DK147709B - Brandbestandigt skumplast impraegneret med en polyurethanlatex indeholden de et brandhaemmende middel samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents

Brandbestandigt skumplast impraegneret med en polyurethanlatex indeholden de et brandhaemmende middel samt fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDF

Info

Publication number
DK147709B
DK147709B DK485079AA DK485079A DK147709B DK 147709 B DK147709 B DK 147709B DK 485079A A DK485079A A DK 485079AA DK 485079 A DK485079 A DK 485079A DK 147709 B DK147709 B DK 147709B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
foam
foam plastic
polyurethane
dispersion
Prior art date
Application number
DK485079AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK485079A (da
DK147709C (da
Inventor
Hans-Walter Illger
Manfred Dahm
Alberto Carlo Gonzales-Doerner
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK485079A publication Critical patent/DK485079A/da
Publication of DK147709B publication Critical patent/DK147709B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK147709C publication Critical patent/DK147709C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • C08J9/42—Impregnation with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/038—Use of an inorganic compound to impregnate, bind or coat a foam, e.g. waterglass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)

Description

i 147709
Skumplast på basis af polyisocyanater, f.eks.
0 polyurethan-, polyisocyanurat- eller polycarbodiimid- skumplast, er kendt og anvendes i vid udstrækning. Hovedfremgangsmåder til dets fremstilling er kontinuerlig blokopskumning og formopskumning.
Der er gjort mange forsøg på at forbedre de 5 kendte skumplastegenskaber. Således er f.eks. indarbejdningen af faste og flydende brandbeskyttelsesmidler under opskumningsreaktionen til forbedring af brandbestandigheden af polyurethanskumplast beskrevet i litteraturen. Ved sådanne foranstaltninger 10 kan brandbeskyttelsesegenskaberne imidlertid kun forbedres ubetydeligt. Da det ved disse brandbeskyttelsesmidler drejer sig om artsfremmede, for største delen ikke medreagerende, ofte uopløselige og viskositetsforøgende materialer, har skumplast fremstillet 15 på denne måde ofte dårligere mekaniske egenskaber end ikke-brandbeskyttet skumplast. Flydende brandbeskyttelsesmidler påvirker opskumningsreaktionen på grund af deres basiske eller sure karakter, og de kan derfor ikke forarbejdes i et hvilket som helst forhold og/eller 20 receptur. Faste brandbeskyttelsesmidler lader sig kun opskumme ved anvendelse af yderligere teknik, da de i et første trin skal bringes på pastaform, og som følge heraf kan de ikke tilføres med ethvert doseringsaggregat.
Af disse grunde samt som følge af den negative 25 påvirkning af de mekaniske egenskaber i det færdige skumplast, er de begrænset i forhold til de øvrige reaktanter. Desuden er størstedelen af de kendte brandbeskyttelsesmidler halogen- eller halogenphosphorforbindel- ser, som i tilfælde af en brand udvikler giftige og/eller kor-30 roderende gasser, og som derfor ikke fjerner men blot overfører faremomenterne.
Det er også blevet forsøgt at forbedre de mekaniske egenskaber og brandbeskyttelsesegenskaberne i skumplast ved imprægnering. I US patentskrift nr. 2.955.056 er f.eks.
35
O
2 147709 beskrevet en fremgangsmåde til imprægnering af let skumplast med opløsninger af hærdelige polyurethaner.
Denne fremgangsmåde muliggør ganske vist fremstilling af skumplast med forbedrede mekaniske egenskaber men 5 har imidlertid den ulempe, at der skal anvendes organiske opløsningsmidler, som er vanskelige at håndtere procesteknisk, da de ofte er brændbare eller letantæn-delige og danner eksplosive gasblandinger med luft samt ikke er fysiologisk uskadelige. Desuden har den oven-10 nævnte imprægneringsfremgangsmåde den ulempe, at der ved anvendelsen af et organisk opløsningsmiddel først sker en uønsket kvældning, hvorpå der ved fordampning af opløsningsmidlet ofte bliver skumplast med sammenklæbet cellestruktur tilbage.
15 I beskrivelsen til GB patent nr. 977.929 be skrives imprægneringen af skumplast med fyldstofholdigt polychlorprenlatex i brandbeskyttelsesøjemed. Herved viser det sig at være ufordelagtigt med det høje halogenindhold i brandbeskyttelsesblandingen og den deraf 20 resulterende høje røggasvægtfylde, den til adhæsionen af imprægneringsmassen nødvendige svovltværbinding samt den i mange tilfælde stadigt utilstrækkelige brandbeskyttelse.
Som det fremgår af DE-fremlæggelsesskrift nr.
25 2.031.160 kan de mekaniske egenskaber, lys- og brandbe- standigheden af åbencellet skumplast med lav rumvægt forbedres ved, at det imprægneres med vandige dispersioner af hårdt, elastisk eller blødt regulerede polyurethanformstoffer.
I det nævnte DE-fremlæggelsesskrift beskrives også 30 anvendelsen af fyldstoffer og andre tilsætningsstoffer, f.eks. aluminiumoxid (eksempel 14c). Det har nu vist sig, at et særlig værdifuldt fyldstof er aluminiumoxidhydrat, hvis anvendelse imidlertid ikke er beskrevet i det nævnte DE-fremlæggelsesskrift.
35 I DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.649.222, er beskrevet indtrængen af en vandig polymerlatex i et allerede tilberedt skum. Det fremgår ikke af beskrivelsen til
O
3 147709 det nævnte DE-offentliggørelsesskrift (jfr. side 5), at der skal anvendes polyurethanlatexer. De anvendte polymerlatexer skal indeholde et partikelformigt, flamme-hæmmende additiv, f.eks. aluminiumoxidhydrat af aluminium-5 hydroxid.
Hverken i DE-fremlæggelsesskrift nr. 2.031.160 eller i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.649.222 findes nogen omtale af medanvendelse af et alumosilikat i poly-urethanlatex, hvilket er obligatorisk og nødvendigt ifølge 10 den foreliggende opfindelse for at få et skumplast med de ifølge opfindelsen ønskede mekaniske og flammebestandige egenskaber.
Det har overraskende vist sig, at der ved imprægnering af skumplast med en.dispersion, som i det væsentlige be-15 står af et aluminiumoxidhydrat, et alumosilikat, en polyurethanlatex og blandingsstabilisatorer, kan fremstilles skumplast, som har meget gode mekaniske egenskaber, såsom trækstyrke, brudforlængelse og stukningshårdhed, samt udmærkede, uforudseelige brandbeskyttende egenskaber. Sidst-20 nævnte virkning er især overraskende, da man måtte forvente, aJ. der i det mindste ville ske en kraftig forringelse af de gode brandbeskyttende egenskaber som følge af fortyndingen af aluminiumoxidhydratet med en halogenfri, i og for sig brændbar polyurethanlatex.
25 Den foreliggende opfindelse angår brandbestandigt skumplast imprægneret med en polyurethanlatex indeholdende et brandhæmmende middel, hvilket skumplast er ejendommeligt ved, at imprægneringen er foretaget ved hjælp af en vandig dispersion, som i det væsentlige består af en polyurethan-30 latex, et aluminiumoxidhydrat, overfladeaktive stoffer og et alumosilikat, idet den vandige dispersion har et faststofindhold på 25-80 vægtprocent, og faststofandelen af poly-urethanlatexen i den samlede vandige dispersion andrager mellem 1 og 20 vægtprocent, og aluminiumoxidhydratet er 35 indeholdt i den vandige dispersion i en mængde på 15-75 vægtprocent og alumosilikatet i en mængde på 0,1-5 vægtprocent .
O
4 147709
Det foretrukne skumplast ifølge opfindelsen er karakteriseret ved, at det til imprægneringen anvendte skumplast har en rå vægtfylde på 10-100 kg/m , det tørre imprægneringslag i det imprægnerede skumplast 5 udgør 10-800 procent af den oprindelige skumplastvægt, og indholdet af aluminiumoxidhydrat i det tørre imprægneringslag er på 10-95 vægtprocent.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af brandbestandigt skumplast imprægneret 10 med en polyurethanlatex indeholdende et brandhæmmende middel^ ved hvilken et blødt skumstof fundstændigt imprægneres med en vandig dispersion indeholdende en polyurethanlatex og et brandhæmmende middel, idet dispersionen enten sprøjtes på skumplastet eller ved hjælp af vakuum suges 15 ind i skumplastet eller med en rakel trykkes ind i skumplastet, hvorefter det imprægnerede skumstof tørres, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at dispersionen i det væsentlige består af en polyurethanlatex, et aluminiumoxidhydrat, overfladeaktive stoffer og et alumosilikat, 20 idet den vandige dispersion har et faststofindhold på 25-80 vægtprocent, og faststofandelen af polyurethanlatexen i den samlede vandige dispersion andrager mellem 1 og 20 vægtprocent, og aluminiumoxidhydratet er indeholdt i den vandige dispersion i en mængde på 15-75 vægtprocent og 25 alumosilikatet i en mængde på 0,1-5 vægtprocent.
En foretrukken fremgangsmåde er karakteriseret ved, at der anvendes latexer af sådanne polyurethaner, som i homogen form har mindst en Shore A hårdhed på 5 (målt ifølge DIN 53505) og højst en pendulhårdhed på 240 30 (målt ifølge Konig, DIN 53157).
En særlig foretrukken fremgangsmåde er karakteriseret ved, at der anvendes skumplast på isocyanatbasis, især polyurethanskumplast.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen har betydelige 35 fordele: 5 147709 A) Imprægneringen med den vandige polyurethan-dispersion sker ved stuetemperatur, medens hærdningen kan foretages ved en hvilken som helst højere temperatur, når blot bæreskumplastet ikke påvirkes i ugunstig retning.
5 B) Da bærematerialet i dispersionen er vand, dannes ved hærdningsprocessen hverken brændbare eller med luft eksplosive gasblandinger, og det er derfor ikke nødvendigt at arbejde med eksplosionsbeskyttet apparatur. Heller ikke i fysiologisk henseende består 10 der nogen fare.
C) Ved hjælp af imprægneringen bibeholdes det åbencellede skumplast.
D) Den anvendte polyurethanlatex adhærerer, uden at den indeholder reaktive grupper, og uden 15 at der skal anvendes yderligere adhæsionshjælpemidler, overordentlig fast på skumplastet. Tilsætningen af tværbindingsmidler eller vulkaniseringsmidler er ikke ubetinget nødvendig, da den på skumoverfladen dannede film ikke klæber.
20 E) Aluminiumoxidhydrat og alumosilikat forankres fast ved den sejt-elastiske omhylning med polyurethanet fra dispersionen. Selv ved vibrerende mekanisk belastning forekommer der ingen støvdannelse.
F) De fortrinsvis anvendte kationiske eller anio-25 niske vandige polyurethandispersioner kan på grund af en mere eller mindre udpræget elektrolytfølsomhed ved imprægneringen i skumplastet tilsigtet udfældes i størknende tilstand, uden at der sker nogen som helst sammen-klæbning af cellerne. Denne imprægneringsvariant gør 30 det muligt i vid udstrækning mekanisk at udpresse latex-serummet som vand allerede ved imprægneringen, hvorved der fås en teknisk særlig enkel fremgangsmåde til skumplastmodificering, og der desuden i høj grad kan spares varmeenergi til fordampning af vandet.
35 G) Fremgangsmåden ifølge opfindelsen mulig gør fremstillingen af lysbeståndigt, åbencellet skumplast ud fra lysfølsomme, gulnende, celle- 6 147709 0 formige substrater. Der anvendes fortrinsvis poly-urethandispersioner fremstillet på grundlag af aliphatiske, cycloaliphatiske eller araliphatiske polyisocyanater, f.eks. fortrinsvis hexamethylen-diisocyanat, trimethyl-hexamethylendiisocyanat, 5 diisocyanatomethylcyclobutan og isophorondiisocyanat.
H) Fremgangsmåden ifølge opfindelsen muliggør ved dens anvendelse på polyurethanfnug eller poly-urethanskumplastaffaldsprodukter under samtidig formgivning ved moderat eller højere tryk fremstilling 10 af celleholdige formdele, pladevarer, elastiske eller halvhårde til hårde genstande i de mest forskellige geometriske former.
I) Afhængigt af de dispergerede polyuretha-ners opbygning, især afhængigt af indholdet af ioniske 15 grupper, kan skumplastet efter ønske gøres hydrofilt eller hydrofobt.
J) Det er ikke nødvendigt at forandre skumplastrecepturerne på grund af brandbeskyttelsesimprægneringen. Især sker der ingen forværring af de mekaniske skumplast- 20 egenskaber ved tilsætningen af brandhæmmende midler.
K) Brandbeskyttelsen kan tilsigtet foretages på særligt udsatte steder, f.eks. på overfladen eller på bestemte dele af overfladen (som bekendt giver hyppigt selv såkaldt ikke-brændbart skumplast alligevel 25 en uforsvarlig kraftig, omend kun kortvarig overfladebrand) ^ L) På grund af deres udmærkede adhæsion, kan de foretrukne ionomere polyurethanlatexer ved deres anvendelse til imprægnering anvendes som udmærkede fikse- 30 ringsmidler og bindehjælpemidler for yderligere tilsætningsstoffer såsom pigmenter, farvestoffer, grafit, sod, titandioxid, biocid og baktericidt virkende forbindelser, 35 7 147709 lugtfjernende midler, antiblodkoagulerende midler, forskelligartede metalpulvere såsom aluminium, kobber, jern, zink eller mangan.
De ved den foreliggende fremgangsmåde anvende-5 lige polyurethandispersioner er i og for sig kendte.
Hvad angår fremstillingen af vandige polyurethandispersioner henvises til fremgangsmåderne beskrevet i DE-fremlæggelsesskrift nr. 1.097.678, nr. 1.187.012, nr. 1.184.946, nr. 1.178.586 og nr. 1.179.363, DE-10 offentliggørelsesskrift nr. 1.770.068, nr. 1.939.911 og nr. 1.943.975, BE-patentskrift nr. 653.223, nr.
658.026, nr. 669.954, nr. 673.432, nr. 727.923 og nr. 688.299, GB-påtentskrift nr. 883.568, FK-patent-skrift nr. 1.108.785 og nr. 1.410.546 og US-patent-15 skrift nr. 3.178.310 og nr. 3.410.817.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes især dispersioner fremstillet uden emulgatorer, idet der især foretrækkes emulgatorfri dispersioner af polyurethan-ionomere, specielt af anioniske poly-20 urethaner, f.eks. med sulfonat- og carboxylatgrupper, eller af kationiske polyurethaner, f.eks. med kvaternære ammoniumgrupper.
Fremstillingen af kationiske polyurethandispersioner er eksempelvis beskrevet i DE-offentliggørelses-25 skrift nr. 1.595.602 og nr. 1.495.693 og i DE fremlæggelsesskrift nr. 1.300.275.
Fremstillingen af anioniske polyurethandispersioner er eksempelvis kendt fra DE-offentliggørelses-skrift nr. 1.495.745, nr. 1.544.892 og nr. 2.035.732.
30 Til forbedring af lysbestandigheden anvendes ved den foreliggende opfindelse fortrinsvis dispersioner af sådanne polyurethan-ionomere, som er fremstillet på grundlag af hexamethylendiisocyanat, isophorondiiso-cyanat og/eller m- og xylylendiisocyanat.
35 Nærværelsen af et organisk opløsningsmiddel ved blandingen af polyurethanet med vand under dannelse af en dispersion er ikke en betingelse. Såfremt poly- 8 147709 urethanmassen på tidspunktet for dens blanding med vand ved arbejdstemperaturen kan omrøres eller forarbejdes maskinelt, kan opløsningsmidlet i vid udstrækning eller helt undværes. Ifølge en særlig 5 foretrukken og overordentlig økonomisk fremgangsmåde fremstilles polyurethandispersioner uden indhold af opløsningsmiddel ved polykondensation af oligo-urethanelektrolyter indeholdende reaktive endestillede grupper med formaldehydafgivende stoffer i et vandigt 10 tofasesystem. Derved dispergeres den eventuelt me-thylolgruppeholdige oligourethanelektrolyt fortrinsvis i form af smelten ved simpel blanding med vand.
Denne fremgangsmåde, ved hvilken der kan fremstilles dispersioner, som er velegnede ved den foreliggende 15 fremgangsmåde, er udførligt beskrevet i BE-patent- skrift nr. 730.543. Ifølge en særlig foretrukken fremgangsmåde omsættes oligourethanpræpolymere med endestillede isocyanatgrupper (ca. 0,8-10 procent NCO) med urinstof eller en anden aminoplastisk forbindelse, 20 hvorpå de således dannede, i forhold til formaldehyd mindst bivalente præpolymere ionisk modificeres ifølge en litteraturkendt eller en af de ovenfor beskrevne fremgangsmåder og dispergeres ved blanding med vand. Formaldehydet eller det formaldehydafgivende stof til-25 sættes før, under eller i forbindelse med dispergeringen.
Sædvanligvis gennemføres polykondensationen til det højmolekylære polyurethan i det mindste delvis i dispersionen ved termisk efterbehandling og/-eller pH-sænkning. Dispersioner af aluminiumoxidhydrat 30 i således forkondenserede polyurethandispersioner anvendes derpå til skumplastimprægnering. Det er imidlertid også muligt at fremkalde polykondensationen på substratet og/eller i forbindelse med tørringen ved varmeindvirkning eller ved opbevaring ved stuetemperatur.
35 Ganske særligt egnede er kationiske dispersioner, hvor det faste stof indeholder mere end 5%, fortrinsvis 7-20% nitrogen. Til dannelse af ioniske grupper anvendes 9 147709 der særlig fordelagtigt en forholdsmæssig mængde phosphorsyre som saltdannende middel.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er generelt alt elastisk skumplast anvendeligt, f.eks.
5 blødt polyvinylchloridskumplast, latexskumplast og natursvampe. Især er skumplast på isocyanatbasis, især polyurethanskumplast, anvendeligt.
Polyurethanskumplast er gennem lang tid blevet fremstillet i teknisk målestok ved den kendte iso-10 cyanat-polyadditionsfremgangsmåde ud fra forbindelser med flere aktive hydrogenatomer, især hydroxyl-og/eller carboxylgruppeholdige forbindelser og poly-isocyanater, eventuelt under anvendelse af vand, aktivatorer, emulgatorer, skumstabilisatorer og andre 15 tilsætningsstoffer, jvf. R. Vieweg, A. Hochtlein,
Kunststoff-Handbuch, bind VII, Polyurethane, Hanser-Verlag, Miinchen, 1966.
Polyurethan, polyisocyanurat- og polycarbodi-imidskumplast fremstilles fortrinsvis ved sammenblan-20 ding af flydende komponenter, idet udgangsmaterialerne, som skal omsættes med hinanden, enten sammenblandes samtidigt, eller der først ud fra en polyhydroxylfor-bindelse såsom polyalkylenglycolethere eller hydroxyl-gruppeholdige polyestere med et overskud af polyisocyanat 25 fremstilles et foradditionsprodukt indeholdende NCO- grupper, hvorpå foradditionsproduktet i et andet arbejds-trin omdannes med vand til skumplast.
Udgangsmaterialerne for det ifølge opfindelsen anvendte skumplast på isocyanatbasis er eksempelvis be-30 skrevet i High Polymers, bind XVI, "Polyurethanes, Che-mistry and Technology" af Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, bind I, 1962, side 32-42 og side 44-54, og bind II, 1964, side 5-6 og 198-199, samt i Kunststoff-Handbuch, bind VII, Vieweg-Hochtlen 35 Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, 1966, jvf. f.eks. side 45-71.
1Q
147709
Eksempler på de ved skumplastfremstillingen eventuelt anvendte katalysatorer, overfladeaktive tilsætningsstoffer og skumstabilisatorer samt celleregulatorer, reaktionsretarderende stoffer, 5 stabilisatorer, brandhæmmende stoffer, blødgørende stoffer, farve- og fyldstoffer samt fungistatisk og bakteriostatisk virksomme stoffer samt enkeltheder om anvendelses- og virkemåden for disse tilsætningsmidler er beskrevet i Kunststoff-Hand-10 buch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, 1966, jvf. f.eks. side 103-113.
Reaktionskomponenterne omsættes ifølge den i og for sig kendte 1-trinsfremgangsmåde, præpolymer-15 fremgangsmåden eller semipræpolymerfremgangsmåden, hvorved der ofte anvendes mekaniske anlæg, som f.eks. de i US patentskrift nr. 2.764.565 beskrevne. Enkeltheder om forarbejdningsanlæg, som også kommer på tale ved den foreliggende opfindelse, er beskrevet i Kunststoff-20 Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, 1966, jvf. f.eks. side 121-205.
Den ved den foreliggende opfindelse til imprægnering af skumplastet anvendte vandige dispersion 25 (eller suspension) har et faststofindhold på 25-80, fortrinsvis 35-65 vægtprocent. Sammensætningen af dispersionen retter sig i det væsentligste efter den ønskede brandbeskyttelse. Foruden de nævnte polyurethanlatexer, hvis faststofindhold i den samlede vandige brandbeskyttel-30 sesblanding er på 1-20, fortrinsvis 2-15 vægtprocent, anvendes aluminiumoxidhydrat i handelsgængse partikelstørrelser, f.eks. <100 μ, og med et gængs vandindhold, f.eks.
35 vægtprocent vand, i koncentrationer på 15-75 vægtprocent, beregnet på den vandige dispersion, fortrinsvis i 35 koncentrationer på 30-60 vægtprocent. For at lette indarbejdningen af aluminiurnoxidhydratet, og holde dispersio- 11 147709 nen opbevaringsstabil tilsættes sædvanligvis 1-20 vægtprocent, beregnet på den vandige dispersion, egnede overfladeaktive stoffer som f.eks. ethoxy-lerede alkylphenoler og/eller sulfonerede tværbin-5 dingsmidler som f.eks. alkylsulfonater og 0,1-5 vægtprocent, beregnet på den vandige dispersion, egnede alumosilikater. For at undgå en kraftig skumdannelse, kan der desuden tilsættes silikon-emulsioner.
10 Foruden aluminiumoxidhydrat kan der også til sættes andre brandhæmmende og/eller carboniserings-fremmende forbindelser, f.eks. stivelse, dicyan-diamid, halogencarbonhydrider og/eller halogenphosphor-forbindelser og/eller phosphorforbindelser såsom pen-15 tabromtoluen og antimontrioxid i mængder på 0,1-30 vægtprocent. Foruden de førnævnte bestanddele i dispersionen kan denne også indeholde yderligere tilsætningsstoffer som f.eks. pigmenter eller beskyttelsesmidler mod ældning. Bestanddelene i dispersionen skal 20 naturligvis alle sammen være indbyrdes forenelige uden uheldig virkning.
Mængden af dispersionen, med hvilken skumplastet, som skal imprægneres, behandles, retter sig i det væsentligste efter kravene i henseende til den ønskede brand-25 beskyttelse. Sædvanligvis behandles skumplastet med en sådan mængde af dispersionen, at dets faststofoptagelse er på 10-800, fortrinsvis 15-500 procent af den oprindelige skumplastvægt.
Gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfin-30 delsen sker på enkel måde. Det åbenporede bløde skumplast eller svamp behandles f.eks. ved sammenpresning og derpå følgende afspænding i den ovenfor beskrevne dispersion, den overskydende mængde udpresses, og det imprægnerede skumplast hærdes ved stuetemperatur eller ved 35 temperaturer over stuetemperatur, fortrinsvis ved temperaturer på over 100°C. Hærdetiden afhænger af hærde-temperaturen og er jo kortere, desto højere temperaturen 12 147709 er. Imprægneringen kan også ske kontinuerligt, idet skumplastet sammenpresses i den ovennævnte dispersion ved hjælp af valser, og den overskydende mængde dispersion udpresses ved hjælp af valser uden 5 for opløsningen. Det imprægnerede skumplast gennemløber derpå en ovn til hærdning. Såvel ved den diskontinuerlige som ved den kontinuerlige fremgangsmåde er det muligt ved gentagne presnings- og afspændingstrin i dispersionen at forøge mængden af den 10 ovennævnte dispersion, som er aflejret i og på dcum-plas tskelettet.
Ved en yderligere fremgangsmådevariant udføres imprægneringen direkte under formgivning, eventuelt af skumplastfnug, og formningen og klæbningen deraf 15 sker ved normaltryk eller forhøjet tryk, hvorved der kan fremstilles elastiske eller hårde formede genstande og pladevarer eller på kontinuerlig måde cylindriske højelastiske ruller.
Den imprægnerende dispersion kan påføres skum-20 plastet ved såvel neddypning som sprøjtning. Sidstnævnte fremgangsmåde har den fordel, at der eksempelvis i formdele ved lokal behandling kan fremstilles zoner med forskellig brandbeskyttelse. En yderligere fordel ved sprøjtefremgangsmåden er, at selv kompliceret 25 formede konturer, som fremstilles af bløde skumplastfilm, kan brandbeskyttes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Fortrinsvis kan således fremstillede form-. dele gøres brandbestandige.
De sprøjtede skumplastdele kan, for at sikre en 30 dybere indtrængning af dispersionen, behandles med både trykluft og med valsepar. En yderligere mulighed til påføring af dispersionen består i, at dispersionen ved hjælp af en rakel trykkes ind eller ved hjælp af vakuum suges ind.
35 Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen frem stillede skumplast kan anvendes på alle områder, hvor 13 147709 der normalt anvendes brandbestandigt, blødt eller halvhårdt skumplast som f.eks. inden for polster-elementfremstilling, madrasfabrikation, varmeisolering, lyddæmpning, tekstilbelægning, emballering 5 og strukturelementfremstilling. Det hidtil ukendte skumplast kan naturligvis også videreforarbejdes i tilslutning til dets fremstilling, idet det formes, presses, svejses eller overlakeres eller belægges med opløsninger eller dispersioner af lufttørrende 10 lakker, f.eks. på grundlag af polyisocyanater og poly-hydroxylforbindelser.
De nedenstående eksempler tjener til en nærmere forklaring af opfindelsen.
15 Eksempel I overensstemmelse med opfindelsen imprægneres blødt polyurethanskumplast med følgende dispersion:
Aluminiumoxidhydrat 140 vægtdele 20 Polyurethan-latex (40%'s vandig anionisk poly-urethandispersion på basis af en polyester og hexamethylen-diisocyanat, fremstillet ifølge 25 DE offentliggørelsesskrift nr. 2.035.732) 37,5
Vand 112,5
Alumosilikat ("BentoneLT, fra firmaet Kronos- 30 Titan) 1,1
Chlorparaffin, 55% i vand ("Arubren", fra firmaet
Bayer AG) 2,0
Polyglycolether (i vand) 5,0 " 35 Natriumsaltet af en alkansulfon- syre, 30% i vand ("Sulfopon"®102, fra firmaet Henkel) 5,0 14 147709
Reaktionsprodukt af nonyl-phenol med 9 mol ethylen-oxid som skumdæmpningsmiddel, 20% i vand 5 ("Lavoral" 150, fra firmaet Stockhausen) 0,3 vægtdele
Sort pigment 0,5 "
Efter imprægnering tørres skumplastet i 45 10 minutter ved ca. 120°C. I tabel I er anført de mekaniske egenskaber sammenlignet med ubehandlede prøver, i tabel II er anført brandbestandighedsegenskaber.
15 147709
*—N
fe
| * ft H
> P σι * tf tji φ lø ID 03 P Η β g CM 00
0) X -Η H U HH
+> O β -P 0--
4+ +3 -d O
Η β H m <N
id ft) 1 h to rd Η Τ' α, s
i di> (N
to σ> UJ (Ji o 0\ ^ 'tf to
_p C ft> <N CN
<U n · ‘Η iS r Γ H CN
£ 03 Ό β Ό O
ffl ·Ρ H t) O S ιρ o h m o tn B É S ^ ® ft) P ft 0) ft Λ 6 4j 5 H ω H m 2 t h S « S £ S <* 03 o>
Λ 0) S HH
ft & 0) s λ: h to _ .
» β >1+3 .5 fe o) d u & ffl 5 ®
S, H t" in LD H
S1 β H r~ ro
p 1 H
i i ? 5 03 Λ
X
W '-'ft H m Ai g oY> ^ \ — rd
Dl -~x rd 03 Αί td 03 Q3 Λ w Ai to Λ tT>
S H 'd -H
0) <ϋ M +J
rd <J> old tn H <D β £ d >1 Αί ft) 10 >y
m Μ h tn S
+J >i P β 3
D> +J O Η P
ft) to m β > Αί <d Αί ii ft) d d oid P P +3 ft ft E+ ft W ft 16 147709
O Tabel II
Brandskakttest (jfr. Kunststoff-Handbuch, bind VII, 2. opl., Hauser-Verlag, Munchen, side 530-536. (DIN 4102)_
Klassificering B 1, såfremt prøvestykkernes tykkelse 5 ved et tørret imprægneringslag på 400% ikke overstiger 15 mm. (Rå massefylde af det ikke-imprægnerede skumplast 17 kg/m3) .
Epiradiateurtest (jfr. Kunststoff-Handbuch, bind VII, 2. opl., 10 Hauser-verlag, Munchen, side 530-536. (DIN 4102)_ ved 200% tørret imprægneringslag : M 2 ved 400% tørret imprægneringslag : Μ 1 ved 400% tørret imprægneringslag efter Ford- eller 15 autoklavældning : Μ 1.
(I det sidste tilfælde er prøvestykkernes tykkelse af forsøgstekniske grunde imidlertid mindre end svarende til DIN-normen).
20 Røgtæthedsmåling i NBS kammer (jfr. Kunststoff-Handbuch, bind VII, 2. opl., Hauser-Verlag, Munchen, side 530-536 (DIN 4102)_ maksimal spec. røgtæthed (Dm) 25 uden med imprægneret skumplast tændflamme tændflamme (prøvestykkernes tykkelse d = 13 mm) 74 79 ikke ældet 69 55 efter Fordældning 30 68 78 efter autoklavældning 147 86 ikke imprægneret skum plast (prøvestykkernes tykkelse d = 13 mm) .
17 147709 o
Sammenligningsforsøg I Forsøg I.l (ifølge opfindelsen) 3
Et konventionelt polyurethanskum (rumvægt 28 kg/m ) 5 imprægneres med en dispersion ud fra 75 vægtdele aluminiumoxidhydrat, og 100 vægtdele af en blanding af følgende bestanddele: 21,7 vægtprocent polyurethanlatex (40%'s vandig anionisk polyurethandispersion på basis af en 10 polyester og hexamethylendiisocyanat, fremstillet ifølge DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.035.732) 65 vægtprocent vand 0,6 vægtprocent alumosilicat ("Bentone" ®LT, fra firmaet Kronos-Titan) 15 1,1 vægtprocent chlorparaffin, 55% i vand ("Arubren", fra firmaet Bayer AG) 5,8 vægtprocent natriumsalt af en alkansulfonsyre, 30% i vand ("Sulfopon" ®120, fra firmaet Henkel) 20 5,8 vægtprocent af reaktionsproduktet af nonylphenol med 9 mol ethylenoxid som skumdæmpningsmiddel, 20% i vand ("Lavoral" 150, fra firmaet Stockhauser), og 0,8 vægtdele af et farvestof ("Helioecht Violett;) og 25 0,175 vægtdele overfladeaktivt middel på siliconebasis.
Skumstoffet tørres efter imprægneringen i 45 minutter ved ca. 120°C. I tabel III er anført de mekaniske egenskaber og i tabel IV er anført brandforholdene.
30 Forsøg 1.2 < (som forsøg I.l men uden aluminiumoxidhydrat) .
3
Et konventionelt polyurethanskum (rumvægt 28 kg/m ) imprægneres med en dispersion af 100 vægtdele af en blanding bestående af: 35 18 147709 o 21,7 vægtprocent polyurethanlatex (40%·s vandig anionisk polyurethandispersion på basis af en polyester og hexamethylendiisocyanat, fremstillet ifølge DE-offentliggørelsesskrift nr.
5 2.035.732) 65 vægtprocent vand 0,6 vægtprocent alumosilicat ("Bentone"®LT, fra firmaet Kronos-Titan) 1,1 vægtprocent chlorparaffin, 55% i vand ("Arubren", 10 - fra firmaet Bayer AG) 5.8 vægtprocent natriumsalt af en alkansulfonsyre, 30% i vand ("Sulfopon" ®120, fra firmaet Henkel) 5.8 vægtprocent af reaktionsproduktet af nonylphenol med 9 mol ethylenoxid som skumdæmpningsmiddel, 15 20% i vand ("Lavoral" 150, fra firmaet Stockhausen), og 0,8 vægtdele af et farvestof ("Helioecht Violett") og 0,175 vægtdele af et overfladeaktivt middel på basis 20 af silicone.
Skumstoffet tørres efter imprægneringen i 45 minutter ved ca. 120°C. I tabel III er anført de mekaniske egenskaber og i tabel IV er anført brandforholdene.
25 Forsøg 1.3 (kendt produkt)
Et polyurethanskumstof fremstilles på kendt måde ifølge følgende receptur: 100 vægtdele polyetherpolyol med OH-tal 45, fremstillet ved tilsætning af ethylenoxid og propylen-30 oxid til trimethylolpropan ("Desmophen" ®7135Z,
Bayer AG) 150 vægtdele aluminiumhydroxid, 0,2 vægtdele aminkatalysator ("Desmorapid" PS 207 fra Bayer AG) 35 ' 0,8 vægtdele siliconestabilisator ("Stabilisator" OS 22, Bayer AG) 19 147709 o 0,3 vægtdele tinoctoat 38,8 vægtdele toluylendiisocyanat (blanding af 80 vægtprocent af 2,4-isomeren og 20 vægtprocent af 2,6-isomeren) 5 3,0 vægtdele vand.
Disse komponenter blandes intensivt ved et kodetal på 105, hvorved der fås et skumstof. På grund af de mange revner i skumstoffet kan dets mekaniske egenskaber ikke bestemmes.
10
Forsøger.4(ifølge DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.031.160, eksempel 14c).
3
Et konventionelt polyurethanskum (rumvægt 28 kg/m ) imprægneres med følgende dispersion ud fra 15 16 vægtdele aluminiumhydroxid 205 vægtdele polyurethanlatex (40%1 s vandig anionisk polyurethandispersion på basis af en polyester og hexamethylendiisocyanat, fremstillet ifølge DE-offentligørelsesskrift nr. 2.035.732) 20 80 vægtdele vand 2 vægtdele aluminiumsulfat 16 vægtdele siliciumdioxid, og 2 vægtdele rødt pigment.
Efter imprægneringen tørres skimstoffet i 45 minutter 25 ca. 120°C. I tabel III er anført de mekaniske egenskaber, og i tabel IV er anført brandforholdene.
O
20 147709
Tabel III Mekaniske egenskaber
Forsøg 1.1 1.2 1.4
Rumvægt 5 (rå vægtfylde) (kg/nT) 134 57 121
Stukningshårdhed (kPa) 7,5 4,7 9,8
Trækstyrke (kPa) 125 170 220
Brudforlængelse (%) 260 340 335
Blivende deformation 10 ved tryk ( £50% ) [%] 11 18 35
Tabel IV Brandforhold ifølge DIN 53438 (Test med lille brænder, jfr. Kunststoff-Handbuch, 15 bind VII, 2. opl., Hauser Verlag, Miinchen, side 530-536).
Forsøg 1-1 1.2 1.3 1.4 a) b) b) b) 20 Indplacering Kl/Fl K 3/F 3 K 3/F 2 K 3/F 3
Noter: a) Normalt antændelig ifølge DIN 4102 25 b) Let antændelig ifølge DIN 4102
Sammenligningsforsøg II
Forsøg II. 1 (ifølge opfindelsen)
Et konventionelt polyurethanskumstof med en rumvægt 3 30 på42kg/m imprægneres med følgende dispersion:
O
21 147709 75 vægtdele aluminiumoxidhydrat 100 vægtdele af en blanding, der består af 21,7 vægtprocent polyurethanlatex (40%'s vandig anionisk polyurethandispersion på basis af 5 en polyester og hexamethylendiisocyanat, frem stillet ifølge DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.035.732) 65 vægtprocent vand 0,6 vægtprocent alumosilicat ("Bentone" ®LT, fra 10 firmaet Kronos-Titan), 1,1 vægtprocent chlorparaffin, 55% i vand ("Arubren", fra firmaet Bayer AG) 5,8 vægtprocent natriumsalt af en alkansulfonsyre, 30% i vand ("Sulfopon"®120, fra firmaet Henkel) 15 5,8 vægtprocent af reaktionsproduktet af nonylphenol med 9 mol ethylenoxid som skumdæmpningsmiddel, 20% i vand ("Lavoral" 150, fra firmaet Stockhausen) 1,25 vægtdele farvestof ("Helio-ægte grønt" GZ Feint., H 933 06, fra firmaet Bayer AG) 20 0,1 vægtdele overfladeaktivt middel på siliconebasis.
Forsøg II. 2 ( som forsøg II. 1 men uden alumosilicat)
Et konventionelt polyurethanskumstof med en rumvægt 3 på 42 kg/m imprægneres med den ovenfor anførte dispersion 25 dog uden alumosilicat, og i stedet for det der anførte farvestof anvendes der 1,5 vægtdele farvestof (Helio-ægte gult" GZ Feint., H 93076 fra firmaet Bayer AG).
Da faststofandelen i denne blanding allerede nogle 30 få minutter efter fremstillingen begyndte at udskilles, var det ikke muligt at gennemføre en fejlfri imprægnering.
147709
O
22
Forsøg II. 3 (analogt med DE offentliggørelsesskrift nr.
2.031.160, eksempel 14 c.
Et konventionelt polyurethanskumstof med en rumvægt 3 på 42 kg/m imprægneres som anført i det ovenfor anførte 5 offentliggørelsesskrift med følgende dispersion: 20 vægtdele aluminiumoxid 200 vægtdele polyurethanlatex (40%'s vandig anionisk polyurethandispersion på basis af en polyester og hexamethylendiisocyanat, fremstillet ifølge 10 DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.035.732), 100 vægtdele vand 2 vægtdele aluminiumsulfat 20 vægtdele siliciumdioxid, og 1,0 vægtdele rødt pigment ("Helio-ægte rødt" BBZ Feint., 15 H 93286, fra firmaet Bayer AG).
Efter imprægneringen tørres skumstoffet i alle tre tilfælde i ca. 45 minutter ved ca. 120°C. Tabel V viser de mekaniske egenskaber, og tabel VI brandforholdene.
Tabel V
20
Mekaniske egenskaber
Ikke-imprægneret Imprægneret skum-Forsøg skumstof stof II.1 II.2 II.3 25 Rå vægtfylde (kg/m3) 42 200 170 111
Trækstyrke (kPa) 130 150 170 280
Brudforlængelse (%) 170 165 240 220
Stukningshårdhed (kPa) 6,07 14,2 9,6 14,8
Blivende deformation ved tryk (90%) (%) 3,3 78 klaben 81 30
Fordældning (90°C, 90-95% relat. 1 luftfugtighed, 96 h)
Stukningshårdhedsændring (%) -16 +3 -21 -42
Blivende deformation ved tryk 35 (90%) (%) 3,0 15 6,8 klaben
Aluminiumoxidhydrat udpulveriserer 1477.09
O
23
Tabel VI
Brandegenskaber ifølge DIN 4102 (Test med lille brænder a)) 5 Ikke-imprægneret skumstof imprægneret skumstof
Forsøg 3 42 kg/m3 II.l II.2 n,3 '
Ikke-ældet klassificering B3 B2.B2B3 10
Efter Eordældning klassificering B 3 B 2 B 2 B 3 * Flammen når ikke 50 mm mærket hverken ved kant- eller 15 fladeflammepåvirkning, det ødelagte stykke af prøven andrager i det første tilfælde 38 mm og i det andet tilfælde 48 mm.
20 Flammen behøver 54 sekunder til at nå 150 mm mærket ved kantflammepåvirkning. Ved fladeflammepåvirkning når flammen ikke 50 mm mærket. Det ødelagte stykke af prøven ved kantflammepåvirkning er 190 mm og ved fladeflammepåvirkning 68 mm.
25 a) jfr. Kunststoff-Handbuch_, bd. VII, 2. opl. Hauser-Verlag,
Miinchen, side 530-536.
Som det fremgår af resultaterne af de to sammen-30 ligningsforsøg er medanvendelsen af alumosilikat i dispersionen, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, nødvendig for •opnåelsen af de ønskede mekaniske og flammebestandige egenskaber .af det imprægnerede skumplast. Ligeledes ses det også, at det giver en stor forskel, om aluminiumoxidhydratet medopskummes, 35 eller om det påføres som imprægneringslag ved dets anvendelse som flammehæmmende middel.

Claims (3)

147709 O PATENTKRAV.
1. Brandbestandigt skumplast imprægneret med en polyurethanlatex indeholdende et brandhæmmende middel, kendetegnet ved, at imprægneringen er 5 foretaget ved hjælp af en vandig dispersion, som i det væsentlige består af en polyurethanlatex, et alu-miniumoxidhydrat, overfladeaktive stoffer og et alumo-silikat, idet den vandige dispersion har et faststofindhold på 25-80 vægtprocent, og faststofandelen af polyurethan-10 latexen i den samlede vandige dispersion andrager mellem 1 og 20 vægtprocent, og aluminiumoxidhydratet er indeholdt i den vandige dispersion i en mængde på 15-75 vægtprocent og alumosilikatet i en mængde på 0,1-5 vægtprocent.
2. Skumplast ifølge krav 1, kendetegnet ved, 15 at det til imprægneringen anvendte skumplast har en rå vægt- fylde på 10-100 kg/m , det tørre imprægneringslag i det imprægnerede skumplast udgør 10-800 procent af den oprindelige skumplastvægt, og indholdet af aluminiumoxidhydrat i det tørre imprægneringslag er på 10-95 vægtprocent.
3. Fremgangsmåde til fremstilling af brandbestandigt skumplast imprægneret med en polyurethanlatex indeholdende et brandhæmmende middel ifølge krav 1 og 2, ved hvilken et blødt skumstof fuldstændig imprægneres med en vandig dispersion indeholdende en polyurethanlatex og et 25 brandhæmmende middel, idet dispersionen enten sprøjtes på skumplastet eller ved hjælp af et vakuum suges ind i skumplastet eller med en rakel trykkes ind i skumplastet, hvorefter det imprægnerede skumstof tørres, kendetegnet ved, at dispersionen i det væsent-30 lige består af en polyurethanlatex, et aluminiumoxidhydrat, overfladeaktive stoffer og et alumosilikat, idet den vandige dispersion har et faststofindhold på 25-80 vægtprocent, og faststofandelen af polyurethanla-texen i den samlede vandige dispersion andrager mellem 35 1 og 20 vægtprocent, og aluminiumoxidhydratet er indeholdt i den vandige dispersion i en mængde på 15-75 vægtprocent og alumosilikatet i en mængde på 0,1-5 vægtprocent.
DK485079A 1978-11-16 1979-11-15 Brandbestandigt skumplast impraegneret med en polyurethanlatex indeholden de et brandhaemmende middel samt fremgangsmaade til fremstilling deraf DK147709C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2849649 1978-11-16
DE19782849649 DE2849649A1 (de) 1978-11-16 1978-11-16 Flammwidriger schaumstoff und ein verfahren zu seiner herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK485079A DK485079A (da) 1980-05-17
DK147709B true DK147709B (da) 1984-11-19
DK147709C DK147709C (da) 1985-05-13

Family

ID=6054784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK485079A DK147709C (da) 1978-11-16 1979-11-15 Brandbestandigt skumplast impraegneret med en polyurethanlatex indeholden de et brandhaemmende middel samt fremgangsmaade til fremstilling deraf

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4288559A (da)
EP (1) EP0011211B1 (da)
AT (1) ATE2680T1 (da)
AU (1) AU529035B2 (da)
CA (1) CA1137832A (da)
DE (2) DE2849649A1 (da)
DK (1) DK147709C (da)
ES (1) ES485991A1 (da)
ZA (1) ZA796145B (da)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3047823A1 (de) * 1980-12-18 1982-07-22 Odenwald-Chemie GmbH, 6901 Schönau Brand- bzw. flammschutzmittel, verfahren zum verbessern des feuer-, brand- und/oder flammschutzwiderstandes von poroesen gegenstaenden und nach dem verfahren begandelte schaumstofferzeugnisse
GB2121316A (en) * 1982-06-01 1983-12-21 John Albert Avery Bradbury Composite foamed articles and process for their production
DE3227580A1 (de) * 1982-07-23 1984-01-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stabile wasserglasloesungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung fuer organosilikatschaumstoffe sowie ein herstellungsverfahren hierfuer
US4486468A (en) * 1982-08-27 1984-12-04 Anti-Fire-Foam, Inc. Fire retardant foam
GB8321861D0 (en) * 1983-08-13 1983-09-14 British Vita Non-flexible foam
US4518718A (en) * 1984-05-18 1985-05-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Rigid zeolite containing polyurethane foams
US4957798A (en) * 1988-03-02 1990-09-18 Resilient System, Inc. Composite open-cell foam structure
DE3808275A1 (de) * 1988-03-12 1989-09-21 Bayer Ag Brandschutzelemente
US5094775A (en) * 1989-03-22 1992-03-10 Arco Chemical Technology, Inc. Zeolite modified water-blown polyurethane foams
US5149722A (en) * 1991-08-28 1992-09-22 The Celotex Corporation Dispersant for carbon black-filled foam
US5192607A (en) * 1991-08-28 1993-03-09 The Celotex Corporation Dispersant for carbon black-filled foam
US5137930A (en) * 1991-08-28 1992-08-11 The Celotex Corporation Dispersant for carbon black-filled foam
US5876134A (en) * 1992-02-14 1999-03-02 The Gillette Company Foam grip
GB9307524D0 (en) * 1993-04-13 1993-06-02 Dodd Roger W Coated foam sheet
US5766681A (en) * 1995-06-22 1998-06-16 Styro-Stop, Inc. Insulation barrier and a method of making an insulation barrier
US6011076A (en) * 1998-07-09 2000-01-04 Flexible Products Company Latex foam
WO2003102319A1 (en) * 2002-06-03 2003-12-11 Chong Hak Tay A fire resistant insulation material
US20050177950A1 (en) * 2004-02-17 2005-08-18 Foamex L.P. Flame barrier cushioning foams and upholstery layer construction incorporating such foams
US20080050519A1 (en) * 2006-08-25 2008-02-28 Eugene Hubbuch Latex composition, latex foam, latex foam products and methods of making same
US20080184642A1 (en) * 2007-02-05 2008-08-07 Laura Sebastian Latex foam insulation and method of making and using same
US20090246445A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Peterson Timothy E Thermal insulation product formed from waste polystyrene
US10316661B2 (en) * 2008-11-20 2019-06-11 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US9637915B1 (en) 2008-11-20 2017-05-02 Emseal Joint Systems Ltd. Factory fabricated precompressed water and/or fire resistant expansion joint system transition
US8365495B1 (en) 2008-11-20 2013-02-05 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US9670666B1 (en) 2008-11-20 2017-06-06 Emseal Joint Sytstems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US11180995B2 (en) 2008-11-20 2021-11-23 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US9631362B2 (en) 2008-11-20 2017-04-25 Emseal Joint Systems Ltd. Precompressed water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems, and transitions
US9739050B1 (en) 2011-10-14 2017-08-22 Emseal Joint Systems Ltd. Flexible expansion joint seal system
US10851542B2 (en) 2008-11-20 2020-12-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant, integrated wall and roof expansion joint seal system
US8813450B1 (en) 2009-03-24 2014-08-26 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
US8341908B1 (en) 2009-03-24 2013-01-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
WO2010146146A1 (de) * 2009-06-19 2010-12-23 Basf Se Beschichtete schaumstoffpartikel
EP2425961A1 (en) * 2010-09-07 2012-03-07 Latexco NV Functionalized latex based foam
US9068297B2 (en) 2012-11-16 2015-06-30 Emseal Joint Systems Ltd. Expansion joint system
EP2762522B1 (de) * 2013-02-04 2019-01-23 STO SE & Co. KGaA Dämmelement, dämmsystem sowie verfahren zur schall- und/oder wärmedämmung einer gebäudewand oder -decke
US10480654B2 (en) 2014-02-28 2019-11-19 Schul International Co., Llc Joint seal system having internal barrier and external wings
US9404581B1 (en) 2014-02-28 2016-08-02 Schul International Company, LLC Joint seal system
US9206596B1 (en) 2015-03-10 2015-12-08 Schul International, Inc. Expansion joint seal system
US10087621B1 (en) 2015-03-10 2018-10-02 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with isolated temperature-activated fire retarding members
US10060122B2 (en) 2015-03-10 2018-08-28 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system
US10066386B2 (en) 2015-12-30 2018-09-04 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with surface load transfer and intumescent
US10213962B2 (en) 2015-12-30 2019-02-26 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with load transfer and flexion
US9982428B2 (en) 2015-12-30 2018-05-29 Schul International Company, LLC Expansion joint seal with surface load transfer, intumescent, and internal sensor
US9745738B2 (en) 2015-12-30 2017-08-29 Schul International Company, LLC Expansion joint for longitudinal load transfer
US10240302B2 (en) 2016-03-07 2019-03-26 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with detachable cover plate and rotatable ribs
US9915038B2 (en) 2016-03-07 2018-03-13 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with detachable cover plate and rotatable ribs
US9765486B1 (en) 2016-03-07 2017-09-19 Schul International Company, LLC Expansion joint seal for surface contact applications
US10352003B2 (en) 2016-03-07 2019-07-16 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with spring centering
US10352039B2 (en) 2016-03-07 2019-07-16 Schul International Company, LLC Durable joint seal system with cover plate and ribs
US10081939B1 (en) 2016-07-22 2018-09-25 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with internal resilient members and intumescent members
US10087620B1 (en) 2016-07-22 2018-10-02 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible body members, resilient members, and fire retardants
US10280610B1 (en) 2016-07-22 2019-05-07 Schul International Company, LLC Vapor-permeable water and fire-resistant expansion joint seal
US10087619B1 (en) 2016-07-22 2018-10-02 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible members and resilient members
US10344471B1 (en) 2016-07-22 2019-07-09 Schull International Company, LLC Durable water and fire-resistant expansion joint seal
US10323408B1 (en) 2016-07-22 2019-06-18 Schul International Company, LLC Durable water and fire-resistant tunnel expansion joint seal
US10323407B1 (en) 2016-07-22 2019-06-18 Schul International Company, LLC Water and fire-resistant expansion joint seal
US10358813B2 (en) 2016-07-22 2019-07-23 Schul International Company, LLC Fire retardant expansion joint seal system with elastically-compressible body members, internal spring members, and connector
US10125490B2 (en) 2016-07-22 2018-11-13 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system with internal intumescent springs providing fire retardancy
US10280611B1 (en) 2016-07-22 2019-05-07 Schul International Company, LLC Vapor permeable water and fire-resistant expansion joint seal
US9803357B1 (en) 2016-07-22 2017-10-31 Schul International Company, LLC Expansion joint seal system providing fire retardancy
US10227734B1 (en) 2017-12-26 2019-03-12 Veloxion, Inc. Helically-packaged expansion joint seal system
US10851541B2 (en) 2018-03-05 2020-12-01 Schul International Co., Llc Expansion joint seal for surface contact with offset rail
US10323409B1 (en) 2018-07-12 2019-06-18 Schul International Company, LLC Expansion joint system with flexible sheeting
EP3878619B1 (de) 2020-03-13 2025-07-02 Hanno-Werk GmbH & Co. KG Verfahren zum partiellen imprägnieren eines schaumstoffs

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE636092A (da) 1957-12-24 1900-01-01
US2955056A (en) * 1959-02-27 1960-10-04 Du Pont Polyurethane foams coated with a polyurethane elastomer
NL289066A (da) 1962-02-16
US3262894A (en) * 1962-09-13 1966-07-26 Air Prod & Chem Flame retardant urethane foam polymer
DE2031160C3 (de) * 1970-06-24 1978-06-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Imprägnierung von Schaumstoffen mit Polrethanen
DE2308104A1 (de) * 1973-02-19 1974-08-22 Hoechst Ag Formmasse aus thermoplastischen kunststoffen
GB1495721A (en) * 1974-02-14 1977-12-21 Gen Foam Prod Ltd Resilient waterproof material
GB1519795A (en) * 1975-11-06 1978-08-02 Dunlop Ltd Foams
US4134875A (en) * 1978-03-17 1979-01-16 Alcudia Empresa Para La Industria Quimica, S.A. Polyolefin film for agricultural use

Also Published As

Publication number Publication date
AU529035B2 (en) 1983-05-26
AU5287079A (en) 1980-05-22
US4342798A (en) 1982-08-03
DK485079A (da) 1980-05-17
ATE2680T1 (de) 1986-03-15
ES485991A1 (es) 1980-05-16
DK147709C (da) 1985-05-13
ZA796145B (en) 1980-11-26
EP0011211B1 (de) 1983-03-02
DE2964974D1 (en) 1983-04-07
CA1137832A (en) 1982-12-21
DE2849649A1 (de) 1980-06-04
EP0011211A1 (de) 1980-05-28
US4288559A (en) 1981-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK147709B (da) Brandbestandigt skumplast impraegneret med en polyurethanlatex indeholden de et brandhaemmende middel samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
CN105637036B (zh) 基木质素聚氨酯产品的制造方法
EP1572816B1 (en) Flame retardant coating composition and method of preparing the same
US5006564A (en) Process for the production of flame-retardant polyurethane foams
EP2215153B1 (de) Selbsthaftende expandierbare siliconzusammensetzungen für die herstellung von siliconschaum-verbundteilen
CA1288443C (en) High strength cured cement article and process for manufacturing the same
US5723534A (en) Two part polyurethane-based adhesive system
JP2020019925A (ja) エアロゲル複合材及びその製造方法
WO1986000916A1 (en) Transparent anti-fog coating compositions
EP2248857A1 (en) Process for producing alcohol soluble urethane resin composition, polyurethane porous body, and moisture permeable film
EP3475241A1 (en) Use of geopolymeric additive in combination with non-brominated flame retardant in polymer foams
EP0836630A2 (en) Aqueous adhesive compositions
WO2020201862A1 (en) Latex dipped article with a modified polyvinyl alcohol layer which resist to water, solvents and diluted solvents
GB2051083A (en) Polyether-based Polyurethane Foams
US4098730A (en) Non-flammable organo-red mud polymers, some of which are electrically conductive, and process for their manufacture
KR101542064B1 (ko) 발포 스티로폼 입자용 난연 코팅액 및 발포 스티로폼 입자의 난연처리 방법
JPH0687170A (ja) ポリウレタンフォーム再生成形品の製造方法
JPH08176259A (ja) 有機無機ハイブリッド型難燃発泡体組成物とその複合建材
JPH0346033B2 (da)
JPH0959339A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CN111548663A (zh) 一种膨胀型阻燃涂料的制备方法
WO2023189712A1 (ja) 架橋剤組成物、ゴム補強用繊維処理剤、ゴム補強用繊維処理剤キット、ゴム補強用繊維の製造方法、ゴム補強用繊維及びゴム製品
JP2024019220A (ja) 架橋剤組成物、ゴム補強用繊維処理剤、ゴム補強用繊維処理剤キット及びゴム補強用繊維の製造方法
EP0484480A1 (de) Brandschutzmittel und dessen verwendung
JPS58174414A (ja) ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed