DK142932B

DK142932B - Fremgangsmaade til beskyttelse af en afgroede mod beskadegelse hidroerende fra et substitueret scetanilidherbicid og acetanilidherbicid til anvendelse ved udfoerelse af fremgangsmaaden

Info

Publication number: DK142932B
Application number: DK310476AA
Authority: DK
Inventors: D R Arneklev; D R Baker
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1973-09-04
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1981-03-02
Also published as: DE2441741A1; DK310476A; NL176738B; TR18303A; DK141711B; MY7700329A; BR7406946D0; DD112892A5; FR2242028A1; IT1050240B; AR214035A1; GB1459112A; CS181770B2; PH11676A; CH598751A5; DK141711C; JPS562523B2; JPS5049433A; BE819489A; IL45583A0

Description

i 142932

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til beskyttelse af en afgrøde mod beskadigelse hidrørende fra et substitueret acetanilidherbicid med formlen 9 C-CH-C1 <°K.

C H 2n5 3 5 hvori R er ethyl eller methyl og R er C_ .-alkoxyalkyl eller 0 -CH2b-OC2H5.

Det har vist sig, at planter kan beskyttes mod beskadigelser hidrørende fra forskellige herbicider af den substituerede acetanilidtype, alene eller i blanding med andre for-10 bindeiser, og/eller at planternes tolerance over for de aktive forbindelser kan forøges i væsentlig grad ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at man på plantestedet eller på plantefrøene før plantning henholdsvis tilfører eller påfører fra ca. 0,01 til ca. 15 15 vægtdele pr. vægtdel acetanilidherbicid af en modgiftfor- 12 1 bindelse med formlen R -S-R , hvori R betegner chloralkenyl med 3-6 carbonatomer eller halogenalkyl med 1-6 carbonatomer, 2 og R betegner halogenalkyl med 1-4 carbonatomer eller chlor» alkenyl med 3-6 carbonatomer.

20 De forskellige substituentgrupper har følgende betydninger:

For Rx omfatter chloralkenyl mono-, di-, tri- og tetrachlor- substitution i alkenyIdele med 3 til 6 carbonatomer inklusive.

2

For R omfatter chloralkenyl mono-, di-, tri- og tetrachlor-substitution i alkenyldelen med 3 til 6 carbonatomer inklu-25 sive. Udtrykket halogenalkyl indbefatter fortrinsvis sådanne alkylgrupper, der er substitueret med mindst et halogenatom, som kan være chlor eller brom, og har fra 1 til 4 carbonatomer .

2 142932

En udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er karakteriseret ved, at det substituerede acetanilidherbicid er 2-chlor-2', 6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid. Det har vist sig, at dette herbicids herbicide virkning særlig 5 godt modvirkes eller modificeres af modgiftforbindelserne ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen tilførte eller påførte modgiftforbindelser kan også indvirke på den normale herbicide virkning af forbindelserne af typen substitueret 10 acetanilid med henblik på at gøre dem selektive i deres virkning. Uanset hvilken virkemåde, som forekommer, er den tilsvarende nyttige og ønskværdige virkning den fortsatte herbicide virkning af det substituerede acetanilid samtidig med den ledsagende formindskede herbicide virkning på øn-15 skede afgrødearter. Denne fordel og brugbarhed vil fremgå nærmere af det følgende.

Opfindelsen angår endvidere acetanilidherbicider til anvendelse ved udførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Acetanilidherbiciderne er ejendommelige ved, at de omfatter 20 en blanding af et acetanilidherbicid med formlen

O

il R yC-CH-Cl

C

hvori R er ethyl eller methyl, og R3 er C. -alkoxyalkyl eller -O 4 CH2C-OC2H5, og pr. vægtdel af herbicidet fra ca. 0,01 til ca.

3 142932 1 2 15 vægtdele af en modgiftforbindelse med formlen R -S-R , hvori R^" betegner chloralkenyl med 3-6 carbonatomer eller 2 halogenalkyl med 1-6 carbonatomer, og R betegner halogen-alkyl med 1-4 carbonatomer eller chloralkenyl med 3-6 car-5 bonatomer.

Udtrykkene herbicid, modgift eller anti-modgiftmaengde skal derfor beskrive den virkning, som har tendens til at modvirke den normale skadelige herbicide reaktion, som herbicidet ellers kunne fremkalde. Hvorvidt det skal betegnes 10 som et hjælpemiddel, haonningsmiddel, beskyttelsesmiddel, sikringsmiddel eller lignende vil afhænge af den pågældende bestemte virkemåde. Virkemåden varierer, men den virkning, som ønskes, er resultatet af fremgangsmåden ved behandling af plantefrø i jorden, i hvilken en afgrødeplante er plan-15 tet. Hidtil har der ikke eksisteret noget system, som har været tilfredsstillende til dette formål.

En modgiftforbindelse med ovennævnte formål til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af flere forskellige fremgangsmåder afhængigt af 20 udgangsmaterialerne.

Generel fremgangsmåde til fremstilling af allylsulfider.

Det aktive halogenid (af allyltypen) opløses i isopropyl= alkohol eller et andet passende opløsningsmiddel, og natri= umsulfid, nonahydrat, som er blevet groft formalet, tilsæt-25 tes. Tilsætningen sker ved reduceret temperatur, ca. 15°c.

Ved reaktionens afslutning fjernes udfældet natriumchlorid ved filtrering, og opløsningsmidlet fjernes i vakuum. Den 4 142932 tilbageværende rest optages i benzen og ether og vaskes med tre portioner vand. Opløsningen tørres, og opløsningsmidlet afdestilleres i vakuum.

Generel fremgangsmåde til fremstilling af blandede sulfider.

5 En organisk mercaptan opløses i et passende opløsningsmiddel, såsom dioxan, isopropylakohol eller lignende. Der tilsættes natriumhydroxidopløsning, og reaktionsblandingen opvarmes. Der tilsættes et aktivt organisk halogenid, og blandingen varmes under tilbagesvaling. Oparbejdningen sker 10 ved hjælp af normale procedurer i form af ekstraktion, opløsningsmiddelfjernelse, destillation eller krystallisation.

De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen benyttede modgiftforbindelser og deres fremstilling belyses nærmere ved hjælp af de følgende eksempler. Efter fremstillingseksem-15 pierne følger en tabel over forbindelser, som kan fremstilles i overensstemmelse med de beskrevne procedurer. Forbindelserne er blevet tildelt numre, som benyttes til identifikation af forbindelserne i resten af beskrivelsen.'

Eksempel 20 Fremstilling af bis-(3,3-dichlorallyl)-sulfid.

1,1,3-trichlorpropen-l (1100 g, 7,5 M) blev opløst i en liter isopropanol, og natriumsulfid, nonahydrat (900 g, 3,75 M), som var blevet pulveriseret groft, blev tilsat i løbet af en time ved 15°C. Blandingen blev omrørt ved 25-25 30°C i 3 timer og ved 50°C i 2 timer. Den fik lov at henstå natten over ved stuetemperatur. Det udfældede natriumchlo= rid blev filtreret fra, og opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum. Den tilbageværende olie blev optaget i en blanding af en liter benzen og en liter ether og vasket med tre 30 400 ml portioner vand. Opløsningen blev tørret over magne= siumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum. Det 142932 5 tilbageværende opløsningsmiddel blev fjernet ved ca.0,5 mm Hg. Der opnåedes en rødbrun væske, udbytte 853 g (90%).

Formlen blev bekræftet ved hjælp af NMR-spektroskopi. Produktet destillerede ved kogepunkt 75-77°C/35 mm Hg.

5 Tabel 1.

r1-s-r2· Smp.°C

eller

Forbindelse 9 „30 nr. R~ ET _D_ 1 CC12=CHCH2 CC12=CHCH2 75-77/35 mm Hg 10 2 CH3CC1=CHCH2 CH3CC1=CHCH2 1,5387 3 CHC1=CHCH2 CHC1=CHCH2 1,5270 4 CC12=CC1CH2 CC12=CC1CH2 1,5810 5 C1CH2CH2CH2 CH2CH2CH2C1 1,4528 6 C1-CH=CC1-CII2 CH2CC1=CHC1 rød/brun væske 15 Modgiftforbindelserne blev benyttet i effektive herbicide modgiftpræparater indeholdende substituerede acetanilider i kombination med de ovenfor beskrevne modgiftforbindelser.

De blev afprøvet på følgende måde.

Procedure: Multiafgrøde-modgiftbeskyttelse.

20 Plantekasser blev fyldt med Felton-lerblandet sandjord. En varietet af græs og bredbladede afgrøder blev benyttet til dette forsøg. LASSO ® og den pågældende herbicidmodgift blev nu påført separat ved pipettering af afmålte mængder af de pågældende stamopløsninger til jorden under indfø- 142932 6 ring af denne i en 20 liter roterende cementblander. Stam-opløsningerne blev fremstillet som følger:

Herbicid-stamopløsning, 2,24 kg/ha: 427 mg LASSO 4E fortyndes med 100 ml deioniseret vand, således at 1 ml svarer til 5 2,05 mg (a.i.) og 4 ml svarer til 8,2 mg, der er ækvivalent med 2,24 kg/ha plantekasse.

Modgift-stamopløsninger fremstilles ved fortynding af 102 mg teknisk materiale med 10 ml acetone med 1% Ttøeen 20® (polyoxyethylensorbitanmonolaurat), så at 2 ml svarer til 10 5,6 kg/ha plantekasse.

Efter behandling af jorden med såvel herbicid som additiv overføres jorden fra blanderen til plantekassen, hvor den forberedes til tilsåning. Begyndelsestrinnet ved forberedelsen består i at fjerne ca. 1/2 liter jordprøve fra hver 15 plantekasse med henblik på tilbageholdelse og ahvendelse til tildækning af frøene efter plantning. Derpå udjævnes jorden, og 6 mm dybe furer frembringes i hver plantekasse. Plantekasser, som er behandlet med herbicidet og additivet, tilsås med majs (Zea maize), sukkerroe (Beta vulgare), 20 solsikke (Helianthus annus), bomuld (Gossypium hirsutum), sojabønne (Glycine max) og olieholdig raps (Brassica napus). Plantekasser behandlet med 2,24 kg/ha LASSO tilsås med majs (Zea maize), hvede (Triticum aestivum), ris (Oryza sativa), durra (Sorghum vulgare) og byg (Hordeum vulgare).

25 Frøene tildækkes derpå med den ca. halve liter jordprøve, som er blevet fjernet før såning.

Plantekasserne placeres derpå på væksthusbænke, hvor temperaturerne holdes mellem ca. 21°C og ca. 32°C. Jorden vandes ved påsprøjtning til sikring af god plantevækst.

30 Beskadigelsesvurderinger foretages 2, 3 eller 4 uger efter, at behandlingerne er udført. Jord behandlet med herbicider - alene i mængder på 0,56, 2,24, 3,36, 5,6 eller 6,72 kg/ha 7 142932 er medtaget for at give en basis for bestemmelse af omfanget af beskadigelsesreduktion, som tilvejebringes ved hjælp af herbicidmodgiften. Den procentiske beskyttelse bestemmes ved en sammenligning med plantekasser, der ikke er behand-5 let med den pågældende modgift, men med herbicidet alene. Resultaterne er opført i tabel 2.

Tabel 2.

Multiafgrøde-beskyttelsesresultater Procent beskyttelse

Modgift- Herbicid Modgift % forbindelse mængde mængde beskyttelse nr._ kg/ha kg/ha Afgrøde (4 uger) 1 LASSOC 2,24 5,6 hvede 39 LASSO 2,24 5,6 durra 100 c = 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid.

Endvidere blev følgende afprøvning iværksat med henblik på bedømmelse af forbindelserne nr. 1, nr. 4 og nr. 8 som herbicidmodgifte over for acetanilidherbicider. De benyttede 15 afgrøder var hvede og durrakerner.

Modgiftene blev påført ved en 0,5% frøbehandling og ved en overfladebehandling før spiring med 5,6 kg/ha (tankblanding).

"Dual 6E" og "Antor 4E" blev påført med 3,36 og 4,48 kg/ha ved en overfladebehandling før spiring (tankblanding).

20 Modgiftforbindelser;

Nr. i ci2=chch2-s-ch2ch=cci2

Nr. 3 CH2CH=CHC1-S-CHC1=CHCH2

Nr. 6 CHC1=CC1CH2-S-CH2CC1=CHC1 142932 8

Herbicider: "Dual": /CH3 π / \ /C-CHoCl “\r \ ( ^CH-CH2OCH3 C2H5 CH3 N-(3'-methoxypropyl-(2))-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid.

"Antor": /C2H5/5-ch2ci \5(“^CH2C0c2H5

Nc2H5 o N-chloracetyl-2,6-diethyl-anilinoaceteddikesyreethylester.

5 De afprøvede afgrøder var hvede (Wh) durrakerner(milo) (Ml)

Ukrudtsarter: Vandgræs (WG) Rævehale (FT) 9 142932 (O o G ,β O O Cso loo \ S TP *P H ID \D t— -

tn— ' ...... . G

Å O <D

Eh i I II I I o >

CO fa H

^----p = *· o a η h u i i ii i i o m «· !s r-l 0

---U

£ ° 4J

O H CO O II I I O G

P a cn σι H o β... χ <D rtj Λ 03 s G o o o o o o o Ό H <d 2 "t n «pm m vo 10 m OJ Λ---> CT \ o H tn Eh II II I I O c 'ΰ Η η φ S---03 r-*r ^D O (—i 03 CO O I I II I I o <0 s *£ i—I t7>

Λ 00___H

-P η 00 O II I m O G tn

R goo o o G G

_____H_ 03 H

O Λ I O O I I I Ο X3 c P (d S 00 00 o (0

Λ G---—-— ---- tf H

\ O φ X)

' tPf4 11 1 I 1 1 o g G

H X H H c H---tn !o H 00 OH +) ^ P I I II I I O r-l

H s »jg H

dl H tP........ ~ 1 — . - t, c S co o ro φ 5 ,dOLO lin 110 > tn

E"l r-| g CD H IO r-l C

2 G . ^

3 o O) 03 P

QrGOO 10 OOO tOO-H

s S t- *3· ID 00 00 H H 0) & (0---<U 4J 03 h „ o t n 03

\ E-) I I II I I O Η M

i?·* Η Ό Η Φ X-- (0 H ih

O M 4J

10 P l I II I I ο oi t n

^ s _ H d) P G

GO) Ή cn oh

H O m 11 I I O » 4J H

2, ^ Η H d) IM C · I- 11- ..........— - - — ...... ..... W ·Η « ~ _ rH *j> ja c

S 2 2 <13 tf <33 H

Εί H E^ -P O Λ H

•PS O) Tf

QJ+iWEo WEH toti >, >g G

Tdypqco Hen Hen g G rd £

21¾¾ H CU 03 Q) H G

β -g 00 OP dp ΦίηΉΦ

WMlOfN CD fN CD (N J3 C H G

s g · \ - X - \ Η φ φ.

inHinHUOH G >H

—————————__ _ . . (DM O H

® OO

H β > II II

<y η h g tS 02

5 PUB

Si HH ro n COlD-P

ti 2 β —. en

.P O I H ÉH

LÉJ___— Λ en 142932 10

Beskyttelsen blev vist for beskadigelse af durra og hvede ved forskellige påføringsmængder. Beskadigelsen skyldes acetanilidherbicider. Der blev benyttet frøbehandling og påføring før spiring (tankblanding).

5 Modgiftforbindelserne og præparaterne ifølge opfindelsen kan benyttes i en hvilken som helst passende form. Modgift-forbindelserne kan således indgå i emulgerbare væsker eller koncentrater samt foreligge i form af væsker, befugte-lige pulvere, puddere, granulære masser eller en hvilken 10 som helst anden passende form. I sin foretrukne form er en ikke-fytotoksisk mængde af en herbicidmodgiftforbindelse blandet med et udvalgt herbicid og inkorporeret i jorden før eller efter plantning af frøene. Det må imidlertid forstås, at herbiciderne kan inkorporeres i jorden, og at mod-15 giftforbindelsen derefter kan inkorporeres i jorden. Selve afgrødefrøene kan endvidere behandles med en ikke-fytotoksisk mængde af forbindelsen og plantes i jorden, som er blevet behandlet med herbicider, eller som er ubehandlet med herbicid og derefter behandles med herbicidet. Tilsæt-20 ningen af modgiftforbindelsen påvirker ikke herbicidernes herbicide virkning.

Mængden af tilstedeværende modgiftforbindelse kan ligge mellem ca. 0,01 og ca. 15 vægtdele modgiftforbindelse som her beskrevet pr. vægtdel herbicid. Den nøjagtige mængde 25 modgiftforbindelse vil sædvanligvis blive bestemt af økonomiske forhold for den meste effektive brugbare mængde.

Det må forstås, at en ikke-fytotoksisk mængde af modgiftforbindelsen vil blive benyttet i de her beskrevne herbicide materialer.

30 De i tabellerne og andet steds angivne herbicider benyttes i mængder, som vil frembringe en effektiv bekæmpelse af uønsket vegetation. Mængderne ligger inden for de anbefalede mængder, som er angivet af leverandøren. Ukrudtsbekæmpelsen er derfor i hvert tilfælde kommercielt acceptabel 142932 11 inden for det ønskede eller det anbefalede omfang.

Det er klart, at klasserne af her beskrevne og illustrerede herbicide midler er karakteriseret som effektive herbicider, som udviser en sådan aktivitet. Graden af denne herbicide 5 aktivitet varierer mellem bestemte forbindelser og mellem kombinationer af bestemte forbindelser. På lignende måde varierer aktivitetsgraden i et vist omfang blandt arterne af planter, hvortil en bestemt herbicid forbindelse eller herbicid kombination kan anvendes. Udvælgelse af en bestemt 10 herbicid forbindelse eller herbicid kombination til bekæmpelse af uønskede plantearter kan således foretages. Inden for den foreliggende opfindelses rammer kan forhindring af beskadigelse af en bestemt afgrødeart opnås ved tilstedeværelse af en bestemt forbindelse eller kombination. Nytte-15 plantearterne, som kan beskyttes ved hjælp af denne fremgangsmåde, tænkes ikke begrænset til de bestemte afgrøder, som benyttes i eksemplerne.

De herbicide forbindelser, som benyttes ved udøvelsen af opfindelsen, er aktive herbicider af en generel type. Det 20 vil sige, at de er herbicidt effektive mod en lang række plantearter, uden at der skelnes mellem ønskede og uønskede arter. Fremgangsmåden ved bekæmpelse af vegetation omfatter påføring af en herbicidt effektiv mængde af de her beskrevne herbicide forbindelser på det areal eller plante-25 sted, hvor bekæmpelse ønskes. Præparaterne ifølge opfindelsen indbefatter sådanne, hvori den foretrukne aktive herbicide forbindelse er valgt blandt 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid, 2-chlor-N-isopropylacetanilid og N,N-diallyl-2-chloracetanilid og kombinationer deraf.

30 Med et herbicid som her benyttet menes en forbindelse, som bekæmper eller modificerer væksten af vegetation eller planter. Sådanne bekæmpende eller modificerende virkninger indbefatter alle afvigelser fra naturlig udvikling, såsom f.eks. dræbning, retardering, afbladning, udtørring, regu-

Claims

142932 lering, forkrøbling, skudsætning, stimulering, dværgvækst-fremkaldelse og lignende. Med planter menes spirende frø, frembrydende spirer samt etableret vegetation indbefattet rødder og plantedele over jorden. 5 Patentkrav.

1. Fremgangsmåde til beskyttelse af en afgrøde mod beskadigelse hidrørende fra et substitueret acetanilidherbicid med formlen 0 li C-CHCl <°£< C2H5 V 3 10 hvori R er ethyl eller methyl, og R er C 2 -alkoxyalky1 el-0 ler -O^fc-OCjHg, kendetegnet ved, at man på plantestedet eller på plantefrøene før plantning henholdsvis tilfører eller påfører fra ca. 0,01 til ca. 15 vægtdele pr. vægtdel· acetanilidherbicid af en modgiftforbindelse med 12 1 15 formlen R -S-R , hvori R betegner chloralkenyl med 3-6 car- 2 bonatomer eller halogenalkyl med 1-6 carbonatomer, og R betegner halogenalkyl med 1-4 carbonatomer eller chloralkenyl med 3-6 carbonatomer.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, 20 at det substituerede acetanilidherbicid er 2-chlor-2',6'- diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid.

3. Acetanilidherbicid til anvendelse ved udførelse af fremgangsmåden ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet