DEP0039370DA - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Derivaten der 1,3,5-Triazinreihe - Google Patents

Description

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TeyfaIiren zur Herstellung, s41.οkiyt-offimlt i adh^^llirsgypTrrfr~y» >

Ib wurde gefunden,, daß sich die nach Patent _oeo ο _{0 0} Cp (1414) erhältlichen halogensubstituierten 1 ₉3,^=Triasine_e die höchstens zwei Reste einer heterocyclischen Methylenbase der all= gemeinen Formell

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la der E₁ - Ithylen₉ Yinylen oder Arylen₉ wie z„B₀ Ph·>.:.-*; 1 <\ Jixl

N_aPhthylea_y,

H₂ - Alkyl_e Aralkyl oder Aryl,

X μ Stickstoff_t Schwefel, Säuerst off, Yiiiylen ©>ä er

Methylen

bedeuten,

über die Methyigruppe an den Triazinring gebunden enthalte:-_c mit Yerbindungen_f die mindestens eine Hydroxylgruppe, Mer -Γ. " stens eine primäre ©der sekundäre Aminegruppe fähre», su mm&^ artigen Kond ens at ions produkt en umsetzen. Iassen₀

Babei werden je nach den Reaktionsbedingungen ein oder snsei Halogenatome der halogeniert en 1 _f3» 5«=>Triazine durch den mit ά*ει Wasserstoff der hydroxyl- oder aminogruppen-haltigen Verbindung«: verbundenen Rest unter Austritt von Halogenwasserstoff ersetzt₀

Unter den als Ausgangsstoffe für das vorliegende Yerfahrcen geeigneten haiogenierten 1,3»5-T*iazinen der oben gekennzeichnet mx Art seien z₀B₀ genannt? 2_g4~Bichlor~6~(1 %3%3^e=triMettqrX~2^e..> me thy lenind olinyl» j£) -1,3_f 5-triazin, 2_e4=Dichlor=S<=( 5 •-Oethexy^ 1',3'₉5'~trimethyl=2»methylenindolinyl~o =)=1₉3_B5-trIasin_c 2,M>Ichlor«=(5«-ehlor-1 %3» ,3«-trimethyl-2¹ «methylenindolinyl» «jM_e3_e5=triazin, 2-Chlor-4,6-bi8~(1»₉3«„3·«trimethyl-2"~ methylenindolinyl«O)-1,3,5-triazin und 2,4»Dichlor~S~(1⁰ methyl. 2*-aethylen=1«^»-dlhydrochinolinyl-W )=1₉3,5=triäsin_P

Als hydroxylgruppenhaltige Verbindungen können e_uB₀ Verwendung find en a Wasser_fl Methanol, Ithanol_e Propftnol₉ Butanol_s, Ithylesglyköl, Butylenglykol_s Cyclohexanol, Benzylalkohol, Phenol und Naphthole Als geeignete aminogruppenhaltige Yerbindurtgeiri seien

K₀B₀ genannt» Aianioniak_i Methylamin_f Dimethylamin₆ Ithylaain_e Biathylamin_e Propylamin₅ Butylamin_f Dodeeylamin_f Ithylendiamin_i Hexamethylendiamin_f Gyelohexylamin_f Benzylamin_f Anilin_s P=^Amin®·= phenol j, P=Anisidin_i N~Methyl~anilin_f N-=Ithy^milin_t Naphthyl= amin, 4=Amin(^iaphthol, Aminoanthraehinon_f Phenylendiamine Naphthylendiamin₅ 2 =WLmin^pyrid in, Piperidin und S=Aminohens= thiazole

In der Regel empfiehlt es sieh, die Kondensation bei erhöhte* Temperatur₉ gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels , wie S₀B₀ eines aromatischen Kohlenwasserstoffes ©der eines halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasser= stoffes^durchzuführen „

Bei der Umsetzung mit hydroxyIgruppenhaltigen Verbindungen ist die MitYerwendung eines alkalischen Kondensationsmittels_t, wie Z₀B₀ Natriumhydrosyd_f Galciumhydroxyd oder Natriummethylat, meist von Vorteil₀

Bie nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen neuartigen Kondensationsprodukte eignen sich Z_eB₀ als Zwischenprodukte zur Herstellung von Gyaninfarbstoffen oder, falls sie selbst Farb= stoff Charakter besitzen, zum Färben von Faisern und plastisches Massen₀

Beispiel 1._p Durch eine Mischung von 50 Gewiehtsteilen 2_e4—Di- ©hlor-S~.(1"-methyl-2»-methylen-1 ' ,2 ^,~.dihydrochinolinyl~0' )<=1 ₉|_e5< triazin und >e» etwa 1500 Gewichtsteilen trockenem Benzol leitet man bei Zimmertemperatur 1 Stunde trockenes Ammoniakgs.g₀ Nach Abdampfen des Benzols und Extrahieren des hinterbleibenden Hiickstandes mit Wasser erhält man das 2-Ghlor-»4—amino=6=(1 "<= methyl=-2^s-methylene ',2'~dihydrochinoliny 1~£J )=1,3_f5~triazin als gelbes Kristallpulver tot nahezu quantitativer Ausbeute ₀

Beispiel 2 ₀ In eine Suspension von 8? GewichtsteiIen S_eA^Dichlor-6=-(1 · ,3⁹ ₉5 ^?-trimethyl-2 '-methylen-indeliayl-u) )-1,3 #5= triazin in 1750 Gewichtsteile» Toluol, die man auf 80° erhit at , trägt man portionsweise eine Lösung von 46 Gewichtsteilen Piperidin in 100 Gewichtsteilen Toluol ein und läßt noch eine Stunde bei 100 reagieren«, Dann läßt man die Mischung erkalten_? filtriert vom gebildeten salzsauren Piperidin ab und dampft das Filtrat zur Trockene ein₀ Nach mehrfachem Waschen mit Äther erhält man 71 Gewichtsteile₉ d„s_e 70% d _eTh_e 2»Chlor^I-^Lperidyl-6-(1" _e3^f pJ^trimethyl^'^ethylen-indolinyl-w M,3e.5~tris.zin als gelbes Krietallpulver_e F" J^Z °~ ^Ϋ ^ΰ

Beispiel Eise Misehuag von Sewiehtsteilesa i_e4~li©tol@a?<=JS>~ (1 <=trittethyl~2⁹ =*ethylen~indolinyl~o ) =>1 ,3,5»trlasin_v

Oewichtetellen Ealiinliydrosiyd und 400 Gewiohtsteilen Mettewol wird 8 Stunden unter Hekflui gekocht«, IaA dm Ewkmltm wird der auegeschieden« Hiedereehlag abfiltriert und mit Wmmx ©hlor« frei gewaechen« Ee hinterbleiben etwa 40 Gewlohteteile_e d₀s_o 83% doTho des 2_e4=Dimeth^,=S«Cl \3^e _e3^fi=tri®ethyl<=2»=^ethyl»= indoliayl-iA))~1 _t3 ^«triazine als gelber kristalliner Körper«

Claims (1)

1. Patentanspruch. ^ jhfr^**^

   Verfahren zur Herstellung »M η\κηγ .<&Ψ !ΐ ^ΐΛ& *»»+*+*Λ=. produkte₉ dadurch gekennzeichnet, daß man die nach Patent ₀o_{O 00(} (pJ^WXci'tW*} erhältlichen halogeneubstitulerten 1_Φ3_β5-Triazine _e die höchstens 2 Reste einer heterocyclischen Methylen= base der allgemeinen Formel 8

   in der R₁ ■> Äthylen, Vinylen oder Arylen₀ wie Z₀B₀ Phenylea . ' und Kaphthylen ,

   R₂ η Alkyl₉ Aralkyl oder Aryl_y-

   X β Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff, Vinylesa oder

   Methyl«

   bedeuten,

   über die MethyJ^ruppe an den Triazinring gebunden enthalten_ß mit Verbindungen umsetzt, die mindestens eine Hydroxylprupp© oder mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalten