DK144338B - Fremgangmmaade og elektrolyt til foroevelse af haardheden af en film der er dannet paa overfladen af en korrosionsresistent chromholdig ferngering - Google Patents
Fremgangmmaade og elektrolyt til foroevelse af haardheden af en film der er dannet paa overfladen af en korrosionsresistent chromholdig ferngering Download PDFInfo
- Publication number
- DK144338B DK144338B DK551873AA DK551873A DK144338B DK 144338 B DK144338 B DK 144338B DK 551873A A DK551873A A DK 551873AA DK 551873 A DK551873 A DK 551873A DK 144338 B DK144338 B DK 144338B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chromium
- film
- electrolyte
- curing
- cro
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 30
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical group [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium dioxide Chemical compound O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000692870 Inachis io Species 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N iodoimino(oxo)methane Chemical compound IN=C=O NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
- C25D9/08—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
- C25D9/10—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes on iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)
Description
(19) DANMARK (Ϊ)
|Ρ nat FREMLÆGGELSESSKRIFT od 144338 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 5518/73 (51) lnt.CI.3 C 25 D 9/10 (22) Indleveringsdag 11. okt. 1973 (24) Løbedag 1 1 . okt. 1 973 (41) Aim. tilgængelig 15· apr. 1974 (44) Fremlagt 22. feb. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 12. okt. 1972, 47048/72, GB
(71) Ansøger INCO EUROPE LIMITED, London, GB.
(72) Opfinder Thomas Ernest Evans, GB: Anthony Christopher Hart, GB: William Heald _Sutton, GB.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.
(54) Fremgangsmåde og elektrolyt til forøgelse af hårdheden af en film, der er dannet på overfladen af en korrosionsresistent, chromholdig jernlegering.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til forøgelse af hårdheden af en porøs film, af den i indledningen til krav 1 angivne art, samt en hærdende elektrolyt til anvendelse ved denne fremgangsmåde .
Fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 2519/71 O kendes en fremgangsmåde til at forbedre resistensen
dO
^ over for både korrosion og slid af rustfrit stål og andre *0 chromholdige jernlegeringer, hvorpå der er dannet en porøs film ^ ved hjælp af en vandig opløsning af chrom- og svovlsyre, ved at ^ udsætte den legering, der bærer den porøse film, for elektrolyse ^ som katode i en elektrolyt, ved hvis hjælp man kan udfælde 3 chrom, i et tidsrum, der er tilstrækkeligt til at hærde filmen, men som ikke er så langt, at noget chrom bliver synligt på overfladen som en hvid udfældning.
2 144338 I dansk patentansøgning nr. 5429/72 er der beskrevet en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art. Hårdheden af den porøse film, der dannes ved denne i dansk patentansøgning nr. 5429/72 beskrevne fremgangsmåde, er dog ikke tilfredsstillende .
Det har nu overraskende vist sig, at filmen kan hærdes ved dannelsen af en oxidisk udfældning i filmens porer, og ikke af metallisk chrom.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Den oxidiske chromudfældning kan bestå af uopløseligt chromoxid, chromhydroxid eller hydratiseret chromoxid.
Den initiale film dannes ved behandling af en korrosionsresistent, chromholdig jernlegering, såsom rustfrit stål, i en vandig opløsning af chrom- og svovlsyre. Behandlingen består i, at man neddykker det metal, som skal overtrækkes, i opløsningen, med eller uden elektrolyse, hvorved metallet bliver anode i opløsningen, og at man fører en strøm gennem opløsningen fra en katode. Den således dannede film er porøs og gøres mere slidresistent ved hærdning.
Den hærdende elektrolyt ifølge opfindelsen til anvendelse ved . fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne.
I i høj grad sure, chromsyreholdige, hærdende elektrolytter ifølge opfindelsen er ioner fremstillet ved tilsætning af et middel fra den gruppe, som består af CrCl^, HNO^, H^PO^ og CH^COOH, og ioner, der er fremkommet ved reaktion mellem disse midler og vand og chromsyre, således i stand til at fremme den katodiske udfældning af en oxidisk chromudfældning, såsom chromoxid, hydratiseret chromoxid og/eller chromhydroxid i stedet for metallisk chrom. Passende elektrolytter, der indeholder hexavalent chrom, og som anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan indeholde 0,25 - 7,5 mol CrO^/l, og de kan have et molært forhold mellem CrO^ og ioner af dette middel på 3 144338 20:1 - 500:1.
Typiske betingelser for hærdningen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen af blå film fremkommet ved behandling i en vandig opløsning af chrom- og svovlsyre på et rustfrit stål (18-20 % chrom, 8 - 12 % nikkel) med en overflade af spejlkvalitet og n af type 304 er en katodisk strømtæthed på 0,05 - 4 A/dm (Ampere pr. dm ) i mellem 2 og 30 minutter, mens den hærdende elektrolyt har en temperatur mellem 20 og '60 °C. Lokale pH-ændringer, der er frembragt ad elektrolytisk vej i den hærdende elektrolyt i middelbar nærhed af filmen, antages at understøtte den oxidiske udfældning i filmporeme. Farven af den oxidiske chromudfældning har liden eller ingen virkning på filmens farve, skønt farven af filmen sædvanligvis har en let udviklet tone inden for farveserieme brun, blå, gylden, magenta, påfuglefarvet og grøn.
Der vil nu blive beskrevet nogle eksempler på hærdningen af blå overtræk, som dannes på plader af rustfrit stål af type 304 med en spejlende overflade, ved nedsænkning i en opløsning af chrom-og svovlsyre, ved katodisk elektrolyse i en elektrolyt ifølge opfindelsen. I disse eksempler omfatter de eksperimentelle variable udover opløsningen strømtæthed, procestid, pH-værdi og temperatur, og virkningerne af hærdebehandlingen er at hærde filmen og i liden grad at udvikle filmens farvetone. Uønskede effekter er udfældning af metallisk chrom, oxidudfældning på toppen af filmen og for stor eller ujævn farveudvikling. Hårdheden af filmen blev målt i eksemplerne ved en "standard-gnideprøve", der bestod i at gnide filmoverfladen med et viskelæder af blyantstypen, fortrinsvis "Remington", som er belastet med en vægt på 400 g. Under denne prøve ville en uhærdet film udvise svigtende funktion i løbet af en eller to gnidninger, hvorimod en film, der er hærdet ifølge opfindelsen, kan modstå op til 100 - 150 gnidninger, før der udvises svigtende funktion, og særligt tilfredsstillende behandlinger kan give anledning til dannelsen af film, der modstår så mange som 400 - 600 gnidninger.
EKSEMPEL_1 4 144338
Som hærdeelektrolyt anvendtes chromsyre plus chromichlorid i en vandig opløsning. Den anvendte opløsning af hærdeelektrolyt indeholdt 250 g CrO^/1 + 2,1 g CrCLj ♦6H20/l (2,5 M CrO^ og 0,025 N Cl”) svarende til et molært forhold på ca. 100:1. Forsøgsbetingelserne fremgår af tabel 1. Forsøg A og B i tabel 1 ligger uden for opfindelsen, mens forsøg 1A, IB, ID og 1E ligger inden for opfindelsen.
TABEL· 1
Strøm- Hårdhed (antal tæthed Tid Temp, gnidninger før Forsøg A/dm2 (min.) (° C) svigtende funktion) Bemærkninger 1A 2 15 20 360 let farveudvikling A 2 30 20 - Chrommetal og/eller -oxid 1B 4 4 20 150 let farveudvikling B 4 8 20 - Chrommetal og/eller -oxid udfældet ovenpå farvefilm 1C 2 30 40 600 let farveudvikling 1D 2 30 60 400 Let farveudvikling 1E 4 10 60 400 Let farveudvikling
Det antages, at alle hærdeopløsninger, der er baseret på chromsyre, arbejder under anvendelse af det samme princip som i forbin-. delse med opløsningerne af chromsyre plus svovlsyre.
De vigtige katodereaktioner er: (1) Reduktion af Cr^-^Cr^^^ (2) H+ afladning førende til pH-stigning og bundfældning af QrHI som oxid eller hydroxid.
(3) En andel af det foreliggende Cr^1 reduceres til Cr^ og udfældes som metallisk chrom.
Mens tilstedeværelsen af SO.- anioner synes at katalysere både
Cr^·*·-^Cr-^-'- og Cr^-->Cr , er der mulighed for, at andre ioner fortrinsvis eller udelukkende katalyserer Cr^-^Cr^1.
5 1A A 3 3 8
Det fremgår af de data, der er sammenstillet i tabel 1, at behandling i hærdeelektrolytter indeholdende 250 g CrO^/l +2,1 g CrCl^*6 HgO/l i allerhøjeste grad var effektiv ved 40 - 60° C ved strømtætheder, der lå mellem 2 og 4 A/dm^ i 10 - 30 minutter, hvorved der frembragtes god hærdning uden overfladeudfældning.
Den gode, opnåede hårdhed resulterede ikke i nogen uacceptabel farveudvikling. Under forudsætning af, at processen ikke fik lov at forløbe i for langt et tidsrum, dannedes der ikke nogen udfældning ovenpå farvefilmen. Der opnåedes lignende resultater med et forhold CKyCl" på 20:1.
EKSEMPEL 2
Chromsyre plus salpetersyre i vandig opløsning anvendtes som den hærdende elektrolyt. Prøveopløsningen indeholdt en opløsning af 250 g OrO^/1 + 2,2 g 70 $ (vægt/vægt) HMO^/l svarende til et molært forhold CrO^:NO^“ på 100:1.
Tabel 2 viser de opnåede resultater.
TABEL 2
Strøm- Hårdhed (antal tæthed Tid Temp, gnidninger før A/dm2 (min.) (° C) svigtende funktion) Bemærkninger 1 20 20 90 Oxid- eller hydroxidudfæld ning inden i por em e af farvefilmen manifesteret ved en let farveudvikling 2 20 20 100 " " " 4 20 20 140 " " "
Som vist i tabel 2 opnåedes de bedste resultater ved 20° C med strøm-tætheder i intervallet mellem 1 og 4 A/dm i 20 minutter. Den opnåede hårdhed var sammenlignelig med den, som fremkom under anvendelse af en vandig opløsning af chromsyre plus svovlsyre.
EKSEMPEL 3 6 144338
Chromsyre plus ortophosphorsyre i vandig opløsning blev anvendt som den hærdende elektrolyt.
Man varierede følgende parametre: (1) Man undersøgte opløsninger af CrO^/H^PO^ med følgende sammensætninger :
CrO^ 250 g/lrH^PO^ 0,5 g/l svarende til et forhold på 500:1
CrO^ 250 g/l:H^P0^ 2,5 g/l svarende til et forhold på 100:1
CrO^ 250 g/lsH^PO^ 5,0 g/l svarende til et forhold på 50:1
CrO^ 250 g/l:HjP0^ 12,5 g/l svarende til et forhold på 20:1.
(2) Hver af opløsningerne blev undersøgt ved temperaturerne 20° C, 40° C og 60° C.
(3) Hver opløsning og hver temperatur blev undersøgt ved strømtæt-heder på 0,1, 0,2, 0,5 og 1,0 A/dm^ i 20 minutter.
Tabel 3 viser de opnåede resultater.
TABEL 3
CrOj/H^PO/j. Strøm- Hårdhed (antal opløsning, Temp, tæthed Tid gnidninger før forhold (° C) A/dnr (min.) svigtende funktion) 100:1 20 0,1 20 600 50:1 40 0,2 20 600 500:1 20 1,0 20 350 20:1 60 0,2 20 500
Ben opnåede grad af hærdning var større end den, som frembringes under anvendelse af en opløsning af chromsyre plus svovlsyre. Farveudviklingen var acceptabel, og der blev ikke udfældet noget oxid eller metallisk chrom ovenpå farvefilmen.
De følgende tendenser inden for intervallerne af de variable, som blev undersøgt i eksempel 3, kunne iagttages på basis af de i tabel 3 angivne resultater: 7 144338 (1) Opløsningerne med forholdet 100:1 og 50:1 viste sig at være ganske lidt mere effektive end opløsningerne med forholdene 500:1 og 20:1.
(2) Drift ved 40° C eller 60° C viste sig at være bedre end ved 20° C, skønt man opnåede tilfredsstillende hærdning ved stuetemperatur (20° G).
(3) De anvendte fire strøratætheder var omtrent lige effektive.
Det ser derfor ud, som om man vil foretrække en strømtæthed 2 på 0,1 A/dm , fordi strømforbruget ville være mindre. En for- 2 øgelse af strømtætheden over 1,0 A/dm resulterede i en ringere hærdning.
Anvendelse af en vandig opløsning af chromsyre plus ortophosphor-syre som den hærdende elektrolyt antages at have de fordele i sammenligning med anvendelsen af en opløsning af chromsyre plus svovlsyre, at den kræver en lavere strømtæthed og en kortere elektrolyttid til opnåelse af tilfredsstillende hærdning. Ydermere kan man opnå en mere omfattende hærdning og en større resistens over for fingeraftryk af filmen. Da tilfredsstillende hærdning og resistens over for fingeraftryk kan opnås ved lavere strømtæthed, bliver “ tendensen til udfældning af metallisk chrom på filmen under hærdningen i høj grad reduceret.
EKSEMPEL 4
Man anvendte chromsyre plus eddikesyre i vandig opløsning som den hærdende elektrolyt. Der anvendtes en opløsning af 250 g chrom-syre/1 og 5,25 g eddikesyre/l, dvs. at der anvendtes et molært forhold på 28,5 - 1 ved 40° C i forbindelse med behandlingstider
O
på fra 2 minutter ved en strømtæthed på 15 A/dm til 15 minutter ved en strømtæthed på 4 A/dm^.
Tabel 4 viser de opnåede resultater.
3 144338 TABEL 4
Strøm- Hårdhed (antal tæthed Tid gnidninger før A/dm2 (min.) svigtende funktion) 3,6 15 400 + 17,2 2 100 14,4 2 160 3,6-:ί· 15 200 * Man lod opløsningen stå i 2 dage.
Det fremgår af de i tabel 4 angivne data, at en lav strømtæthed af størrelsesordenen 3,6 A/dm i et længere tidsrum af størrelsesordenen 15 minutter gav de hedste hærderesultater.
De resulterende hårdheder var sammenlignelige med eller større end de, der fremkom med (chromsyre plus svovlsyr^-hærdeopløsninger, for eksempel lig med eller over 100 - 150 gnidninger, før der optrådte svigtende funktion af filmen. Der var visse ting, som tydede på, at en frisk fremstillet opløsning var mere effektiv end en opløsning, som havde fået lov at henstå, muligvis fordi eddikesyren ved henstand kan være oxideret af chromsyren.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til forøgelse af hårdheden af en porøs film, der er dannet på overfladen af en korrosionsresistent, chrom-holdig j emle gering, især rustfrit stål, ved behandling af legeringen i en vandig opløsning af chrom- og svovlsyre, idet den legering, der bærer den porøse film, udsættes for elektrolyse som katode i en hærdende elektrolyt, der i vandig opløsning indeholder chromsyre og et middel, der er i stand til at fremme den katodiske udfældning af en oxidisk chromudfældning inden i porerne af filmen i stedet for metallisk chrom, og at den katodiske elektrolyse foretages så længe, at der udfældes chromoxid inden i porerne af filmen, men bliver afbrudt før metallisk chrom og/eller chromoxid udfældes på overfladen af filmen, kendetegnet ved, at den hærdende elektrolyt som nævnte middel indeholder et eller flere af materialerne chloridion r nitration, phosphation og acetation.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den hærdende elektrolyt indeholder fra 0,25 til 7,5 mol CrO^ pr. liter.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det molære forhold mellem CrO^ og ioner af dette middel er 20:1 - 500:1.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at midlet er en chloridion, at det molære forhold mellem CrO^ og chloridioner ligger i intervallet mellem 100:1 og 20:1, og at der anvendes en katodestrømtæthed på mellem 2 og 4 ampere 2 pr. dm .
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at midlet er en phosphation, at hærdeelektrolytten har en temperatur mellem 20 og 60° C, og at man anvender en katode- 2 strømtæthed mellem 0,1 og 1,0 ampere pr. dm .
6. Hærdende elektrolyt til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1 - 5, på basis af en vandig opløsning af chrom-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4704872 | 1972-10-12 | ||
| GB4704872A GB1435518A (en) | 1972-10-12 | 1972-10-12 | Electrolytic treatment of chromium-containing alloys and electro lytes for use therein |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK144338B true DK144338B (da) | 1982-02-22 |
| DK144338C DK144338C (da) | 1982-07-19 |
Family
ID=10443517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK551873A DK144338C (da) | 1972-10-12 | 1973-10-11 | Fremgangsmaade og elektrolyt til foroegelse af haardheden af en film,der er dannet paa overfladen af en korrosionsresistent,chromholdig jernlegering |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3832292A (da) |
| JP (1) | JPS5546476B2 (da) |
| AT (1) | AT326441B (da) |
| BE (1) | BE805953R (da) |
| CA (1) | CA1012922A (da) |
| CH (1) | CH557889A (da) |
| DE (1) | DE2350994C3 (da) |
| DK (1) | DK144338C (da) |
| ES (1) | ES419556A2 (da) |
| FR (1) | FR2202956B2 (da) |
| GB (1) | GB1435518A (da) |
| HK (1) | HK72276A (da) |
| IT (1) | IT1066695B (da) |
| NL (1) | NL165229C (da) |
| SE (1) | SE435939B (da) |
| ZA (1) | ZA737932B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1569882A (en) * | 1976-02-13 | 1980-06-25 | Inco Europ Ltd | Treatment of chromium-containing iron alloys |
| AU8386982A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-09 | Wiggin Alloys Ltd. | Increasing absorptance of porous film on cr containing iron alloy |
| CA1274754A (en) * | 1985-09-06 | 1990-10-02 | Gary A. Reghi | Passivation process and composition for zinc-aluminum alloys |
| JPS62168006U (da) * | 1986-04-16 | 1987-10-24 | ||
| NL9000310A (nl) * | 1989-02-27 | 1990-09-17 | Omi Int Corp | Mengsel en werkwijze voor omzetting. |
| CN106435585B (zh) * | 2016-08-16 | 2019-07-12 | 深圳市诚达科技股份有限公司 | 一种不锈钢件的表面cts抗腐蚀处理方法 |
| KR102572078B1 (ko) * | 2018-01-04 | 2023-08-30 | 삼성전자주식회사 | 스테인레스강의 부동태 표면 처리방법 |
-
1972
- 1972-10-12 GB GB4704872A patent/GB1435518A/en not_active Expired
- 1972-10-30 CA CA155,185A patent/CA1012922A/en not_active Expired
- 1972-10-30 US US00301810A patent/US3832292A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-10-03 IT IT52892/73A patent/IT1066695B/it active
- 1973-10-11 ES ES419556A patent/ES419556A2/es not_active Expired
- 1973-10-11 NL NL7313995.A patent/NL165229C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-11 SE SE7313810A patent/SE435939B/xx unknown
- 1973-10-11 CH CH1450873A patent/CH557889A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-11 ZA ZA00737932A patent/ZA737932B/xx unknown
- 1973-10-11 BE BE136580A patent/BE805953R/xx active
- 1973-10-11 DK DK551873A patent/DK144338C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-10-11 FR FR7336340A patent/FR2202956B2/fr not_active Expired
- 1973-10-11 DE DE2350994A patent/DE2350994C3/de not_active Expired
- 1973-10-12 JP JP11525573A patent/JPS5546476B2/ja not_active Expired
- 1973-10-12 AT AT873773A patent/AT326441B/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-11-18 HK HK722/76*UA patent/HK72276A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL165229B (nl) | 1980-10-15 |
| AU6128173A (en) | 1975-04-17 |
| DK144338C (da) | 1982-07-19 |
| FR2202956B2 (da) | 1977-09-09 |
| SE435939B (sv) | 1984-10-29 |
| US3832292A (en) | 1974-08-27 |
| IT1066695B (it) | 1985-03-12 |
| NL165229C (nl) | 1981-03-16 |
| ES419556A2 (es) | 1976-05-01 |
| BE805953R (fr) | 1974-04-11 |
| ZA737932B (en) | 1975-06-25 |
| HK72276A (en) | 1976-11-26 |
| ATA873773A (de) | 1975-02-15 |
| NL7313995A (da) | 1974-04-16 |
| JPS5546476B2 (da) | 1980-11-25 |
| CH557889A (de) | 1975-01-15 |
| JPS4994530A (da) | 1974-09-07 |
| AT326441B (de) | 1975-12-10 |
| DE2350994A1 (de) | 1974-05-09 |
| FR2202956A2 (da) | 1974-05-10 |
| DE2350994C3 (de) | 1979-10-11 |
| GB1435518A (en) | 1976-05-12 |
| CA1012922A (en) | 1977-06-28 |
| DE2350994B2 (de) | 1979-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK144338B (da) | Fremgangmmaade og elektrolyt til foroevelse af haardheden af en film der er dannet paa overfladen af en korrosionsresistent chromholdig ferngering | |
| JPH049875B2 (da) | ||
| US4673471A (en) | Method of electrodepositing a chromium alloy deposit | |
| JPS5970797A (ja) | アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の封孔方法 | |
| JPH0565697A (ja) | ステンレス鋼の表面処理方法、表面処理ステンレス鋼、及びガスケツト | |
| KR20070062898A (ko) | 크랙이 없고, 내식성을 가지며 견고한 크롬 및 크롬합금층의 석출 공정 | |
| EP0088192B1 (en) | Control of anode gas evolution in trivalent chromium plating bath | |
| JPH04116199A (ja) | クロムめっき用陽極およびその製造方法 | |
| JPS581094A (ja) | マグネシウム材表面に着色保護皮膜を形成する方法 | |
| JP3977877B2 (ja) | 金属表面処理用電解化成処理液及び電解化成処理方法 | |
| JPS61204393A (ja) | ニツケル被覆ステンレス鋼帯の製造方法 | |
| US3257295A (en) | Method of chemically treating metals | |
| JPS5847478B2 (ja) | ステンレス鋼の表面処理方法 | |
| JPS616291A (ja) | ニツケル−タングステン合金のメツキ方法 | |
| SU116447A1 (ru) | Способ нанесени медных покрытий электролизом нецианистых электролитов | |
| US3486990A (en) | Electrolytic surface treatment of metals | |
| JPS6012438B2 (ja) | マグネシウム材表面に着色保護皮膜を形成する方法 | |
| JPH049492A (ja) | 硬質ニッケル合金めっき浴 | |
| US2231086A (en) | Method of producing oxide coated aluminum and aluminum base alloys and electrolyte therefor | |
| JPH0319306B2 (da) | ||
| JPS6126797A (ja) | イオン交換膜を用いるクロム合金メツキ法 | |
| JP4299253B2 (ja) | ６価クロムめっき方法 | |
| US2800436A (en) | Method of chromium plating | |
| US1600076A (en) | Electrodeposition of metallic chromium | |
| SU787493A1 (ru) | Электролит дл осаждени покрытий из сплава хром-никель |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |