winter
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2703271A external-priority patent/DE2703271C3/de
Priority claimed from DE2724364A external-priority patent/DE2724364C2/de
Priority claimed from DE2724363A external-priority patent/DE2724363C3/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK38278A publication Critical patent/DK38278A/da
Publication of DK148359B publication Critical patent/DK148359B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148359C publication Critical patent/DK148359C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6212—Polymers of alkenylalcohols; Acetals thereof; Oxyalkylation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/6446—Proteins and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

140359 i
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spånplader, af den i kravet angivne art.
Anvendelsen af isocyanater som spånpladebindemiddel er 5 kendt (se f.eks. H.-J. Deppe og K. Ernst, Holz als Roh und Werkstoff, årg. 2£, side 45, 1971). Særligt kendt er bindemidler på grundlag af diphenylmethan-4,4'-diisocyanat.
Som opløsningsmiddel frie, flydende produkter kan man anvende sådanne, der kan anvendes i de forarbejdningsanlæg, 10 der er sædvanlige i træindustrien.
Det er dog en ulempe, især ved lave doseringer, at binde-midler på grundlag af isocyanater kun vanskeligt lader sig fordele regelmæssigt på spånmaterialet. Derved kan de teknologiske egenskaber af den færdige spånplade hvad angår 15 styrken forringes. Det er også en ulempe, at apparater eller maskindele, der er forurenet med isocyanat, ikke uden videre lader sig rense med vand. Det er ganske vist kendt, at man til fortynding af isocyanater kan anvende organiske opløsningsmidler. Velegnede opløsningsmidler, såsom dichlor-20 methan og andre, er imidlertid praktisk talt uanvendelige af toxicologiske grunde, og andre opløsningsmidler, såsom acetaler, er praktisk talt uanvendelige på grund af brandfaren.
Man har derfor i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2 610 552, 25 jfr. DK-ans. nr. 1073/76, foreslået at anvende de isocya nater, der kommer i betragtning som bindemidler for ligno-celluloseholdige partikler, i form af en vandig emulsion.
Man må dog i den forbindelse - hvilket også ses af resultaterne af de i offentliggørelsesskriftet angivne forsøg -30 stille særlige krav både til selve isocyanaterne og til de anvendte emulgatorer. Som (poly)isocyanater anvendes fortrinsvis præpolymere, dvs. omsætningsprodukter af egentlige polyisocyanater med polyester- eller polyetherpoly- 2 148359 oler, hvilke præpolymere endnu udviser isocyanat-endegrup-per. Som emulgatorer eller overfladeaktive midler anvendes nonioniske produkter, som desuden skal være fri for hydroxyl-, amino- eller carboxylsyregrupper.
5 Som det fremgår af offentliggørelsesskriftet er det imid lertid på trods af anvendelsen af betydelige mængder af specielle hydrofobe polyoler, ved fremstillingen af de nævnte præpolymere, heller ikke muligt at fremstille emulsioner, der udviser en tilstrækkelig holdbarhed; af eksem- 10 pel 2 i offentliggørelsesskriftet fremgår det desuden, at tabet af isocyanat-grupper i emulsionen i løbet af i hvert tilfælde to timer ved stuetemperatur i gunstigste fald andrager 14 til 17?0, og i ugunstigere tilfælde over 50¾.
For den sagkyndige på det område, der omfatter fremstil-15 ling af træmaterialer, er det således klart, at et sådant bindemiddel er af mindre praktisk værdi, fordi de i teknisk henseende nødvendige henstandstider mellem tilberedningen af en emulsion og sammenpresningen, givet ved kapaciteten af forrådsbeholderen for lim og limet spånmateri-20 ale, ikke opnås.
Det er derfor opfindelsens formål at angive en fremgangsmåde til fremstilling af isocyanatemulsioner, der ikke udviser de angivne ulemper eller kun udviser disse i ringe omfang, dvs. at angive en fremgangsmåde til fremstilling 25 af mere lagerstabile, vandige emulsioner af polyisocya- nater.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af kravet angivne. Det har overraskende vist sig, at de i henhold til fremgangsmåden i-30 følge opfindelsen fremstillede vandige polyisocyanatemul- suiner udviser større lagerstabilitet end de kendte poly-isocyanatemulsioner.
148359 3
Fortrinsvis anvender man som emulgator en polyglycol, hvortil der yderligere er tilsat 1-30 vægt-Si af et polypeptid, beregnet på polyglycolen.
Resultatet af opfindelsen er overraskende, fordi det -5 ikke mindst fra det angivne DE-offentliggørelsesskrift - er kendt, at netop aromatiske isocyanater reagerer hurtigt med vand; lagerstabile isocyanatemulsioner er hidtil ikke beskrevet.
Man kender ganske vist fra USA patentskrift nr. 3 428 592 10 vandige polyisocyanatemulsioner, der som dispers fase indeholder en opløsning af et aromatisk polyisocyanat i et organisk opløsningsmiddel. Udover, at de vandige polyisocyanatemulsioner, der fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, ikke indeholder nogen organiske opløsnings-15 midler, anvendes de kendte polyisocyanatemulsioner til et helt andet formål, nemlig til imprægnering af papir.
Eksempler på organiske polyisocyanater, som kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er aromatiske isocyanater, især diisocyanater som m- og p-phenylendiiso-20 cyanat, tolylen-2,4- og 2,6-diisocyanater, diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, chlorphenylen-2,4-diisocyanat, napht-hylen-1,5-diisocyanat, diphenylen-4,4'-diisocyanat, 3,3'— dimethyldiphenyl-4,4'-diisocyanat-, 3-methyldiphenylme-than-4,4'-diisocyanat og diphenyletherdiisocyanat, og tri-25 isocyanater, som 2,4,6-triisocyanattotoluen og 2,4,4'-tri-isocyanatodiphenylether. De fremstilles blandt andet ved phosgenering af tilsvarende aminer på kendt måde. Blandinger af isocyanater kan f.eks. fås i handelen i form af blandinger af 2,4- og 2,6-isomere af tolylendiisocyanatet 30 samt blandingerne af di- og højere polyisocyanater, som fremstilles ved phosgenering af anilin-formaldehyd-konden-sater. Sådanne blandinger er i praksis alment kendt, og de omfatter de rå phosgeneringsprodukter, som indeholder 4 148359 blandinger af methylenbroholdige polyphenylpolyisocyanater, herunder diisocyanat, triisocyanat og højere polyisocyana-ter.sammen med phosgeneringsbiprodukterne.
Foretrukne polyisocyanater, som kan anvendes ifølge opfin-5 delsen, er sådanne, hvori isocyanatet er et aromatisk di isocyanat eller polyisocyanat med højere funktionalitet, især rå blandinger af methylenbroholdige polyphenylpolyiso-. cyanater, som indeholder diisocyanater, triisocyanater eller polyisocyanater med højere funktionalitet. Methylen-10 broholdige polyphenylpolyisocyanater er alment kendt, og de udviser den almene formel O'®2—O^-(Jp) -
NCO NCO NCO
J n-1 hvor n er over 1, og som i tilfælde af rå blandinger repræsenterer en middelværdi på over 1. Disse forbindelser fremstilles ved phosgenering af tilsvarende blandinger af po-15 lyaminer, som fremstilles ved kondensation af anilin og formaldehyd. Det er sædvanligt at betegne rå blandinger af methylenbroholdige polyphenylpolyisocyanater, som indeholder diisocyanat, triisocyanat og polyisocyanater med højere funktionalitet, som MDI.
20 Mindre velegnede isocyanater, som kan anvendes ifølge op findelsen, er isocyanatgruppeholdige præpolymere, der er fremstillet ved omsætning af et overskud af diisocyanat eller af et polyisocyanat med højere funktionalitet med en 148359 5 polyester eller polyether med endestillede hydroxylgrupper samt produkter, der er fremkommet ved omsætning af et overskud af diisocyanat eller polyisocyanat med højere funktio-nalitet med monomer polyol eller en blanding af monomere 5 polyoler, såsom ethylenglycol, trimethylolpropan og butan-diol.
Det er ganske vist muligt, at der under fremstillingen i-følge opfindelsen i ringe mængder dannes sådanne præpolymere.
10 Højmolekylære, kommercielle polyglycoler, især polyethylen-glycoler, polypropylenglycoler samt blandede glycoler med molekylvægte fra 4000 til 20 000, fortrinsvis fra 6000 til 12 000, er velegnede emulgatorer til fremstilling af emulsioner af polyisocyanater. De fremstillede emulsioner an- 15 ses for at være stabile over et oplagringstidsrum på f.eks.
1 til 10 timer. Emulsionerne indeholder f.eks. 5 til 70¾ polyisocyanat, 2 til 20¾ polyglycol og iøvrigt vand. De fremstilles på den for emulsioner sædvanlige måde ved omrøring af bestanddelene med velegnede apparater.
20 Polyvinylalkoholer med det angivne molekylvægtsinterval kan fås på markedet og kræver ingen nærmere forklaring.
De tilsættes fortrinsvis til emulgeringsvandet i tilsvarende koncentration og tillader en høj emulgeringshastighed .
25 Han opnår særligt velegnede emulsioner, når man som emulgator anvender polyglycol og yderligere 1 til 30 vægt-* af et polypeptid, beregnet i forhold til polyglycolen.
Der opstår vandige emulsioner af isocyanater, der i sammenligning med dem, der kan opnås i henhold til kravet, 30 udviser en forøget brugsvarighed og desuden er billigere, fordi der til deres fremstilling kun behøves en mindre 6 148359 mængde emulgator. I almindelighed er en mængde på ca. 0,5-5% emulgator, beregnet i forhold til den totale emulsionsvægt, tilstrækkelig til at fremstille en emulsion, hvis titrerbare indhold af isocyanatgrupper i løbet af 10 ti-5 mer ikke reduceres med mere end ca. 5%.
Polypeptider i henhold til opfindelsen er f.eks. gelatine, knoglelim og lignende af proteinstoffer udvindelige produkter. Disse kan fås på markedet og behøver ingen nærmere·forklaring. De tilsættes fortrinsvis til emul-10 geringsvandet i tilsvarende koncentration og tillader en høj emulgeringshastighed. I almindelighed andrager indholdet af polyglycol i emulsionen 1-10%, mens der anvendes 0,1-1% polypeptid.
I almindelighed er en mængde på ca. 0,5-5% polyvinylalko-15 hol, beregnet på den totale emulsionsvægt, tilstrækkelig til fremstilling af en emulsion, hvis titrerbare indhold af isocyanatgrupper i løbet af 10 timer ikke reduceres med mere end ca. 2%. Den tabel, der blev anført i eksempel 2 nedenfor, viser dette.
20 For at adskille opfindelsen fra den kendte teknik må man i sammenhæng med fremstillingen af emulsionerne kort henvise til følgende:
Da det er kendt, at hydroxylgruppeholdige forbindelser reagerer med isocyanater, skal mængderne af glycol eller 25 PVA under hensyn til de pågældende molvægte og indhold af reaktionsdygtige grupper vælges således, at de i emulgatoren tilstedeværende hydroxylgrupper kun udgør en brøkdel, f.eks. ikke over 10 til højst 40% af de til rådighed stående isocyanatgrupper, jævnfør kravet. Den minimale 30 mængde kan udledes af blandingernes tekniske emulgerbar-hed.
148359 7
Man må herefter antage, at de færdige emulsioner indeholder emulgatoren, i det mindste delvist som reaktionsprodukt med dele af isocyanatet, men at de emulgerede partikler alligevel også indeholder relativt uændrede bestand-5 dele af polyisocyanatet, der er beskyttet mod påvirknin gen f.eks. fra hydrolyse med vand.
EKSEMPEL 1
En typisk emulsion fremstilles af 30 dele diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 10 dele polyethylenglycol og 60 dele 10 vand på følgende måde:
Polyethylenglycolen (gennemsnitlig molekylvægt 9 000, f.eks. det under handelsnavnet "Pluriol E 9000" rekvirer-bare produkt fra BASF AG) opløses i 60 dele vand, og i den under omrøring stående opløsning indrøres diphenyl-15 methan-4,4'-diisocyanat (f.eks. "Kauranat CE 5043" fra BASF AG). Emulgeringen ved hjælp af et hurtigtgående røre-værk (f.eks. fabrikatet Tornado eller Turrax) kræver ca.
10-30 sekunder.
Stabiliteten af isocyanat-emulsionen kan måles ved'hjælp 20 af kendte metoder, f.eks. ved titrering mod bromphenol- blåt. Til dette formål udtager man med bestemte tidsintervaller prøver af emulsionen, og disse blandes med overskud af dibutylamin-opløsning, og ikke forbrugt amin til-bagetitreres med methanolisk saltsyre. Som kendetal "R" 25 vælges forholdet mval dibutylamin/g diisocyanat.
Kendetal R = mv/al dibutylamin g diisocyanat
Til bedømmelse af stabiliteten bestemmes R-værdien af rent isocyanat, den vandige isocyanat-emulsion måles lø-30 bende, og reduktionen af i hvert tilfælde bestemte R- værdier (i % af begyndelsesværdien; optegnes som ordinater mod tiden som abscisse, jfr. figuren.
8 148359 TABEL 1 R. . R- R Tid Isocyanat imer værdier (timer) (¾) R 7,162 7,160 0 100 5 U 7,190 7,129
Rn 9C. 7,249 7,159 0,25 99,99 U’- 7,072 7,155 10 R, 7,194 7,220 1,25 100,84 7,196 7,269 R„ 6,997 7,038 2,00 98,30 Z 7,048 15 7,070 R, 6,959 6,969 3,00 97,33 · J 6,971 6,976 R^ 6,959 6,997 4,00 97,72 20 7,033 6,999 R- 6,930 6,897 5,00 96,33 6,871 6,889 25 Figuren og tabel 1 visér reduktionen af isocyanat-indhol-det ved en temperatjur på 23 °C i afhængighed af tiden (0-5 timer). Mellem isocyanatindholdet og lagringstiden foreligger der følgende empiriske sammenhæng: Y = 100 - 0,793 · tid (i timer) % 30 , Isocyanat-indholdet aftager altså kun gennemsnitligt 0,793?ό pr. time. Det skraverede område omkring regressionsgraden angiver konfidensintervallet for en signifikans. på 95¾. De to udenfor liggende kurver indeslutter 95¾ af enkeltmålingernes spredningsområde.
148359 9
Denne undersøgelse dokumenterer en indenfor de i praksis anvendte forarbejdningstider tilstrækkelig lagerstabilitet af emulsionen.
Med polyisocyanat-emulsionen fremstillede man spånplader, 5 og deres teknologiske anvendelse blev undersøgt i eksempel 4.
EKSEMPEL 2
En typisk emulsion fremstilledes af 30 dele teknisk di-phenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI) og 70 dele 5¾ vandig 10 emulgatoropløsning på følgende måde:
Der fremstilles en 5% vandig opløsning af polyvinylalkoholen, idet f.eks. en polyvinylalkohol med handelsnavnet "Denka Poval B 17" opløses varmt i vand. Emulgeringen ved hjælp af et hurtigtgående røreværk kræver ca. 10-30 se-15 kunder.
Til bestemmelse af stabiliteten af emulsionen sætter man isocyanatindholdet på tidspunktet for fremstillingen lig 100?□, og reduktionen måles løbende. Således fremkommer der ved den beskrevne 5% emulsion indenfor 7 timer kun 20 en reduktion på 1,5¾ klæbestofindhold.
De følgende tabeller viser en oversigt over de bestemte isocyanatindhold for en emulsion af 30 dele diphenylme-than-4,4'-diisocyanat med 70 dele 5¾ vandig emulgator-opløsning eller med 70 dele 4¾ vandig emulgatoropløsning.
10 148359
TABEL
30 dele MDI 30 dele MDI
70 dele 535 emulg.-opl. 70 dele 4¾ emulg.-opl.
Timer Isocyanat (35) Isocyanat (35) 5 0 100 100 0,5 99,9 99,4 1 99,5 98,5 2 99,7 99,8 3 99,0 98,3 10 4 99,4 98,7 5 98,3 95,0 6 97,6 97,4 7 98,5 95,7 EKSEMPEL 3 15 En typisk emulsion fremstilles af 38 dele teknisk diphe-nylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI) og 62 dele 3,535 vandig emulgator-opløsning på følgende måde:
Man fremstiller en 3,535 opløsning af 0,5 dele gelatine og 3 dele af en polyglycol (f.eks. med handelsnavnet "Pluri-20 ol") i varmt vand. I 62 dele af den afkølede opløsning indrøres 38 dele diphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Emulgeringen ved hjælp af et hurtigtgående røreværk kræver ca.
10-15 sekunder.
Til bestemmelse af stabiliteten af emulsionen sætter man 25 isocyanatindholdet på tidspunktet for fremstillingen til 10035, og reduktionen måles løbende. Således fremkommer der ved den beskrevne 3835 emulsion indenfor 7 timer kun en reduktion på 2,635 klæbestofindhold.
148359 11
Den følgende tabel wiser en oversigt over de bestemte iso-cyanatindhold for en emulsion af 38 dele diphenylmethan-4,4'-diisocyanat med 62 dele 3,5¾ vandig emulgatoropløsning.
5 TABEL
Timer Isocyanat (¾) 0 100,0 0,5 99,8 1 99,5 10 2 99,0 3 98,6 4 98,4 5 97,8 6 97,6 15 7 97,4 EKSEMPEL 4 - (Anvendelseseksempel til eksempel 1)
Granspåner, der var fremstillet under tekniske betingelser, og som har et fugtighedsindhold på ca. 4%, behandles i et sædvanligt limeapparat (Drais-blander) med de i de 20 følgende eksempler angivne klæbestofblandinger. Som hydro fober ingsmiddel tjener en 50K paraffinemulsion, mængden andrager i alle tilfælde IS fast voks i forhold til absolut tørre (atro) spåner. Til indstilling af et fugtig-hedsindhold af de harpiksbehandlede spåner på ca. 12S 25 sprøjtes den nødvendige mængde vand før harpiksbehandlin gen på spånerne.
Fremstillingen af klæbestofemulsionen foregår i henhold til den i eksempel 1 beskrevne metode. Klæbestofemulsio-nen fordeles ved hjælp af en blander sådan på spånerne, 30 at der foreligger 2-4S isocyanat på tørt træ. Som sammen ligning gennemføres forsøget med ikke emulgeret isocyanat.
12 148359
De således forbehandlede spåner tildannes i et forsøgs- drysseanlæg til en spånkage. Pressetemperaturen andrager 165 °C ved en pressetid på 4 minutter og et specifikt o tryk på 2,5 N/mm . På grund af klæbetendensen af isocya-5 naterne arbejdes der med separatorpapir. Tykkelsen af de . fremstillede spånplader andrager 18,5 mm, tætheden ca.
610 kg/rn^.
Undersøgelsen af pladerne foretages i henhold til DIN 52 360-65.
10 Isocyanat ber. 100¾ Rent isocyanat Isocyanat på tørre spåner sammenligning emulgeret
Plade undersøgelse 2¾ 3¾ 4¾ 2¾ 3¾ 4¾ Bøjebrudstyrke (N/mm^) 19,80 22,40 26,70 20,50 22,60 24,70
Tværtrækstyrke V 20 (kp/cm^) 2,50 4,50 5,00 3,80 6,20 7,50 15 Tværtrækstyrke V 100 0,47 1,50 2,20 1,00 2,50 3,00
Kvældning efter 2 h (¾) 2,20 1,70 1,10 1,70 1,50 1,20
Kvældning efter 24 h (¾) 13,00 10,00 8,50 11,30 9,10 7,80
Resultaterne viser, at der ved den samme klæbestofmængde under anvendelse af forholdsreglerne ifølge opfindelsen 20 opnås en bedre mekanisk styrke, og at følsomheden overfor vand tydeligt aftager.
EKSEMPEL 5 - (Anvendelseseksempel til eksempel 2)
Med den beskrevne emulsion, der er fremstillet på basis af 5¾ emulgatoropløsning, fremstillede man på sædvanlig 25 måde spånplader, og deres teknologiske anvendelighed blev undersøgt.
148359 13
Isocyanat ber. 100?ό på absolut tørre (atro) spåner 2% 3?ί 4%
Pladeundersøgelse i hen-5 hold til DIN 32 360-65 Bøjebrudstyrke (N/mm^) 20,2 23,2 24,2
Tværtrækstyrke V 20 (kp/cm^) .3,5 5,6 7,6
Tværtrækstyrke \l 100 (kp/cnr) 0,1 0,9 2,3
Kvældning efter 2 h (%) 2,5 2,3 1,8 10 Kvældning efter 24 h (¾) 11,9 10,7 9,4 EKSEMPEL 6 - (Anvendelseseksempel til eksempel 3)
Med den i eksempel 3 beskrevne emulsion, der blev fremstillet ved hjælp af 5% emulgatoropløsning, fremstillede man på sædvanlig måde spånplader, og deres teknologiske 15 anvendelighed blev undersøgt.
Isocyanat ber. 100?ό på absolut tørre (atro) spåner 2% 3?ό 4?ό
Pladeundersøgelsfe i hen-20 hold til DIN 52 360-65 Bøjebrudstyrke (N/mm^) 21,2 23,4 26,2
Tværtrækstyrke V· 20 (kg/cm^) 3,1 5,9 7,9 ·
Tværtrækstyrke V 100 (kp/cm^) 0,2 1,4 2,4
Kvældning efter 2 h (¾) 2,4 2,4 2,2
Kvældning efter 24 h {%) 12,0 9,0 8,4
DK38278A 1977-01-27 1978-01-26 Fremgangsmaade til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spaanplader DK148359C (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2703271 1977-01-27
DE2703271A DE2703271C3 (de) 1977-01-27 1977-01-27 Herstellung wäßriger Isocyanatemulsionen
DE2724364 1977-05-28
DE2724363 1977-05-28
DE2724364A DE2724364C2 (de) 1977-05-28 1977-05-28 Verfahren zur Herstellung wäßriger Polyisocyanat-Emulsionen
DE2724363A DE2724363C3 (de) 1977-05-28 1977-05-28 Wäßrige Isocyanat-Emulsionen für die Verleimung von Spanplatten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK38278A DK38278A (da) 1978-07-28
DK148359B true DK148359B (da) 1985-06-17
DK148359C DK148359C (da) 1986-04-01

Family

ID=27187103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK38278A DK148359C (da) 1977-01-27 1978-01-26 Fremgangsmaade til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spaanplader

Country Status (7)

Country Link
AT (1) AT370749B (da)
CH (1) CH633303A5 (da)
DK (1) DK148359C (da)
FR (1) FR2378810A1 (da)
IT (1) IT1090372B (da)
NL (1) NL186170C (da)
SE (1) SE440363B (da)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK152584B (da) * 1980-04-18 1988-03-21 Boise Cascade Corp Vandigt polyisocyanat-lignin-klaebestof til limningaf traemasseplader

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4670068A (en) * 1981-02-19 1987-06-02 Hercules Incorporated Polyfunctional isocyanate crosslinking agents for propellant binders
IT1174111B (it) * 1984-05-30 1987-07-01 Resem Spa Procedimento per preparare emulsioni acquose di poliisocianati
US5106290A (en) * 1987-04-14 1992-04-21 Northrop Corporation Assembly data model tool system
GB8722973D0 (en) * 1987-09-30 1987-11-04 Ici America Inc Aqueous polymer compositions
EP1201696A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Huntsman International Llc The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials
EP1201695A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Huntsman International Llc The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5645955B2 (da) * 1973-10-08 1981-10-29
GB1523601A (en) * 1975-03-12 1978-09-06 Ici Ltd Sheets or moulded bodies

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK152584B (da) * 1980-04-18 1988-03-21 Boise Cascade Corp Vandigt polyisocyanat-lignin-klaebestof til limningaf traemasseplader

Also Published As

Publication number Publication date
AT370749B (de) 1983-04-25
NL186170C (nl) 1990-10-01
SE7800804L (sv) 1978-07-28
IT1090372B (it) 1985-06-26
ATA58278A (de) 1982-09-15
NL186170B (nl) 1990-05-01
FR2378810B1 (da) 1984-06-22
DK148359C (da) 1986-04-01
FR2378810A1 (fr) 1978-08-25
CH633303A5 (en) 1982-11-30
DK38278A (da) 1978-07-28
NL7800040A (nl) 1978-07-31
SE440363B (sv) 1985-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4546039A (en) Process for bonding lignocellulose-containing raw materials with a prepolymer based on a urethane-modified diphenylmethane diisocyanate mixture
US5128407A (en) Urea extended polyisocyanates
US4522975A (en) Select NCO-terminated, uretdione group-containing polyurethane prepolymers and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
FI64621B (fi) Foerfarande foer framstaellning av skivor eller gjutna kropparunder anvaendning av en vattenemulsion av ett organiskt p olisocyanat
US3870665A (en) Process for making pressure molded lignocellulose articles comprising isocyanurate group forming mold release agent
EP0346059A2 (en) Composite materials
KR19990082196A (ko) 열활성화 잠복 촉매를 병용하는 폴리이소시아네이트 결합제함유 압축재의 제조 방법
RU2279447C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
RU2275390C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
SE447391B (sv) Bindemedelskomposition for framstellning av formpressbara lignocellulosart iklar, formpressbar och formpressad lignocellulosakomposition samt forfarande for framstellning av formpressade lingocellulosakompositartiklar
JPS5950510B2 (ja) パ−テイクルボ−ドの製造方法
DK148359B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af vandige polyisocyanat-emulsioner til limning af spaanplader
US4260532A (en) Aqueous isocyanate emulsions prepared with polyglycol and polymerized unsaturated acid amide
EP0013112A1 (en) Emulsifiable compositions and aqueous emulsions of organic isocyanates, and process using them as binders for manufacturing lignocellulose sheets
DE2703271C3 (de) Herstellung wäßriger Isocyanatemulsionen
RU2608028C2 (ru) Клеящие композиции и их применение
US20030109604A1 (en) Storage-stable isocyanate binders containing latent catalysts
US5130419A (en) Process for preparing lignocellulosic bodies
JPS6340832B2 (da)
NO844136L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av sammensatte, stoepte lignocelluloselegemer
EP0335342B1 (en) Aqueous emulsions of polyisocyanates and process for preparing them
EP0464781A1 (en) Process for the preparation of aqueous polyisocyanate emulsions and emulsions obtained thereby
JP4596352B2 (ja) リグノセルロース系材料用接着剤組成物、並びにそれを用いた熱圧成形体及び熱圧成形体の製造方法
JP2001271051A (ja) リグノセルロース系材料用接着剤組成物、並びにそれを用いた熱圧成形体及び熱圧成形体の製造方法
US20050020799A1 (en) Alternative moisture cure catalysts and cold curing polyisocyanate adhesives prepared therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed