DK144641B - Diphenylaminforbindelser til anvendelse til farvning af haar - Google Patents

Description

(S) (19) DANMARK \£y

É| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 11*4641 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. ^9^5/75 (51) Int.CI.3 C 09 B S1/00 (22) Indleveringsdag 5^ · okt· 1975 A 61 K 7/13 (24) Løbedag 20. dec. 1975 (41) Aim. tilgængelig 50. okt. 1975 (44) Fremlagt 26. apr. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. 6975/75

(30) Prioritet 26. dec. 1972* 518295* US

(71) Ansøger BRISTOL-MYERS COMPANY, New York* US.

(72) Opfinder Alexander Halasz* US: David Cohen, US.

(74) Fuldmægtig Th. Ostenfeld Patentbureau A/S.

(54)Dlphenylarainforbindelser til anvendelse til farvning af hår.

Den foreliggende opfindelse angår visse hidtil ukendte diphenyl-aminforbindelser til anvendelse til farvning af hår.

Til fremstilling af hårfarvningspræparater for menneskehår af den direkte farvende type er det ofte nødvendigt at blande farver, som har en gul til orange eller rød tone, med andre farver for opnå-il) else af en ønsket naturligt synende tone. Det har været sædvanlig ~ praksis indenfor denne teknik at anvende visse nitro-p-phenylendiami- ^ ner til dette formål, eftersom de er let opløselige eller disperger- 3" bare i vand og let dif funderer ind i håret. Typiske for disse forbin- [— delser er 2-nitro-p-phenylendiamin, Ν'-methyl-2-nitro-p-phenylendiamin, N'—(β-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylendiamin. Disse farver er imidler- £ a 2 144641 tid mangelfulde med hensyn til deres ægthed overfor hårvask. Selv om disse forbindelser har tilstrækkelig affinitet overfor permanentbølget hår og giver god farvning, er deres vaskægthed i begyndelsen meget ringe selv ved en enkelt hårvask.

Andre gule til orange eller røde farver, som er af azo- og anthra-quinon-farvetyperne, kendes også. Disse har imidlertid for lav disper-gerbarhed i vand eller affinitet til hår til at være anvendelige. Dette formodes at skyldes disse farvers store molekylstørrelse, som hindrer dem i let at diffundere ind i håret.

Det har nu vist sig, at en vis gruppe nitrodiphenylamin-farver, som defineres nærmere nedenfor, udgør en gruppe gule til orange og røde farver, der besidder den fordel, at de har god affinitet overfor beskadiget hår, navnlig permanentbølget hår, og alligevel har større hårvaskægthed end de kendte nitrophenylendiaminfarver, som tidligere har været anvendt til dette formål.

Det er i overensstemmelse hermed et formål for opfindelsen at tilvejebringe visse hidtil ukendte forbindelser, der er nyttige som hårfarver og navnlig som direkte farvende hårfarver.

De hidtil ukendte diphenylaminforbindelser ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har formlen: HN-Q-R1 hvor R er OH, -NHtC^g hydroxyalkyl) eller -N (C^_g hydroxyalkyl) 2 r og N09-gruppen er i o- eller p-stilling, under den forudsætning, at 5 ^ R er -N(C^_g hydroxyalkyl)2^ når N02~gruppen er i p-stilling.

I ovennævnte forbindelser kan C^_g hydroxyalkyl især være hydroxyalkyl med 2-4 carbonatomer og 1-3 hydroxygrupper, f.eks. 2-hydroxy-ethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, tris-(hydroxymethyl)-methyl, 1,3-dihydroxy-2-methy1-2-propyl, 2,3-dihydroxypropyl og 1,3-dihydroxv- 2-propyl.

Opfindelsen omfatter således forbindelser, der kan defineres ved hjælp af formlen 3 144641

-NO, IV

u 5 hvor R har den ovenfor anførte betydning. Af særlig interesse og 5 anvendelighed er forbindelserne med formlen IV, hvor R betegner -OH eller -N(CH2CH2OH)2. Disse er foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen.

Blandt de hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen er endvidere sådanne med formlen HN—^ ^-N(Cl-6 hydroxy alkyl) 2 6 ’ no2

Af særlig interesse er forbindelsen med formel V, hvor gruppen -N(C^_g hydroxyalkyl)2 er -N(CH2CH2OH)2· Denne er ligeledes en foretrukket forbindelse ifølge opfindelsen.

Fordelen ved de ovennævnte farvestoffer, når de anvendes til farvning af hår, ligger i en kombination af tone, affinitet til hår og vaskægthed. Farven varierer i almindelighed fra gul til orange og rød. De kan derfor som regel anvendes for tilførsel af al eller en del af den røde komponent i toner, som kræver den. Selv om de kun udviser en vis affinitet overfor ubeskadiget gråt hår, farver de beskadigede hårender særligt godt. Dette gælder navnlig for hårender, der tidligere er blevet beskadiget ved permanentbølgning og i mindre gradved afblegning. Endvidere tåler de i almindelighed bedre hårvask end nuværende rødfarver. Når de anvendes med de blå farver af nitro-p-phenylendiamin-gruppen, bliver sluteffekten derfor, at de giver dækkende (ensartethed, god forenelighed) farvninger af hår med permanentbølgede ender, og den opnåede tone forbliver dækkende efter i det mindste én hårvask.

I praksis vil farvestofferne ifølge opfindelsen imidlertid som oftest blive anvendt sammen med andre røde farvestoffer, som vil tilføre det meste af farveblandingens røde komponent. For de gulligere toners vedkommende kan man dog helt undgå den sædvanlige røde komponent.

En hvilken som helst af de ovenfor beskrevne nitrodiphenylamin-farver eller kombinationer deraf kan inkorporeres i en fluid hårfarve- 4 1446A1 bærer af den type, der er egnet til påføring af direkte farvende farvestoffer. Mange sådanne bærere er velkendte i teknikken. Disse kan variere fra simple vandige opløsninger og/eller suspensioner af farvestoffet til meget komplicerede vandige præparater, såsom cremer, lotioner, pastaer, geler, etc. indeholdende blandinger af andre farvestoffer, ikke-ioniske og anioniske detergenter, opløsningsmidler, fortykningsmidler, duftstoffer, etc. I disse vandige præparater kan bærerne være vand eller en kombination af vand og andre opløsningsmidler, f.eks. ethanol. Der kan også anvendes et aerosolsystem, f.eks. et aerosol-emulsionssystem, hvori farvestoffet er indeholdt i en vandig fase for systemet.

Nitrodiphenylaminfarvestofferne ifølge opfindelsen kan anvendes til fremstilling af basiske, neutrale eller sure farvningspræparater.

De kan endvidere også tilsættes hårfarvningspræparater, som indeholder andre direkte farvende farvestoffer. Fra hårfarvningsteknikken kendes mange direkte farvende farvestoffer, som er nyttige til dette formål.

De omfatter nitrofarvestoffer, azofarvestoffer, anthraquinonfarvestof-fer, etc. Eksempelvis kan man i forbindelse med de her omhandlede farver anvende en hvilken som helst af nitrofarvestofferne, som er om-handlet i U.S.A. patentskrifterne nr. 2.750.326, 2.750.327, 3.088.877, 3.088.878 og 3.088.978.

pH-værdien for de omhandlede farvningspræparater kan variere fra ca. 4 til ca. 12 og fortrinsvis fra 7 til 11,5. En hvilken som helst foretrukket vand-dispergerbar, forenelig base (såfremt det ønskes at have præparater i det alkaliske område) kan anvendes til opnåelse af den ønskede pH-værdi. Mængden af base, som anvendes, kan variere over et vidt interval afhængig af farven og den særlige base, som anvendes og den ønskede pH-værdi. Som eksempel kan basemængden variere fra mindre end ca. 0,05% til ca. 10% og fortrinsvis fra ca. 0,10% til ca.

5% af præparatets vægt.

En vilkårlig blandt mange baser kan anvendes til indstilling af pH-værdien for det omhandlede farvningspræparat på den basiske side. Ammoniakvand er en acceptabel base på grund af dens manglende toxicitet over et vidt koncentrationsinterval og dens lette tilgængelighed. I stedet for eller sammen med ammoniak kan dog som base anvendes et hvilket som helst andet foreneligt ammoniakderivat, såsom en alkylamin, f.eks. ethylamin, dipropylamin eller triethylamin; en alkandiamin, f.eks.

1,3-diaminopropan? en alkanolamin, f.eks. monoethanolamin eller di-ethanolamin, triethanolamin; en polyalkylenpolyamin, f.eks. diethylen-triamin; eller en heterocyklisk amin, såsom morpholin.

5 U4641

Præparatets pH-værdi kan indstilles på den sure side med en hvilken som helst uorganisk eller organisk syre eller surt salt, der er forenelig(t) med præparatet og ikke indfører toxicitet under brugsbetingelserne, navnlig når sure præparater ønskes. Som eksempler på syrer eller sure salte kan nævnes svovl-, myre-, eddike-, mælke-, citron- eller vinsyre, eller ammoniumsulfat, natriumdihydrogenphosphat eller kaliumbisulfat.

Overfladeaktive midler kan også anvendes i de aktuelle farvningspræparater. Disse kan være anioniske, ikke-ioniske eller kationiske. Mængden af overfladeaktivt middel kan variere over et vidt interval, såsom fra ca. 0,05% til ca. 15% og fortrinsvis fra ca. 0,10% til ca.

5% af præparatets vægt.

Et fortykningsmiddel kan også inkorporeres i det aktuelle farvningspræparat, og der kan hertil anvendes et eller flere af de, der sædvanligvis anvendes ved hårfarvning. Mængden af dette fortykningsmiddel kan også variere over et vidt interval, såsom fra ca. 0,1% til ca. 20%, og vil sædvanligvis ligge i intervallet fra ca. 0,5% til ca. 5% af præparatets vægt.

Det er også nyttigt at inkorporere et antioxidationsmiddel i de omhandlede farvningspræparater. Fra teknikken kendes mange antioxida-tionsmidler, som vil kunne anvendes til dette formål. Mængden af antioxidationsmiddel kan, når det anvendes, variere en del. Imidlertid vil den sædvanligvis være af størrelsesordenen fra ca. 0,025 til ca. 1 vægtprocent.

Nitrodiphenylaminfarverne inkorporeres i præparaterne i effektivt farvende mængder, d.v.s. i koncentrationer, der er tilstrækkelige til at farve håret. Disse mængder kan variere over et vidt interval, men vil sædvanligvis udgøre fra ca. 0,001% til mere end ca. 5%, f.eks. 10% af præparatets vægt. Fortrinsvis vil de dog udgøre fra ca. 0,001% til ca. 2% af præparatets vægt. Hovedbestanddelen i det anvendte præparat er sædvanligvis vand, og indholdet heraf kan variere over et vidt interval i høj grad afhængigt af mængden af andre additiver. Således kan vandindholdet være så lille som 10%, men vil fortrinsvis udgøre fra ca. 70% til 99% af præparatets vægt.

Farvningspræparaterne indeholdende diphenylaminforbindelserne ifølge opfindelsen er fortrinsvis vandige præparater. Udtrykket vandigt præparat anvendes her i dets sædvanlige generiske betydning, hvorved menes et hvilket som helst vandholdigt præparat, der kan anvendes til formålet. Det omfatter således sande opløsninger af farven i et vandigt medium enten alene eller i forbindelse med andre materialer, der også er opløst eller dispergeret i det vandige medium. Udtrykket vandigt præparat 6 144641 omfatter endvidere en hvilken som helst blanding af farve med det vandige medium, enten alene eller sammen med andre bestanddele. Farven kan være kolloidt dispergeret i mediet eller kan blot være intimt blandet deri. Endvidere kan det vandige medium omfatte vand eller vand sammen med et yderligere eller ekstra opløsningsmiddel. Det sidstnævnte kan anvendes som et fælles opløsningsmiddel for at forøge opløseligheden af farvestoffet eller noget andet organisk materiale. Andre hjælpeopløsningsmidler, der kan anvendes til dette formål, omfatter ethanol, carbitol, isopropanol, propylenglycol, ethylenglycol, glycering, etc.

Typiske farvningspræparater af den simple vandige alkaliske art, som er beskrevet ovenfor, er anført nedenfor:

Vandige alkaliske præparater

Alment Foretrukket interval interval

Nitrodiphenylaminfarve 0,001 - 5% 0,001 - 2%

Overfladeaktive midler 0,05 - 15% 0,10 - 5%

Base 0,05 - 10% 0,10 - 5%

Fortykningsmiddel 0,1 - 20% 0,5 - 5%

Vand q.s. til 100% q.s. til 100% pH-værdi (syre tilsat om nødvendigt) 7,0 -11,5 7,5 -10,5

Nitrodiphenylaminfarven og en hvilkensom helst af de overfladeaktive midler, fortykningsmidlerne og kombinationerne deraf, som er anført ovenfor, kan anvendes i de mængdeforhold, som er specificeret i den netop anførte tabel. Basen i disse præparater vil være en eller flere af de ovenfor beskrevne baser.

Det simple vandige alkaliske farvningspræparat kan fremstilles ved hjælp af konventionelle metoder fra hårfarvningsteknikken. De kan således fremstilles ved opløsning eller suspendering af farvestoffet i vand i de ønskede koncentrationer. Organiske opløsningsmidler, som er blandbare med vand, f.eks. ethanol, kan anvendes for at lette farvestoffets opløsning. I dette tilfælde kan farvestoffet først opløses i opløsningsmidler og denne opløsning dernæst fortyndes med vand. Dispergeringen af de forskellige bestanddele kan også lettes ved opvarmning af præparatet til temperaturer varierende fra 40°C til 110°C enten før fortynding med vand eller senere.

Disse præparater kan påføres hår ved hjælp af de hertil konventionelt anvendte metoder. Til belysning heraf kan nævnes påføring på levende hår på menneskets hoved, hvor præparaterne kan påføres håret ved hjælp af en børste, svamp eller andet kontaktmiddel, såsom ved 7 1446A 1 hældning af præparatet direkte på håret indtil mætning. Reaktionstiden eller kontakttiden for farvningspræparatet med håret er ikke kritisk og kan variere over et vidt interval som anvendt i hårfarvningsteknikken, såsom tidsrum fra ca. 5 minutter til ca. 2 timer. Fortrinsvis anvendes et tidsrum på fra ca. 5 minutter til ca. 60 minutter, og hyppigst et tidsrum på 10-30 minutter. Farvningstemperaturen kan variere mellem vide grænser, således som det er konventionelt i denne teknik. Således kan farvningstemperaturen variere fra ca. stuetemperatur, f.eks. 20°C til ca. 60°C, og fortrinsvis fra ca. 20°C til ca. 45°C.

Som tidligere nævnt kan den foreliggende opfindelse også finde anvendelse på aerosolsystemer, der indeholder en vandig fase, hvori nitrodiphenylaminfarverne er inkorporeret. I dette aspekt af opfindelsen fremstilles et vandig alkalisk præparat som beskrevet ovenfor, og det tjener som vandigtkoncentrat, der inkorporeres i aerosolsystemet.

Til fremstilling af et direkte farvende aerosol-farvningspræparat blandes det ovenfor beskrevne alkaliske koncentrat (97-90 vægtprocent) med et uddrivningsmiddel (3-10 vægtprocent). I en foretrukket udførelsesform udgør uddrivningsmidlet ca. 5 vægtprocent af det totale aerosolpræparat, og koncentratet udgør resten.

Opfindelsen belyses nærmere i de følgende eksempler.

Eksempel 1

Fremstilling af 41-hydroxy-2-nitrodiphenylamin Omsætning:

F NH2 OH

^Λ^^Ν02 natriumacetat || + [f I "methylcellosolve" ^ ([ ^ ^ v v OH Ψ N°2 u

Udgangsmateriale: A. 141 g (1M) ortho-fluornitrobenzen B. 109 g (1M) para-aminophenol C. 136 g (1M) natriumacetat .3H20 D. 350 ml "methyl-cellosolve" (2-methoxyethanol) 8 144641

Fremgangsmåde: A, B, C og D anbringes i en 2 liters 3-halset kolbe forsynet med omrører og tilbagesvalingskondensator. Reaktionsblandingen opvarmes ved hjælp af en varmekappe under omrøring til tilbagesvaling (ca. 115°C) i 23 timer. Reaktionsblandingen får lov at afkøle til stuetemperatur, og den resulterende blanding filtreres. Det faste stof, der opnås, er en saltremanens, der kastes bort. Opløsningsmidlet fjernes fra filtratet ved inddampning på en rotationsevaporator. Det resulterende faste stof omkrystalliseres fra vandig ethanol (50/50). Vægt af det opnåede rene produkt = 189 g. Smeltepunkt = 144-145,5°C. Udbytte = 82,2%.

Farver hår gulligt.

Eksempel 1A

Fremstilling af 4'-hydroxy-2-nitrodiphenylamin Omsætning:

F NH9 OH

Jy°* Λ Λ + natriumacetat S/ "me thylcellosolve " ^

OH

CP

Udgangsmateriale: A. 28,2 g (0,2M) ortho-fluornitrobenzen B. 21,8 g (0,2M) p-aminophenol C. 27,2 g (0,2M) natriumacetat .3^0 D. 70 ml "methylcellosolve"

Fremgangsmåde: A, B, C og D blandes i en lille autoklav og opvarmes til 170 -180°C i 28 timer. Derefter afkøles reaktionsblandingen og filtreres. Opløsningsmidlet fjernes fra filtratet ved inddampning på en "roto-vac", og det fremkomne faste stof omkrystalliseres fra en blanding af ethanol og vand (50/50). Der fremkom 33,3 g (75% udbytte) af et rødligbrunt krystallinsk materiale med et smeltepunkt i intervallet 140-141°C.

9 144641

Eksempel 2

Fremstilling af 41 - (N,N-bis-3-hydroxyethvlaminoV-2-nitrodiphenvlarnin Omsætning: ^ch2ch2oh ,ch2ch2oh

F N W

10 2 i^CH2CH2OH (\CH2CH2OH

J + I ^ natriumacetat_^

"methylcellosolve" I

T T

NHo.S0„ NH

2 4 A N0o (j

Udgangsmateriale: A. 14,1 g (0,1M) o-fluornitrobenzen B. 28,8 g (0,1M) N,N-(bishydroxyethyl)-p-phenylendiaminsulfat C. 40,8 g (0,3M) natriumacetat . 3H20 D. 70 ml "methylcellosolve" (2-methoxyethanol)

Fremgangsmåde: A, B, C og D blandes i en 500 ml 3-halset kolbe forsynet med omrører og tilbagesvalingskondensator. Reaktionsblandingen opvarmes ved hjælp af en varmekappe under omrøring til tilbagesvaling (ca. 108°C i 22 timer. Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur og filtreres. Opløsningsmidlet fjernes fra filtratet ved inddampning på en rotations-evaporator. Den klæbrige masse omkrysialliseres fra vandig ethanol (50/50). Der dannes et klæbrigt fast stof, som størkner ved afkøling på isbad og skrabning. Tyndtlagskromatogram viser en violet urenhed, som er B. Det faste stof opløses i ethylacetat og ekstraheres med vand. B-urenheden er opløselig i vandlaget. Ethylacetatlaget behandles med trækul, filtreres, og filtratet inddampes. Det fremkomne klæbrige produkt tørres på en porøs plade efterfulgt af tørring i ekssikkator.

Vægt af produkt = 21,4 g. Smeltepunkt (hurtigt) = 100-105°C. Farver hår orange-brunt.

144641 ίο

Eksempel 3

Fremstilling af 4'-bishydroxyethylamino-2-nitrodiphenylamin Omsætning: F N(CH~CHo0H)n N(CHoCH-0H)- . i III i 2. Δ λ

JL no2 JL

j ^ I ^ natriumacetat.3H20 j ^ isopropanol HH2-H2S04 J? .NO, σ

Udgangsmateriale: A. 70,5 g (0,5M) o-fluornitrobenzen B. 144,0 g (0,5M N,N-(bishydroxyethyl)-p-phenylendiaminsulfat C. 204,0 g (1,5M) natriumacetat.3H20 D. 375 ml isopropanol

Fremgangsmåde: A, B, C og D anbringes i en 1 liter 3-halset kolbe og opvarmes til tilbagesvaling vinder omrøring i 4 timer. Reaktionsblandingen afkøles derefter og filtreres til fjernelse af salt. Det resulterende filtrat er damp, der destilleres til fjernelse af alle spor af o-fluornitrobenzen. Kolbens varme indhold overføres derefter til et bægerglas og afkøles under omrøring. Det faste stof, der danne, filtreres, og derefter behandles dette faste stof med destilleret vand, filtreres og udvaskes. Denne rensende fremgangsmåde med udvaskning med vand gentages to gange. Produktet tørres i en ovn ved 50°C natten over. Vægt af produkt = 88,1 g. Smeltepunkt 102-105°C. Udbytte = 55,6%. Farver hår orange-brunt.

Anvendelseseksempler

Tabel I

Bestanddele Eks. A vægt % Eks. B vægt % 4'-hydroxy-2-nitrodiphenylamin 0,25 4'-(N,N-bis-p-hydroxyethylamino)-2- nitrodiphenylamin — 0,25

Diethanolamin 2,000 2,000 u 144641

Tabel I (fortsat)

Bestanddele Eks. A vægt % Eks. B vægt %

Diethylenglykolmonoalkylether 4,000 4,000

Laurindiethanolamid 3,000 3,000

Triethanolamin lineær alkylatsulfonat 0,500 0,500

Polyoxyethylen hydrogeneret fedtamid 1,900 1,900

Natriumcarboxymethylcellulose 2,400 2,400

Oleinsyre 1,000 1,000

Duftstof 0,125 0,125

Vand q.s. 100,000 100,000 pH-værdi 9,5 9,5

Præparaterne ifølge eksemplerne A og B påførtes prøver af ubeskadiget gråt hår og permanent-bølget hår ved 38°C, forblev der i 20 minutter, hvorefter der skylledes med lunkent vand.

Tabel II

Præparat Hårtone Affinitet ___ Gråt hår Permanent-bølget hår

Eksempel A Orange Rimelig God

Eksempel B Mat orange Ringe Rimelig

Farverne er rimeligt bestandige overfor hårvask.

Tabel III

Vægtprocent

Eks. C Eks. D Eks. E Eks. F Eks. G

4'-hydroxy-2-nitro- diphenylamin - 0,1 0,05 4' - (N,N-bis-|3-hydroxyethyl- amino)-2-nitrodiphenylamin 0,05 - - 0,16 0,25

Diethanolamin 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00

Diethylenglykolmonoalkylether 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00

Laurindiethanolamid 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50

Triethanolaminsalt af p-dodecylbenzensulfonat 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7 CON[(CH2CH20)25H12 1,90 1,90 1,90 1,90 1,90

Methylcellulose x) 2,40 2,40 2,40 2,40 2,40

Oleinsyre 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Duftstof 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125

Vand q.s. 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 pH-værdi indstilles til 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 12 U4641 si) Den i dette eksempel og andre steder anførte methylcellulose kan karakteriseres på følgende måde: methoxyindhold 27,5 til 31,5%; viskositet af 2% vandig opløsning ca- 20°C ved cps 1500; gennemsnitlig molekylvægt 63.000.

Hvis det ønskes, kan duftstoffet udelades fra et hvilket som helst af præparaterne ifølge eksempel C til G.

De efterfølgende eksempler belyser yderligere anvendelsen af en gelbase og en cremebase, som tjener som bærer for nitrodiphenylamin-farve-stoffet. De farvestoffer, der anvendes i disse eksempler er af den type, der fremstilles ifølge eksemplerne 1 til 4 ovenfor.

Tabel IV

Vægtprocent

Bestanddele Eksempel H Eksempel I

Farvestof 0,030 0,060

Diethanolamin — 0,800

Triethanolamin 2,750

Diethylenglykolmonoalkylether 5,000 3,500

Laurindiethanolamid 3,000 1,800

Polyoxyethylen hydrogeneret fedtamid 1,800 1,800

Natriumcarboxymethylcellulose 4,200 2,800

Oleinsyre 1,500 2,000

Duftstof 0,100 0,125

Vand q.s. 100,000 100,000 pH-værdi indstilles til 9,0 9,0

Tabel V

Vægtprocent

Bestanddele Eks.J Eks.K Eks.L Eks.M Eks.N Eks.O Eks-P Eks.Q

4'-hydroxy-2-nitrodi- phenylamin 0,1 — 0,1 0,1 — 0,1 0,1 41-bis-(β-hydroxyethyl-amino)-2-nitrodiphenyl- amin — 0,2 — — 0,2 — 0,2

Ethylalkohol 5,0 5,0 5,0 — — —

Diethylenglycol- monoethy lether — — — 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0

Hexadecyltrimethyl- ammoniumchlorid 2,0 — 1,0 2,0 — 1,0

Octadeceny1trimethy1- ammoniumchlorid — 1,8 0,9 — 1,4 0,9 1/5 1,5

Octadecadienyltri- methylammoniumchlorid — — — — — ·*·'^