DK143451B - Serviceopvaskemidler - Google Patents

Description

(19) DANMARK

|j| Mi FREMLÆGGELSESSKRIFT od 143451 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 1912/73 (51) IntCI.3 C 11 0 1/34 (22) Indleveringsdag 9· &ΡΓ. 1973 (24) Løbedag 9. apr. 1973 (41) Aim. tilgængelig 23. okt. 1973 (44) Fremlagt 24. aug. 1981 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 22. apr. 1972# 2219804# DE

(71) Ansøger HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT# 6230 Frankfurt am Main 80, DE.

(72) Opfinder Joachim Kandler, DE: Karl Merkenich# DE: Hannsjoerg

Ulrich, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.

(54) Serviceopvaskemidler.

Opfindelsen angår serviceopvaskeitiidler til anvendelse i opvaskemaskiner, hvor serviceopvaskemidlerne indeholder aliphatiske pnosphorsyre-mono- og/eller -diestere.

Det er kendt at anvende opvaskemidler i opvaskemaskiner.

OO Sædvanligvis har de følgende sammensætning: ^ 40-70 vægtprocent alkaliraetalpolyphosphater, ej* 20-45 vægtprocent alkalimetalsilicater, ^ 0-10 vægtprocent Na^O^, r— 1-5 vægtprocent overfladeaktivt stof, 1-2 vægtprocent chlorfraspaltende stof, Q 0-5 vægtprocent Na-jSO^ og 0-15 vægtprocent vand.

143451 2

Det i ovennævnte serviceopvaskemiddelsammensætning anførte, overfladeaktive stof er sædvanligvis et anionisk eller ikke-ionogent tensid af typen alkylbenzensulfonater, olefinsulfater, polyglycol-ethere og lignende. Sådanne tensider har den ulempe, at de begunstiger skumdannelsen i opvaskeflotten og derved formindsker renseeffekten på opvaskegodset, og at de virker korroderende over for opvaskegodset og opvaskemaskinen og forårsager beskadigelser. Derudover bevirker ovennævnte kendte tensider ved lagring af opvaskemiddelpræparatet en delvis sønderdeling af det chlorfraspaltende stof, hvilket ses på opvaskemidlets skiftende farve.

Til vidtgående forhindring af skumdannelsen ved opvaskeprocessen er allerede foreslået opvaskemidler med et skumbremsende tilsætningsmiddel. Et sådant serviceopvaskemiddel er f.eks. beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.022.501· Det indeholder ved siden af de gængse opvaskemiddelkomponenter, som grundsubstans, natrium-silicat og chlorholdigt blegemiddel, 1-3,5 vægtprocent af et kondensationsprodukt af en fedtalkohol og ethylenoxid som tensid samt 0,3-0,5 vægtprocent af et alkyl- eller alkenylhydrogenphosphat med 16-18 carbonatomer i alkylgruppen til skumbremsning, idet phosphatet består indtil 100-50¾ af monoalkyl- eller monoalkenylphosphat og indtil 0-50¾ af dialkyl- eller dialkenylphosphat.

Opvaskemidler med ovennævnte sammensætning har på grund af deres indhold af alkyl- eller alkenylhydrogenphosphat vel den fordel at være lavtskummende, men de bevirker dog, betinget af tensidkomponenten, ligeledes en ikke forsvarlig korrosion af opvaskegodset og opvaskemaskinen, samt en for tidlig, delvis sønderdeling af det i opvaskemidlet indeholdte, ehlorboldige blegemiddel.

Det har nu vist sig, at ulemperne af de kendte opvaskemidler kan formindskes væsentligt, når man giver afkald på tilsætningen af en gængs tenaidkomponent i opvaskemidlet, og fremkalder den ved tensidkomponenten fremkaldte renseeffekt ved tilsætning af en vis mængde af en blanding af bestemte monoestere og diestere af orthophos-phorsyre. Phosphorsyreesterblandingen opfylder derved en dobbeltfunktion, idet den for det første virker overfladeaktivt analogt med den gængse tensidkomponent og for det andet forebygger en skumdannelse i opvaskeflotten.

Opfindelsen angår således et serviceopvaskemiddel bestående af 3 143Λ51 50-60 vægtprocent af et alkalisk, sekvestrerende buildersalt, 30-40 vægtprocent vandfrit natriumsilicat, 0- 7 vægtprocent vandfrit soda, 0,5- 2 vægtprocent af et aktivchlor-holdigt blegemiddel, 0- 10 vægtprocent krystalvand og 1- 2 vægtprocent af en blanding af en monoester og en di ester af ortho-phosphorsyren, hvilket serviceopvaskemiddel er ejendommeligt ved, at estrenes alkoholkomponent er isopropanol, n-butanol, en blanding af 2-methyl-l--dodecanol og n-tridecanol eller additionsproduktet af 1 mol tri-butylcarbinol med 15 mol ethylenoxid.

I den her omhandlede opvaskemiddelformulering kan buildersaltet f.eks. være natriumtripolyphosphat. Det har yderligere vist sig fordelagtigt at anvende kalium- eller natriumdichlorisocyanurat som chlorfraspaltende blegemiddel. Et i enhver henseende særlig virksomt opvaskemiddel er ejendommeligt ved følgende kombination af opvaskemiddelkomponenter: 53 vægtprocent natriumtripolyphosphat, 35 vægtprocent vandfrit natriummetasilicat, 5 vægtprocent vandfrit natriumcarbonat, 1 vægtprocent kaliumdichlorisocyanurat, 4 vægtprocent krystalvand og 2 vægtprocent phosphorsyreester.

Rensevirkningen af et sådant opvaskemiddel udstrækker sig til de mest forskellige tilsmudsninger af opvaskegodset, såsom tilsmudsninger af te, kaffe, æg, tomatsaft, læbestift, grødrester, havregryn, spinat eller fedt. Til fjernelse af ovennævnte tilsmudsninger er allerede en opvaskemiddelmængde på ca. 4 g pr. liter opvaskevand tilstrækkelig. En 1-2 vægtprocent's vandig opløsning af det her omhandlede opvaskemiddel har en pH-værdi på ca. 12.

Fremstillingen af den i opvaskemidlet indeholdte phosphor-syreesterblanding kan ske efter i og for sig kendte fremgangsmåder, f.eks. efter fremgangsmåden i det tyske patentskrift nr. 1.226.101.

Anvendelsen af den her omhandlede phosphorsyreesterblanding som tensidkomponent til opvaskemiddelpræparater må betegnes som overraskende, fordi det ikke var at vente, at sådanne estere ved siden af deres kendte skumforhindrende egenskaber i opvaskeflotten også udfoldede overfladeaktive egenskaber. Sidstnævnte forhold stemmer ikke for alle phosphorsyreestere, især ikke for sådanne estere, hvis alkoholiske komponent er af aromatisk natur eller består af iang- 143451 4 kædede, aliphatiske grupper, fordi disse estere har en for ringe opløselighed i vand eller er dårlig dispergerbare i sidstnævnte.

Det tekniske fremskridt ved de her omhandlede opvaskemidler består i, at de på grund af indholdet af phosphorsyreestere overflødiggør tilsætning af et gængs tensid i opvaskemidlet. Opvaskemidlet ifølge opfindelsen er med hensyn til rensevirkningen og skumforholdet overlegent i forhold til de kendte opvaskemidler. Derudover virker det mindre korroderende på opvaskegodset og opvaskemaskinen. Det har desuden en forbedret lagerstabilitet, idet det ikke eller kun ubetydeligt påvirker fraspaltningen af chlor fra opvaskemidlets aktivchlorstof.

De følgende eksempler skal belyse opfindelsen nærmere.

Eksempel 1

Rensevirkningen af et opvaskemiddel med følgende sammensætning prøves: 53 vægtprocent natriumtripolyphosphat, 35 vægtprocent natriummetasilicat3 5 vægtprocent natriumcarbonat, 4 vægtprocent krystalvand3 1 vægtprocent kaliumdiehlorisoeyanurat og

2 vægtprocent af en af de i det følgende med A3 B, C og D

betegnede phosphorsyreestere som tensidkomponent.

A = blanding af phosphorsyremono- og -diisopropylester med en massefylde på 1j42/20°C.

B .= blanding af phosphorsyremono- og -di-n-butylester med en massefylde på 1,13/20°C.

C = blanding af phosphorsyremono- og -diester af isotridecanol med en massefylde på 0398/20°C.

D = blanding af phosphorsyremono- og -diester af additionsproduktet af 1 mol tributylcarbinol og 15 mol ethylenoxid. Blandingens syretal er 38 mg og 63 mg KOH/g stof.

Som opvaskegods indføres i en husholdningsopvaskemaskine service med forskellige tilsmudsninger, såsom te, kaffe, æg, tomatsaft, læbestift, grødrester, havregryn, spinat og fedt. Opvaskeflotten indeholder 4 g opvaskemiddel pr. liter.

5 U3451

Vurderingen af rensevirkningen af de anvendte opvaskemidler sker ved hjælp af en vurderingsskala, hvis højeste vurderingstal er 300. De ved de enkelte forsøgsopvaskeprocesser opnåede tal er opført i tabel 1, Tabel 1 viser desuden rensevirkningen af et opvaskemiddel med den førbeskrevne sammensætning* idet der dog som tensid (E) er anvendt en sædvanlig blanding af 1,6 vægtprocent af omsætningsproduktet af 1 mol stearylalkohol og 15 mol ethylenoxid og 0,4 vægtprocent phosphorsyremonostearylester.

Tabel 1

Tensid A B C D E

Vurderingstal 288 284 289 288 276

Ifølge tabel 1 opnås ved anvendelse af de her omhandlede tensider højere vurderingstal end med sammenligningstensidet E, dvs. at de her omhandlede tensider bevirker en forbedring af renseeffekten i opvaskemidlet.

Eksempel 2

Indflydelsen prøves af de i eksempel 1 nævnte tensider A, B, C og D på korrosionen af opvaskegodset, såsom porcelæn og metaller.

Til dette formål vaskes opvaskegodset under de i eksempel 1 beskrevne betingelser indtil 250 gange. Porcelæn beskadiges ikke af de her omhandlede opvaskemidler, mens ved metallerne Cu, Al, Al/Mg-legering med 3# Mg, stål, ædelstål og Ag kun Al/Mg-legeringen korroderes stærkt. Ellers udgør metalsliddet mindre end 0,01 vægtprocent.

Eksempel 3

Der gås frem analogt med eksempel 1, og skumdannelsen ved de enkelte opvaskeprocesser iagttages. Som opvaskemaskine tjente en maskine, hvis forside består af en glasrude. Ved vurderingen af skumforholdet tages der hensyn til opvaskerotorens omdrejningshastighed, henfaldshastigheden af det dannede skum efter frakobling af maskinen samt den absolutte skumhøjde over opvaskeflotten.

143451 6

Tensiderne A, B og C kan betegnes som ideale, fordi de forårsager næsten ingen skumdannelse. I tilfældet med tensid D registreres en svag til moderat skummen af opvaskeflotten. Efter frakobling af maskinen udgør skumhøjden ca. 5 cm. Skummet opløser sig i løbet af 1-2 minutter. I tilfældet med tensid E er skumhøjden efter frakobling af maskinen ea. 5 cm. Efter 25 minutter er skummet kun faldet sammen til ca. det halve.

Eksempel 4

Lagerstabiliteten af kaliumdichlorisoeyanurat måles i forskellige blandinger, som indeholder tensiderne A, B, C, D og E. Forsøgsblandingerne har følgende sammensætning: 2 vægtdele tensid A eller B, C, D eller E, 1 vægtdel kaliumdichlorisoeyanurat, 35 vægtdele natriummetasilicat, 53 vægtdele natriumtripolyphosphat, 5 vægtdele natriumcarbonat og 4 vægtdele krystalvand.

Ovennævnte blandinger opbevares i lukkede flasker i en uge og derefter bestemmes iodometrisk det relative chlortab eller rest-chiorindholdet i de enkelte blandinger. De fremkomne værdier er sammenfattet i den følgende tabel:

Tabel 2

Tensid ABODE

relativt chlortab (%) 7,8 3,5 3,8 0 6,4

Af tabel 2 kan det ses, at de her omhandlede tensider B, C og D nedsætter lagerstabiliteten af kaliumdichlorisoeyanurat i opvaskemiddelpræparater væsentligt mindre end det kendte tensid E. Tensid A viser en effekt, som omtrent er sammenlignelig med tensid E’s effekt. Alligevel er tensid A med hensyntagen til de i eksemplerne 1-3 forklarede forsøgsresultater at betegne som et teknisk fremskridt i forhold til tensid E.