DK145499B - Fremgangsmaade til polykondensation af vandige urinstof-eller melamin-formaldehyd-harpiksbindemidler under samtidig sammenbinding af vandgennemtraengelige celluloseprodukter og harpikssubstituerende bindemiddel-additiv til udoevelse af fremgangsmaaden - Google Patents

Description

(19) DANMARK ( WJ

t \Ra/

IP (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 145499B

DIREKTORATET FOR PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 1578/78 (51) IntCI.8 C 08 G T 2 / 0 2 (22) Indleveringsdag 10. apr. 1978 C08K 3/24 (24) Løbedag 10. apr. 1978 C 09 J 3/16 (41) Aim. tilgængelig 28. okt. 1978 (44) Fremlagt 29 · nov. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 27- apr. 1977# 55301 /77# GR

(71) Ansøger TEUKROS HANDELSGESELLSCHAFT AG, CK-4010 Basel, CH.

(72) Opfinder Andrew C. Markessini, GR.

(74) Fuldmægtig Internationalt Patent-Bureau.

(54) Fremgangsmåde til po lykondens at ion af vandige urinstof- eller melap» min-formaldehyd-harpiksbindemidler under samtidig sammenbinding af vandgennemtrængellge cellulosepro*5 dukter, og harpikssubstituerende bindemiddel-additiv til udøvelse af fremgangsmåden.

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til polykondensation af vandige urinstof- eller melamin-formaldehyd-harpiksbindemidlef under samtidig sammenbinding af vandgennemtrængelige celluloseprodukter, ^ navnlig sammenbinding til spånplader, ved hvilken fremgangsmåde der 1 anvendes sædvanlige katalysatorer for polykondensation af aminohar- j pikser og som harpikssubstituerende bindemiddel-additiv ét vandoplø^- I" seligt alkalimetalhalogenid, og hvor polykondensationen finder sted ved forhøjet temperatur og tryk. Endvidere angår opfindelsen et har-ί pikssubstituerende bindemiddel-additiv til udøvelse af fremgangsmå- ^ den ifølge opfindelsen.

Fra US-patentskrift nr. 3.697.355 er det kendt ved sammenbinding af celluloseprodukter at anvende alkalimetalhalogenid, navnlig 145499 2 natriumchlorid, sammen med urinstof-formaldehyd-harpiksbindemiddel. Halogenidsaltet kan ved denne kendte teknik erstatte faste harpiks-bindemiddelstoffer i et vægtforhold på 1:1.

Ifølge en udførelsesform for denne kendte teknik kan det anvendte halogenidsalt i fast, opløst eller opslæmmet form sættes til kedlen, hvori urinstof-formaldehyd-harpiksen netop er fremstillet.

Ved en sådan udførelsesform kan natriumchlorid anvendes i en mængde, der erstatter op til højst 13% af harpiksstofferne, idet større mængder natriumchlorid ikke opløses i harpiksen.

Hvis natriumchlorid ved nævnte kendte teknik skal erstatte større mængder harpiksstoffer, f.eks. op til ca. 30%, kræver dette ifølge nævnte US-patentskrift en totrinsproces, hvori natriumchlori-det først påsprøjtes som en separat vandig opløsning på det celluloseprodukt, der skal sammenbindes, hvilket produkt derefter tørres, hvorefter harpiksbindemidlet påføres.

Ved ovennævnte kendte teknik kan det anvendte halogenidsalt som nævnt højst erstatte samme vægtmængde faste harpiksstoffer. Endvidere har halogenidsaltet ingen fremmende indvirkning på produktionshastigheden, der ved høje indhold af halogenidsalt endog kan formindskes, og yderligere har halogenidsaltet ved tilsætning til harpiksbindemidlet en uønsket vægtfyldeforøgende virkning.

Ved anvendelse af syrehærdende katalysatorer kan produktions-hastigheden forøges, men udover en vis grænse sker dette under samtidig forringelse af det sammenbundne materiales egenskaber. Tilsætning af de kendte katalysatorer i store mængder gør det muligt at gennemføre polykondensationen ved endog stuetemperatur (trods til-. sætning af forhalingsmidler, såsom ammoniak eller hexamethylentetra-min), men herved bliver holdbarheden af bindemidlet ved stuetemperatur samtidigt nedsat, hvilket fører til en forhærdning forud for indføring i pressen og til de med et sådant fænomen forbundne kendte ulemper.

Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, der er af den indledningsvis præciserede art, er ejendommelig ved, at alkali-metalhalogenidet inkorporeres i bindemidlet i form af en vandig opløsning, der i opløst form" indeholder et organisk materiale, der består af formaldehyd og urinstof eller af en kombination af et ikke-harpiksagtigt urinstof-formaldehyd-kondensations-produkt og urinstof, hvilken vandige opløsning eventuelt yderligere indeholder et overfladeaktivt middel, hvorhos tørstofvægtforholdet 145499 3 mellem alkalimetalhalogenidet og nævnte organiske materiale ligger fra 0,1 til 1,5 vægtdele organisk materiale til 1,o vægtdel alkalimetal-halogenid, og alkalimetalhalogenidet og nævnte organiske materiale inkorporeres i bindemidlet i en samlet tørstofvægtmængde svarende til 1-30 vægt% af de faste aminoharpiksstoffer i aminoharpiksbinde-midlet, når anvendt uden noget harpikssubstituerende additiv.

Det foretrækkes ifølge opfindelsen, at der som alkalimetalhalogenidet anvendes natriumchlorid, og som nævnte organiske materiale anvendes formaldehyd og urinstof. '

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen medfører forøget produkt!- ' onshastighed sammenlignet med en fremgangsmåde, der gør brug af samme harpiksbindemiddel uden additiv eller med alene natriumchlorid som additiv. :-

Endvidere medfører den omhandlede fremgangsmåde en besparelse af harpiksbindemiddel, idet det har vist sig, at vægtmængden af faste harpiksstoffer i bindemidlet kan nedsættes med op til det dobbelte af tørstofvægtmængden af det anvendte additiv. Disse fordele er illustreret i de nedenfor anførte eksempler.

Der er tale om en synergistisk virkning mellem additivets al-kalimetalhalogenid og dets organiske materiale, idet den opnåede virkning er større end summen af de virkninger, dér opnås ved at anvende nævnte komponenter hver for sig.

Det skal bemærkes, at det blandt andet på grund af ovennævnte· synergistiske virkning mellem additivets halogenidsalt og dets Organiske materiale er naturligt at betragte additivet som én helhed-, Og dette gælder også ved nedenfor foretagne beregninger vedrørende additivets harpikssubstituerende og -besparende effekt, imidlertid-er der også, hvis additivets organiske materiale teoretisk indregnes som harpiksstoffer i det totale bindemiddel, tale om én betydelig·· ' harpiksbesparelse sammenlignet med for eksempel den ovenfor omtalte kendte teknik, hvilket også er illustreret i de nedenstående eksempler.

Når additivet anvendes i relativt små mængder på for eksempel 3-10%, opnås foruden ovennævnte fordele i henseende til produktionshastighed og harpiksbesparelse Også en forbedring af det sammenbund-ne slutprodukts egenskaber sammenlignet med produkterne vundet véd" ovennævnte kendte fremgangsmåder.· Når additivet anvendes -i større mængder, såsom 30%, konstateres ingen sådan ekstra forbedring af slutproduktets egenskaber. * 4 145Å99

Produktionshastigheden kan ved højere temperaturer, uden forringelse af det sammenbundne produkts egenskaber, hæves til sådanne værdier, som aldrig ville kunne opnås ved simpel tilsætning af syrehærdende katalysatorer. Samtidig har den foreliggende fremgangsmåde den fordel, at det anvendte additiv kun er virksomt ved høje temperaturer og derfor i det væsentligt kun forøger produktionshastigheden ved temperaturen for pressen. Herved undgås uønskede forhærdningsfænomener ved stuetemperatur.

Det ved den foreliggende fremgangsmåde anvendte additiv sættes til harpiksbindemidlet samtidigt med andre til bindemidlet velkendte kemikalier, såsom ammoniumchlorid eller -sulfat, ammoniak eller paraffinemulsion, ved selve anvendelsen af bindemidlet til sammenbinding af celluloseprodukter.

Uanset i hvilken mængde additivet anvendes ved den foreliggende fremgangsmåde, er der således tale om at besprøjte celluloseproduktet i et enkelt trin ved en i og for sig kendt fremgangsmåde.

Endelig er den foreliggende fremgangsmåde forbundet med den fordel, at mængden af frit formaldehyd ved celluloseprodukternes fremstilling nedsættes betydeligt som følge af den nedsatte mængde af anvendt harpiksbindemiddel, og de vundne produkter, såsom brædder eller plader, er så at sige lugtfri.

Det af opfindelsen omfattede harpikssubstituerende bindemiddel-additiv til udøvelse af den omhandlede fremgangsmåde er et additiv indeholdende vandopløseligt alkalimetalhalogenid og er ifølge opfindelsen ejendommeligt ved, at det består af nævnte alkalimetalhalogenid i form af en vandig opløsning, der i opløst form indeholder et organisk materiale, der består af formaldehyd og urinstof eller af en kombination af et ikke-harpiksagtigt urinstof-for-maldehyd-kondensationsprodukt og urinstof, hvilken vandige opløsning eventuelt yderligere indeholder et overfladeaktivt middel, hvorhos tørstofvægtforholdet mellem alkalimetalhalogenidet og nævnte organiska materiale ligger fra 0,1 til 1,5 vægtdele organisk materiale til 1,0 vægtdel alkalimetalhalogenid.

Det foretrækkes ifølge opfindelsen, at alkalimetalhalogenidet er natriumchlorid, og nævnte organiske materiale er formaldehyd og urinstof.

Det i additivopløsningen eventuelt indeholdte overfladeaktive middel foreligger i ringe mængde, for eksempel fra 0,1 til 2%, og tjener til at forbedre fordelingen af harpiksbindemidlet omkring celluloseproduktet.

145499 5

Den foreliggende opfindelse kan anvendes ved alle typer af ; celluloseprodukter, der sammenbindes med harpiksb indemidier af den omhandlede art, f.eks. celluloseprodukter til fremstilling af spånplader under anvendelse af fladpresser eller; kalandere ellejf træfi-nér, såsom krydsfinérfremstilling. Kvaliteten af brædder og,pladet i fremstillet ved den foreliggende fremgangsmåde er blevet kontrolleret ugentligt over et tidsrum på 6 måneder, uden at der er konstateret nogen forringelse af egenskaberne. Dette viser, at der ikke opr. træder nogen polymernedbrydning, og at ældningsegenskaberne for brædderne og pladerne svarer til egenskaberne hos dem, der fremstilles på sædvanlig måde.

Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.

Eksempel -1.....

En konstant mængde urinstof-formaldehyd-harpiks (®'Kaurit 285", rent urinstof-formaldehyd-kondensationsprodukt fra BASE) blev under kontrollerede temperatur- og tryk-betingelser omsat med bindemiddei-additiv ifølge opfindelsen, idet additivet varierede i afhængighed af mængdeandelene af de bestanddele, der udgjorte additivopløsningen. Additivet anvendtes ikke alene, men sammen med en sædvanlig kendt katalysator, der i reglen består af ammoniumchlorid, der eventuelt. indeholder hexamethylentetramin, I nedenstående tabeller I og IA er tydeligt vist den synergistiske effekt af det omhandlede additivs organiske og uorganiske komponenter.

Prøve 1, der er at betragte som blindprøve, og som ikke indeholdt additiv ifølge opfindelsen, men som katalysator kun indeholdt det kendte ammoniumohlorid, havde ved 100°C en størkningstid, på 90 . sekunder.

Prøve 2 indeholdt, foruden aramoniumchlorid, også en vis mængde urinstof-formaldehyd, og den udviste en svagt forøget katalytisk virkning med en størkningstid ved 100°C på 85 sekunder.

Prøve 3 indeholdt, foruden ammoniumchlorid, også en vis mængde natriumchlorid, men ingen urinstof-formaldehyd, og den viste en svagt forøget katalytisk virkning ved 100°C mød en størkningstid på 80 sekunder.

Prøve 4 indeholdt, foruden ammoniumchlorid, en blanding af urinstof-formaldehyd og natriumchlorid, idet den totale mængde af -den tilsatte blanding var lig mængden af de i prøverne 2 og 3 tilsatte enkeltkomponenter. Prøverne 4, 5 og 6 viste en forøget kata- 145499 6 lytisk virkning på grund af den synergistiske adfærd af de anvendte komponenter, og de opnåede størkningstider ved 100°C var på henholdsvis 60, 35 og 28 sekunder.

Forskellen mellem prøverne 4, 5 og 6 var en følge af forskellige mængdeforhold mellem de anvendte organiske komponenter og den uorganiske komponent i additivopløsningen. Det blev konstateret, at prøve 6, der indeholdt den største mængde organisk materiale, også udviste den største katalytiske virkning.

Tabel I

Komponenter Sammenligning Ifølge opfindelsen i vægtdele I 2 3 4 5 6

Urinstof-formaldehyd-harpiks (med et tørstofindhold på 65%) 140 140 140 140 140 140 Vånd 70 10 10 10 10 10

Additivopløsning - 60 60 60 60 60

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 12 12 12 12 12 12

Hexamethylentetramin (20%'s opløsning i vand) 888 888

Størkningstider i sekunder ved 100°C 90 85 80 60 35 28

Komponenter i additivopløsning Vægtdele

Urinstof (100%) - 5,35 - 5,35 10,70 16,05

Formaldehyd (100%) - 2,75 - 2,75 5,50 8,25

Natriumchlorid (100%) - - 20,0 20,0 20,0 20,0

Overfladeaktivt middel (10%'s opløsning i vand) - 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Vand - 90,9 79,0 70,9 62,8 54,7

Total - 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

De i Tabel I anførte prøver er i overensstemmelse med sædvanlig praksis for størkningstidsmålinger foretaget med bindemiddel alene, men tilsvarende resultater opnås, når bindemidlet benyttes i praksis ved sammenbinding af celluloseprodukter, hvor den kortere størkningstid betyder større produktionshastighed.

De i Tabel I viste resultater skyldes ikke forskelligt vandind- 7 145499 hold i prøverne, hvilket illustreres i nedenstående Tabel IA, hvor vandmængden holdes konstant.

Tabel IA

Komponenter Prøver i vægtdele Sammenligning Ifølge opfindelsen

IA 2A 3A 4A 5A 6A

Urinstof-formaldehyd-harpiks (med tørstofindhold på 65%) 140 140 140 140 140 140

Vand 10 10 10 10 10 10

Urinstof - 3,21 - 3,21 6,42 9,63

Formaldehyd (44%) - 3,75 - 3,75 7,50 11,25 (Beregnet som formaldehyd 100%) - (1,65) - (1,65)(3,30)(4,95)

Natriumchlorid (100%) - - 12 12 12 12

Overfladeaktivt middel - 0,1 0,1 0,2 0,1 0,1

Ammoniumchlorid (20%) 12 12 . 12 12 12 12

Hexamethylentetramin (20% opløsning) 8 8 8 8 88

Størkningstid i sekunder 90 65 78 56 34 29

Eksempel 2

Dette eksempel belyser de ovenfor anførte fordele, der opnås ved spånpladefremstilling, når der til harpiksbindemidlet sættes additivet ifølge opfindelsen.

Nedenfor er belyst tre tilfælde, hvori der anvendtes samme totale mængde harpiksbindemiddelopløsning. Forskelle forelå i henseen-de til de forskellige mængder af de forskellige komponenter i den anvendte opløsning, således som angivet 'i nedenstående Tabel II. Der er foretaget sammenligning mellem to harpiksbindemidler med forskellige koncentrationer af organisk komponent i additivet Ifølge opfindelsen og et i industrien sædvanligvis benyttet bindemiddel, dvs. samme harpiksbindemiddel som ovenfor, men uden additiv ifølge opfindelsen og uden natriumchlorid. Det skal bemærkes, at kolonnerne A i Tabel II angår den opløsning, der anvendtes til besprøjtning af fint træmel, der anvendtes til fremstilling af den udvendige overflade af spånpladen, mens kolonnerne B angår den opløsning, der anvendtes til fremstilling af kernen af spånpladen.

Spånpladen blev i dette eksempel fremstillet ifølge Bison-systemet, dvs. under kontinuerlig lagdannelse under kontrollerede be- 145499 8 tingelser, der holdtes konstant i alle de belyste tilfælde. 20 Liter bindemiddelopløsning som anført for prøverne ΙΑ, 2A og 3a blev hver sprøjtet på 100 kg træmel til overfladen med et fugtighedsindhold på 1-2%, mens 13 liter bindemiddelopløsning som angivet for prøverne IB, 2B og 3B hver blev sprøjtet på 100 kg træspåner til kernen med et fugtighedsindhold på 1%:

Fugtighed af måtten forud for pressen 10,5 - 0,5%

Pressetemperatur 210°C

2

Tryk 35 kg/cm

Kvaliteterne af de på denne måde fremstillede spånplader udviste ingen bemærkelsesværdige forskelle i de tre tilfælde (jvf. resultaterne i Tabel II). I Prøve 2 og 3 er kvaliteten let forringet, men vægtfylden er også lavere, hvilket som kendt på området sædvanligvis medfører en dårligere kvalitet. Forskellene i kvalitet falder imidlertid inden for metodens nøjagtighed og er uden betydning for almindelige spånplader. Resultaterne falder i alle tilfælde inden for kravene ifølge tysk standard DIN 52 360 til 52 365.

Anvendelse af harpiksbindemiddel indeholdende additiv ifølge opfindelsen førte til en formindskelse af pressetiden, som nedenfor anført:

Prøve 1: 9,25 sekunder pr. mm af den ikke-slebne (smergelbehandle de) spånplade.

Prøve 2: 8,00 sekunder pr. mm af den ikke-slebne eller smergelbe handlede spånplade.

Prøve 3: 7,00 sekunder pr. mm af den ikke-smergelbehandlede spån plade.

Prøve 3, der indeholdt den største mængde af organisk komponent i forhold til den uorganiske komponent, viste de bedste resultater.

Resultaterne viser, at det ved anvendelse af additivet ifølge opfindelsen er muligt at nedsætte pressetiden ved fremstilling af spånplader, og at det samtidigt er muligt ved anvendelse af dette additiv at formindske anvendelsen af harpiks med en mængde på op til 17,3% (prøve 2) eller op til 22% (prøve 3). Hvis additivets organiske materiale teoretisk indregnes i det bindemiddeldannende harpiksmateriale, erstatter - sammenlignet med prøve 1-8 dele natriumchlo-rid i prøve 2A og 3A henholdsvis 16,3 dele og 13 dele harpiksstoffer, mens i prøve 2B og 3B 14 dele natriumchlorid erstatter henholdsvis 33,3 dele og 27,7 dele harpiksstoffer, dvs. udvekslingsforhold væsentligt højere end 1:1.

145499

Komponenter i vægtdele Sammenligning Ifølge opfindelsen 1 2 3

A—-—B A—-—B A—-—B

Tabel II

Prøver

Urinstof-formaldehyd-harpiks (med 65% tørstofindhold) 100,0 200,0 70,0 140,0 70,0.140,0

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) - 8,0 - 8,0 - 8,0

Vand 68,5 31,0 58.,5 20,0 58,5 20,0

Ammoniak, 25° Baumé 1,5 1,0 1,5 2,0 1,5 2,0

Katalysatoropløsning - - 40,0 70,0 40,0 70,0

Totalmængde 170,0 240,0 170,0 240,0 170,0 240,0

Komponenter i katalysatoropløsning

Urinstof (100%) - - 5,35 5,35 10,70 10,70

Formaldehyd (100%) - - 2,75 2,75 5,50 5,50

Natriumchlorid (100%) - - 20,0 20,0 20,0 20,0

Overfladeaktivt middel (10%'s opløsning i vand) - - 1,0 1,0 1,0 1,0

Vand - - 70,9 70,9 62,8 62,B

Totalmængde - - 100,0 100,0 100,0 100,0

Egenskaber Prøve 1 2 3 Vægtfylde (kg/m^) 660 640 625

Tykkelse i mm 16,2 16,0 16,1

Elasticitetsmodul L 26 000 23 200 24 000 2

Trækstyrke i kp/cm 5,0 4,5 4,2 Bøjningsstyrke i kp/cm^ 250 230 225

Vandabsorptionsevne i % efter 24 timers neddypning 40 45 52

Procentvis forøgelse af kvældning efter 24 timers neddypning 13 15 20

Eksempel 3

Dette eksempel belyser den forøgelse af hastigheden eller raten ved spånpladefremstilling, der opnås, når der til bindemiddel-blandingen sættes additivet ifølge opfindelsen (indeholdende natriumchlorid og urinstof-formaldehyd-monomere), sammenlignet med den 10 145499 hastighed eller rate, der opnås ved separat tilsætning af natrium-chlorid (uden urinstof-formaldehyd-monomere).

De opnåede resultater er anført i nedenstående Tabel III, hvor prøve 1, foruden de sædvanlige tilsætninger, der sættes til en harpiksblanding for fremstilling af spånplader, kun indeholdt natri-umchlorid, og som udviste en størkningstid (egenskab målt på har-piksbindemidlet per se uden tilstedeværende cellulosepartikler) på 80 sekunder, mens prøve 2 indeholdt de samme tilsætninger som prøve 1,. men yderligere urinstof- og formaldehyd-monomere samt den samme mængde natriumchlorid, og som havde en størkningstid på 28 sekunder. Det skal bemærkes, at denne forskel i størkningstid ikke skyldes et lavere vandindhold i prøve 2 sammenlignet med prøve 1, idet en prøve med samme sammensætning som prøve 2, men med vandmængden hævet til 58 vægtdele, viste en størkningstid på 30 sekunder.

Der blev under ens betingelser fremstillet spånplader i et Bison-anlæg uden separation af cellulosematerialerne til kerne- og overfladelag forud for blandemaskinen. Af prøve 1 blev 230 kg sprøjtet på 130 kg tørre cellulosepartikler, hvilket resulterede i et indhold af faste harpiksstoffer (medregnende også natriumchlorid) på 7,9%, baseret på det tørre træ. Tilsvarende blev 230 kg af prøve 2 sprøjtet på 160 kg tørre cellulosepartikler, hvilket resulterede i et indhold af faste harpiksstoffer på 7,3%, baseret på det tørre træ. Fremstillingsraten eller -hastigheden for spånpladerne var på 9 sekunder pr.mm i tilfælde af prøve 1 og på 7 sekunder pr.mm i tilfælde af prøve 2. De opnåede mekaniske egenskaber ifølge DIN 52 360 til 52 365 var i det væsentlige de samme i de to tilfælde, idet afvigel-.ser, ligesom ovenfor omtalt i forbindelse med Eksempel 2, falder inden for målemetodernes nøjagtighed, og de opnåede resultater i alle tilfælde falder inden for kravene ifølge nævnte DIN-standarder.

Tabel III

Komponenter Prøver i vægtdele Sammen- Ifølge ligning opfindelsen 1 2

Urins tof-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 140 140

Vand- 43,42

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 12 12 (fortsættes) 11 165499

Tabel III (fortsat)

Komponenter Prøver 1 vægtdele Sammen- ifølge ligning opfindelsen 1 2

Hexamethylentetramin 8 8

Natriumchlorid (100%) 12 12

Urinstof (100%) - 9,63

Formaldehyd (100%) -_4,95

Totalmængde 230,00 230,00

Den til prøve 2 anvendte additivopløsning havde følgende sammensætning: Vægtdele.

Formaldehyd (100%) 4,95x^

Urinstof (100%) 9,63

Natriumchlorid (100%) 12

Vand (8,42 dele indeholdt i CH20-opløsning) 43,42 100,00 .

x) 13,4 vægtdele 37% CI^O.

Tabel III (fortsat)

Prøver

Sammen- Ifølge ligning opfindelsen 1 2

Størkningstid i sekunder 80 28

Pressetid i sekunder pr.mm tykkelse af den ikke-smergelbehandlede spånplade 9 7

Egenskaber Prøve 1 2 Vægtfylde (kg/m2) 660 640

Tykkelse i mm 16,05 16,20

Elasticitetsmodul L 24 500 23 200 2

Trækstyrke kp/cm 6,0 5,2 Bøjningsstyrke i kp/cm2 235 240

Vandabsorption i % efter 24 timers neddypning 45 60

Kvældning i % forøgelse efter 24 timers neddypning 13,4 14,9 12 U5499

Eksempel 4

Dette eksempel belyser den forøgede substitution af urinstofs formaldehyd-harpiks ved anvendelse af additivet ifølge opfindelsen sammenlignet med den substitution, der blev opnået ved anvendelse af kun natriumchlorid uden tilsætning af urinstof- og formaldehyd-monomere, idet der blev opnået spånplader, der i de to tilfælde udviste ækvivalente mekaniske egenskaber.

Dette eksempel belyser navnlig det tilfælde, hvor substitutionen i tilfælde af. natriumchlorid androg 1:1 i forhold til harpiksen, mens harpikssubstitutionen, i tilfælde af blandingen af natriumchlorid med urinstof og formaldehyd, androg 1:2. Et forråd af træspåner blev efter pulverisering behandlet med de i nedenstående Tabel IV anførte kompositioner på den nedenfor beskrevne måde.

Ved A-prøverne blev fint træmel besprøjtet, der anvendtes til at danne de udvendige overflader af spånpladerne, mens B-prøverne angår sprøjtning af træspåner, der anvendtes til spånpladernes kerne. Samme kompositionsmængder blev sprøjtet på samme mængder træ, som nedenfor angivet:

Prøve 1A: 170 kg af kompositionen blev sprøjtet på 650 kg tørt træmel, dvs. 10% faste harpiksstoffer baseret på det tørre træmel.

Prøve IB: 240 kg af kompositionen blev sprøjtet på 1857 kg tørre træspåner, dvs. 7% faste harpiksstoffer baseret på de tørre træspåner.

Prøve 2A: 170 kg af kompositionen blev sprøjtet på 650 kg tørt træmel, dvs. 9% faste harpiksstoffer baseret på det tørre træmel.

Prøve 2B: 240 kg af kompositionen blev sprøjtet på 1857 kg tørre træspåner, dvs. 6,3% faste harpiksstoffer baseret på de tørre træspåner.

Prøve 3A: 170 kg af kompositionen blev sprøjtet på 650 kg tørt træmel, dvs. 8% faste harpiksstoffer baseret på det tørre træmel.

Prøve 3B: 240 kg af kompositionen blev sprøjtet på 1857 kg træspåner, dvs. 5,6% faste harpiksstoffer baseret på de tørre træspåner.

Prøve 1 tjente som blindprøve uden harpikssubstitution. Prøverne adskilte sig fra hinanden ved, at der i prøve 2 kun foregik en substitution af harpikstørstoffer med natriumchlorid (kendt teknik), 13 145/199 mens der i prøve 3 (med additiv ifølge opfindelsen) foregik en harpikssubstitution med en blanding af natriumchlorid og urinstof-formaldehyd -monomere .

I prøve 2 blev 19,5 dele fast Jiarplks erstattet med 19,5 dele natriumchlorid.

I prøve 3 blev 39 dele faste harpiksstoffer erstattet med 19,5 dele faste additivstoffer (dvs. natriumchlorid, urinstof og formaldehyd) .

I prøve 2 forelå således en substitution på 1:1, mens der i prøve 3 forelå en substitution på 1:£.

Hvis additivets organiske materiale teoretisk indregnes i det bindemiddeldannende harpiksmateriale, erstatter - sammenlignet med prøve 1-4,6 dele natriumchlorid i prøve 3A 11,1 dele harpiksstof-fer, mens i prøve 3B 9,2 dele natriumchlorid erstatter 22,2 dele harpiksstoffer, dvs. udvekslingsforhold væsentligt højere end 1:1, som opnået i henholdsvis prøve 2A og 2B.

De fremstillede spånplader havde samme mekaniske egenskaber, selvpm prøve 3 udviste et lavere tørstofindhold. I alle tre tilfælde blev der fremstillet spånplader ifølge Bison-systemet, dvs. med en kontinuerlig lagdannelse ynder kontrollerede betingelser, der holdtes konstante:

Fugtighed af måtte forud for pressen 10,5-0,5%

Pressetemperatur 210°C

Tryk 35 kg/cm2

Egenskaberne (kvalitet) af de fremstillede spånplader er anført i følgende Tabel IV.

Tabel IV

Prøver

Ifølge

Komponenter i vægtdele Sammenligning. opfindelsen

A-i-B A---B ft-~-—B

Urinstof-formaldehyd-harpiks 100 200 90 180 8Q 160 Tørstofindhold i urinstof- formaldehyd-harpiks 65 130 58,5 117,00 52 104,0

Ammoniumchlorld (20%'s opløsning) - 8,0 - 8,0 - 8,0

Vand 68,5 31 72,0 38,0 66,17 26,33

Ammoniak, 25° Baumé 1,5 1,0 1,5 1,0 1,5 1,0

Natriumchlorid (100%) - - 6,5 13,0 -

Natriumchlorid & + B) - 19,5 (fortsættes) 145499 14

Tabel IV (fortsat)

Komponenter i vægtdele Prøver

Ifølge

Sammenligning opfindelsen 1 2 3

A—-—B A—-—B A—-—B

(1)

Additiv-tørstoffer - - - - 6,5 13,0

Additiv-tørstoffer (A + B) - - 19,5

Vand ~ - _ _ - 15,83 31,67

Totalmængde af harpiks- opløsning 170,00 240,00 170,00 240,00 170,00 240,00

Totalt tørstofindhold 65 131,6 65,0 131,6 58,50 118,60 Tørstofindhold i % 38,3 54,8 38,2 54,8 34,4 49,4

Dele substituerede (erstattede) harpikstørstoffer - - 6,5 13,0 13,0 26,0

Dele harpikstørstoffer substitueret (A + B) - 19,5 39,0 % Harpiks substitueret (A + B) - 10 20

Forhold: mellem tilsatte substi-tuent-tørstoffer og substituerede harpikstørstoffer - 1:1 1:2

Egenskaber Prøve 12 3 Vægtfylde i kg/nr 645 630 625

Tykkelse i mm 16,1 16,5 16,2

Elasticitetsmodul L 24 500 25 000 23 800 2

Trækstyrke i kp/cm 4,5 5,0 4,8 Bøjningsstyrke i kp/cm^ 235 223 240

Vandabsorption i % efter 24 timers neddypning 45 50 53

Kvældning i % forøgelse efter 24 timers neddypning 14 17 16 (1)

Sammensætning af anvendt additiv ifølge opfindelsen: Vægtdele %

Vand 256 68,65

Urinstof (100%) 19 5,09

Formaldehyd (37%) 27 7,23

Natriumchlorid (100%) 71 19,03

Total 373 100,00.

145499 15

Eksempel 5

Den foreliggende opfindelses nyhed fremgår af, at når der ønskes høje substitutionsgrader, er det ved anvendelse af additivet ifølge opfindelsen fortsat muligt at besprøjte celluloseproduktet i et enkelt trin, således som det sker ved alle typer af systemer, der anvendes ved spånpladefremstilling.

Når der til harpiksen kun sættes natriumchlorid, uden tilsætning af urinstof- og formaldehyd-monomere, er det derimod ved høje substitutionsgrader, foruden at hastigheden er ringe, som vist i de ovenfor beskrevne eksempler, nødvendigt med en separat besprøjtning af træspånerne med natriumchlorid og påfølgende tørring af træblandingen og yderligere besprøjtning med klæbestof. Dette kfæver anvendelse af yderligere apparater, der er kostbare og formindsker produktionen.

De yderligere trin er nødvendige på grund af den ringe opløselighed af natriumchlorid i vand, hvilket natriumchlorid skal anvendes i en tørstofmængde, der er lig mængden af tørstoffer fra den substituerede harpiks. For at erstatte (substituere) højere harpiksmængder kræves i blandingen for meget vand, der ikke kan tørres i et enkelt trin i pressen inden for de normale pressetider.

Additivet ifølge opfindelsen kan udmærket anvendes til at erstatte højere mængder harpiks, uden at der anvendes for meget vand, og idet fremstillingen (produktionen) er mulig i et enkelt trin, således som det normalt foregår ved spånpladefremstilling, uden at produktionstrinnene overhovedet ændres. Dette er muligt, fordi urinstof og formaldehyd er mere opløselige i vand end natriumchlorid, og der derfor anvendes mindre vand, og også fordi substitutionen opnås ved tilsætning af kun den halve mængde af det materiale, der substitueres, beregnet som tørstof.

Ved samme høje substitutionsgrad (35% i det foreliggende tilfælde) opnås, ved anvendelse af additivet ifølge opfindelsen, en kortere størkningstid og derfor en højere produktionshastighed (blanding 3 i Tabel V), hvorimod anvendelse af kun natriumchlorid uden tilsætning af urinstof- og formaldehyd-monomere medfører væsentligt længere størkningstid, da de tilsatte substituenter i dette tilfælde virker som forhalingsmidler i stedet for som katalysatorer (blanding 2). Dette fremgår af nedenstående Tabel V. I denne tabel er omtalt tre blandinger: · - U5499 16

Blanding 1 er at betragte som blindprøve, hvori harpiksen anvendtes uden nogen substituenter (erstatningsstoffer). Blanding 2 indeholdt som harpikserstatning kun natriumchlorid, og blanding 3 indeholdt som harpikserstatning additiv ifølge opfindelsen, dvs. en blanding af natriumchlorid og urinstof-formaldehyd-monomere. Procentmængden af substitueret harpiks androg i blandingerne 2 og 3 35%. I blandingen 3 blev der tilsat 37,5 dele additivtørstoffer, der erstattede 68,5 dele fast harpiks, mens der i blandingen 2 blev tilsat 68,5 dele natriumchlorid, der erstattede den samme mængde harpiks, dvs. 68,5 dele harpiks. Dette viser, at der ved anvendelse af additivet ifølge opfindelsen blev opnået en substitution på 1:1,8, mens der ved anvendelse af alene natriumchlorid blev opnået en substitution på 1:1.

Den totale mængde af harpiksopløsningen ved blandingen 3, der illustrerer opfindelsen, holdtes ved samme værdi som for blandingen 1. Dette var ikke muligt i tilfælde af blandingen 2, hvortil der kun var anvendt natriumchlorid, hvilket skyldtes den store vandmængde, der var nødvendig i blandingen på grund af den høje harpikssubstitution.

Størkningstiden for blindprøven var 60 sekunder. Med blandingen 3, der indeholdt additivet ifølge opfindelsen, blev der opnået en lavere størkningstid på 40 sekunder, hvilket muliggjorde højere produktionsrater eller -hastigheder. Med blandingen 2, hvori der kun var anvendt natriumchlorid, var størkningstiden 110 sekunder, da de tilsatte komponenter virkede som forhalingsmidler i stedet for som katalysatorer.

Kolonne A angår i alle tre tilfælde den opløsning, der anvendtes til besprøjtning af fint træmel, der blev anvendt til fremstilling af spånpladernes udvendige overflade, mens kolonne B i alle tre tilfælde angår den opløsning, der anvendtes til besprøjtning af træspåner, der anvendtes til fremstilling af kernen af spånpladerne.

Under anvendelse af de harpiksblandinger, der i Tabel V er anført for de tre tilfælde, blev der fremstillet spånplader. Ved den anvendte fremstillingsmetode var der tale om Bison-systemet, og ne-dénnævnte fremstillingsbetingelser holdtes konstante i alle tre tilfælde : •j·

Fugtighed af måtte forud for pressen 10,5 - 0,5%

Pressetemperatur 120 C

Tryk 35 kg/cm2 145499 17

Kvaliteten af de fremstillede spånplader svarede til DIN-standarderne 52 360 til 52 365, og der var ingen forskelle i til-fældene 1 og 3. I tilfældet 2, der kun indeholdt natriumchlorid i stedet for additivet ifølge opfindelsen, kunne egenskaberne af de fremstillede spånplader ikke måles, fordi de fremstillede plader allerede ved de normale pressetider havde udvidet sig. Dette viste, at natriumchlorid anvendt alene ikke kan give en høj substitutionsgrad af størrelsesordnen 35%, hvis der til spånpladernes fremstilling, som foretrukket, kun benyttes et enkelt besprøjtningstrin.

Tabel V Ifølge

Komponenter i vægtdele Sammenligning ^ opfindelsen

A B A B A B

Vandig 65% urinstof-formaldehyd-harpiks 100 200 65 130 65 130 (Harpikstørstoffer i denne har- 65 130 42 84,5 42 84,5) .. . , piks

Ammoniumchlond (20%'s opløsning) - 8-8-8

Vand 68,5 31 - - 68,5 31

Ammoniak, 25° Baumé 1,5 1,0 1,5 1,0 1,5 1,0

Natriumchlorid (100%) - - 23 45,5

Natriumchlorid(A + B) - 68,5

Additiv (100%) ^ - 12,5 25

Additiv (A + B) - - 37,5

Vand (additivopløsning) - - 82 161,5 22,5 45

Totalmængde af harpiksopløsning 170 240 213,5 346,0 170,0 240

Totalt tørstofindhold 65 131,6 65 131,6 54,5 111,1 Tørstofindhold i % 38,2 54,8 30,8 38 54 53

Dele harpikstørstoffer - - 23 45,5 23 45,5 substitueret

Dele harpikstørstoffer - 68,5 68,5 substitueret (A + B) % Harpiks substitueret (A + B) - 35 35

Forhold mellem tilsat fast substituent og substituerede harpikstørstoffer - 1:1 1:1,8

Størkningstid i sekunder 60 110 40 145499 18 (1)

Komponenter i additiv, tørstoffer i %

Urinstof (100%) 30

Formaldehyd (beregnet som 100% tørstoffer) 15 Natriumchlorid (100%) 55

Eksempel A

Dette eksempel belyser den synergistiske adfærd, der er konstateret, når en blanding af natriumchlorid, et ikke-harpiksagtigt kondensationsprodukt af urinstof- og formaldehyd-Konomere og urinstof sættes til harpikskompositionen. De herved opnåede resultater er anført i nedenstående Tabel VI, hvor prøve 1, foruden de sædvanlige tilsætninger, der sættes til harpikskompositioner for fremstilling af spånplader, kun indeholdt natriumchlorid og havde en størkningstid på 49 sekunder. Prøve 2 indeholdt et urinstof-fonmldehyd-kondensat og urinstof og havde en størkningstid på 51 sekunder, og prøverne 3 og 4 indeholdt begge natriumchlorid, et urinstof-formaldehyd-kondensat og urinstof, hvis sum var lig det i prøve 1 anvendte natriumchlorid, alt beregnet som 100% tørstoffer. De to prøver 3 og 4 havde en kortere størkningstid end prøverne 1 og 2, nemlig en størkningstid på 42. sekunder.

Tabel VI

Komponenter i vægtdele Sammenligning Ifølge opfindelsen 1 2 3 4

Urinstof-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 140 140 140 140 ‘Ammoniumchlorid (20%’s opløsning i vand) 8888

Ammoniak, 25° Bauml 2222

Natriumchlorid (100%) 12 - 8,55 5,5

Urinstof (100%) - 1,73 1,73 3,16

Formaldehyd-urinstof ^ (80%rs opløsning i vand) - 2,15 2,15 4,18

Vand 64 72,12 63,57 63,16

Totalmængde 226 226 226 226

Størkningstid i sekunder ved 100°C ^ 49 51 42 42 145499 19 ^Opløsning fremstillet ved i 20 vægtdele vand at opløse et ikke-harpiksagtigt kondensationsprodukt fremstillet ud fra 55 vægtdele formaldehyd og 25 vægtdele urinstof.

v Størkningstid måles på harpiksbindemidlet per se uden tilstedeværende celluloseprodukt og viser bindemidlets egnethed til sammenbinding af celluloseprodukter.

Eksempel 6

Dette eksempel belyser den synergistiske adfærd, der er konstateret, når en blanding af kaliumchlorid, et ikke-harpiksagtigt kcndensationsprodukt af urinstof- og fcrmaldehyd-^nonariere og urinstof sættes til harpikskompositionen. De opnåede resultater er anført i nedenstående Tabel VII, hvor prøve 1 udgør blindprøven, der indeholdt vand i stedet for additivet ifølge opfindelsen. Prøve 2 indeholdt kaliumchlorid, og prøve 3 indeholdt en blanding af kaliumchlorid, et kondensat af urinstof- og formaldehyd-nnonomere og urinstof.

Prøve 1 havde en størkningstid på 93 sekunder, prøve 2 viste en svag katalytisk virkning med en størkningstid på 82 sekunder, og prøve 3, der indeholdt additiv ifølge opfindelsen (bestående af det i Tabel VII anførte kaliumchlorid, urinstof, formaldehyd-urinstof og vand), viste en overraskende høj katalytisk virkning med en størkn ningstid på 42 sekunder.

Tabel VII

Ifølge

Komponenter i vægtdele Sammenligning opfindelsen 12 3

Urinstof-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 140 140 140

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 8 8 8

Ammoniak, 25° Baumé 3 3 3

Kaliumchlorid (100%) - 12 12

Urinstof (100%) - - 7,38

Formaldehyd-urinstof^ (80%'s opløsning i vand) - - 9

Vand 75 63 46,62

Totalmængde 226 226 226

Størkningstid i sekunder ved 100°C ^ 93 82 42 145499 20 ^Opløsning fremstillet ved i 20 vægtdele vand at opløse et ikke-harpiksagtigt kondensationsprodukt fremstillet ud fra 55 vægtdele formaldehyd og 25 vægtdele urinstof.

(o\ v Størkningstid måles på harpiksbindemidlet per se uden tilstedevæ- rende celluloseprodukt og viser bindemidlets egnethed til sammenbinding af celluloseprodukter.

I ovennævnte Tabel VII er totalmængden af harpiksbindemidlet den samme for alle tre prøver. Nedenstående tabeller VIIA og VIIB illustrerer, at det ikke er forskellige vandindhold, men anvendelse af additivet ifølge opfindelsen, der er årsag til det betydelige fald i størkningstid. Tabel VIIA illustrerer det tilfælde, hvor de I Tabel VII anvendte vandmængder er fjernet, idet der til prøverne 1A og 2A kun er tilsat de 2,3 dele vand, der svarer til vandindholdet i 11,5 dele 80%'s formaldehyd-urinstof-opløsning, mens Tabel VIIB illustrerer det tilfælde, hvor vandmængden i harpiksbindemidlet identisk med prøve 3 i Tabel VII (prøve 3B i Tabel VIIB) hæves til 75 dele som i prøve 1 i Tabel VII (prøve 4B i Tabel VIIB).

Tabel VIIA

Ifølge

Komponenter i vægtdele Sammenligning opfindelsen

1A 2A 3A

Urinstof-formaldehyd-harpiks 140 140 140 (tørstofindhold 65%)

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning 88 8 i vand

Ammoniak, 25°Baumé 33 3 • Kaliumchlorid (100%) - 12 12

Urinstof (100%) - - 7,88

Formaldehyd-urinstof (80%) - - 11,5 (beregnet som 100%) (9)

Vand 2,3 2,3

Størkningstid i sekunder 114 112 61 145499 21

Tabel VIIB

Komponenter 1 vægtdele Sammenligning Ifølge opfindelsen

IB 2B 3B 4B

Urinstof-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 140 140 140 140

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 888 8

Ammoniak, 25° Baumé 3 3 33

Kaliumchlorid (100%) - 12 12 12

Urinstof (100%) - - 7,38 7,38

Formaldehyd-urinstof (80%'s opløsning i vand) - 9 9

Vand 75 63 46,62 75 +)

Størkningstid i sekunder 136 106 69 85 + )

Forskellene i absolutte talværdier mellem Tabel VII og Tabel VIIB skyldes forskelle i sådanne faktorer som materialetemperatur, -mængde og -alder, der kan variere fra forsøgsrække til forsøgsrække, men er de samme inden for hver enkelt forsøgsrække.

Eksempel 7

Dette eksempel angår fremstilling af en fineret spånplade.

Det belyser navnlig det forhold, at additivet ifølge opfindelsen også kan anvendes til limning af flade brædder (plader), såsom til fremstilling af krydsfiner, lagplader, finerede plader (brædder) eller andre flerlagsplader eller -brædder. I dette tilfælde blev en finerfolie af Tianna-type med en tykkelse på 0,6 mm og med et fugtig-hedsindhold på 10% limet på begge overflader af en smergelbehandlet spånplade med en tykkelse på 15 mm, en størrelse på 185 x 305 cm og et fugtighedsindhold på 9%. Limen blev fordelt på spånpladen ved hjælp af et limfordelingsorgan.

2

Pladerne blev presset ved et tryk på 7 kp/cm ved en temperatur på 120°C. Der forelå to prøver. Til prøve 1 anvendtes den normale limkomposition, mens der til prøve 2 anvendtes en komposition med additiv ifølge opfindelsen. Kompositionerne er anført i nedenstående Tabel VIII.

Mens de med kompositionen ifølge prøve 1 fremstillede plader krævede en pressetid på 2 minutter, krævede de med kompositionen i-følge prøve 2 fremstillede plader kun en pressetid på 1,7 minutter.

Den limkomposition, der anvendtes tfl fremstilling af finerede spånplader, og som gjorde brug af additivet ifølge opfindelsen, medførte følgende:

Forøgelse af produktionshastighed med 15%

Limbesparelse 26%.

145499 22

Tabel VIII

Sammen- Ifølge

Komponenter i vægtdele ligning opfindelsen 1 2

Urlnstof-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 100 70

Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 8 8

Natriumchlorid - 6,00

Urinstof (100%) - 1,62

Formaldehyd (100%) - 0,83

Vand 21,55

Mel 7 10

Totalmængde 115 118

Eksempel B

Dette eksempel belyser den synergistiske adfærd, der er konstateret, når en blanding af natriumchlorid og urinstof- og formaldehyd-monomere sættes til en harpikskomposition på basis af en melamin-formaldehyd-harpiks. For den anvendte harpiks vedkommende var der (g\ tale om ^'Kauramin 542" (en modificeret melamin-urinstof-formaldehyd-kondensationsharpiks fra BASF).

De herved opnåede resultater er anført i nedenstående tabel IX. Prøve 1 var en blindprøve. Prøve 2 indeholdt, foruden den sædvanlige harpikskomposition, ammoniumchlorid og ammoniak samt natriumchlorid. Prøve 3 indeholdt, foruden den sædvanlige harpikskomposition, ammo-niumchlorid og ammoniak samt urinstof og formaldehyd. Alle disse prøver havde samme størkningstid på 65 sekunder. Prøve 4 indeholdt, foruden den sædvanlige harpikskomposition, ammoniumchlorid og ammoniak samt urinstof, formaldehyd og natriumchlorid, hvorhos den totale mængde af den tilsatte blanding var lig mængden af de i prøverne 2 og 3 tilsatte enkeltkomponenter. Prøve 4 havde en langt kortere størkningstid på 48 sekunder.

Claims (2)

145499 23 Tabel IX Ifølge Komponenter 1 vægtdele _Sammenligning_ opfindelsen 1 2 3 4 Me1amin-formaldehyd-harpiks (tørstofindhold 65%) 140 140 140 140 Ammoniumchlorid (20%'s opløsning i vand) 8888 Ammoniak, 25° Baumé 2 2 22 Natriumchlorid (100%) 12 12 Urinstof (100%) - - 3,2 3,2 Formaldehyd (100%) - - 1,65 1,65 Vand 76 64 71,15 59,15 Totalmængde 226 226 226 226 Størkningstid i sekunder ved 100°C 65 65 65 48 Tilsvarende resultater kunne opnås, når i ovenstående eksempler natrium- eller kaliumchlorid blev erstattet med lithiumchlorid eller med fluorider, bromider eller iodider af natrium, kalium eller lithium.

1. Fremgangsmåde til polykondensation af vandige urinstof- eller melamin-formaldehyd-harpiksbindemidler under samtidig sammenbinding af vandgennemtrængelige celluloseprodukter, navnlig sammenbinding til spånplader, ved hvilken fremgangsmåde der anvendes sædvanlige katalysatorer for polykondensation af aminoharpikser og som harpikssubstituerende bindemiddel-additiv et vandopløseligt alkali-metalhalogenid, og hvor polykondensationen finder sted ved forhøjet temperatur og tryk, kendetegnet ved, at alkalimetalhaloge-nidet inkorporeres i bindemidlet i form af en vandig opløsning, der i opløst form indeholder et organisk materiale, der består af formaldehyd og urinstof eller af en kombination af et ikke-harpiksagtigt urinstof-formaldehyd-kondensationsprodukt og urinstof, hvilken vandige opløsning eventuelt yderligere indeholder et overfladeaktivt middel, hvorhos tørstofvægtforholdet mellem alkalimetal-halogenidet og nævnte organiske materiale ligger fra 0,1 til 1,5 vægtdele organisk materiale til 1,0 vægtdel alkalimetalhalogenid, og alkalimetalhalogenidet og nævnte organiske materiale inkorporeres i