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Publication number: DEL0017859MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 3. Februar 1954 Bekanntgemacht am 5. Juli 1956Registration date: February 3, 1954. Advertised on July 5, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Es ist seit langem bekannt, besonders die sogenannte Troekenmercerisage durch die Mitverwendung netzaktiver Mercerisierhilfsmittel zu unterstützen. Der Mercerisiereffekt wird durch die Netzmittel nicht nur gleichmäßiger gestaltet, sondern auch wesentlich beschleunigt. Auch für die Herstellung von, Laugenkreppartikeln, welche durch partielle Einwirkung starker Natronlaugen, besonders auf Baumwollmaterial erhalten werden, können Mercerisiernetzmittel vorteilhaft zur Verwendung kommen.It has been known for a long time, especially the so-called Troekenmercerisage due to its use to support network-active mercerising aids. The mercerizing effect is achieved by the Wetting agent is not only made more even, but also significantly accelerated. Also for them Production of, caustic crepe particles, which by the partial action of strong caustic soda, especially obtained on cotton material, mercerizing wetting agents can advantageously be used come.

Die früher vorzugsweise verwendeten, Mercerisierhilfsmittel auf Basis von Phenolen, Kresolen, Xylenolen, meist in Kombination mit anderen Lösungsmitteln, . Alkylsulfaten oder hochmolekularen Sulfonaten, werden, heute mehr und. mehr durch nicht phenoJische Mercerisierhilfsmittel abgelöst, wodurch, die Weiterverwendung bereits gebrauchter Mercerisierlaugen für andere textilchemische Arbeitszwecke wesentlich erleichtert wird. Diese nicht phenolischen Netzmittel für Mercerisierlaugen bestehen in der Regel aus Alkylsulfaten, Alkylsulfonate^ Alkylarylsulfonaten, Eiweißspaltprodukten, Ligninsülfoinsäureri, sulfierten Terpenabkömmlingen oder ähnlichen Verbindungen meist in Mischung mit Lösungsmitteln aus der Reihe der aliphatischen, cycloaliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkohole. Auch Ätheralkohole,The mercerising aids that were preferably used in the past based on phenols, cresols, xylenols, mostly in combination with others Solvents,. Alkyl sulfates or high molecular weight Sulphonates, are, today more and. more replaced by non-phenolic mercerising aids, as a result, the re-use of already used mercerising liquors for other textile chemical products Work purposes is made much easier. These non phenolic wetting agents for Mercerizing liquors usually consist of alkyl sulfates, Alkylsulfonate ^ alkylarylsulfonaten, protein cleavage products, ligninsulfoinsäureri, sulfated Terpene derivatives or similar compounds usually mixed with solvents from the Series of aliphatic, cycloaliphatic single or polyhydric alcohols. Also ether alcohols,

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Amine, Alkylolamine, Phosphorsäureester, Ketone, Naphthensäuren werden mitunter in kleinen Mengen als Zusätze zu den vorerwähnten. Alkylsulfaten oder Alkyl_T;,bzw. Alkylarylsulfonaten zu-■ gesetzt.Amines, alkylolamines, phosphoric acid esters, ketones, naphthenic acids are sometimes used in small amounts as additives to the aforementioned. Alkyl sulfates or alkyl _T ;, or. Alkylarylsulfonates added ■.

•Trotz Erzielung verbesserter Netz- und Schrumpf effekte ist es schwierig, aus den vorstehend aufgezählten Netzmitteln solche Erzeugnisse und Mischungen herauszufinden, welche in starken Natronlaugen von 30⁰ Be oder mehr neben befriedigenden Netzeffekten auch eine gute Löslichkeit bzw. Dispergierbarkeit bei wiederholtem Gebrauch aufweisen. Viele Mercerisiernetzmittel zeigen Mängel wie schnelles Nachlassen, der Wirksamkeit, Auskristallisieren aus den Laugen, Ab-Scheidungen unlöslicher Flocken, oder Häute bzw. ungenügende Verteilbarkeit ^; des ausgesalzenen Netzmittels nach, einigem Stehen der Lauge in der Ruhe.• Despite achieving improved wetting and shrinking effects, it is difficult to find those products and mixtures from the wetting agents listed above which, in strong sodium hydroxide solutions of 30 ⁰ Be or more, have satisfactory wetting effects and good solubility or dispersibility on repeated use. Many mercerizing wetting agents show deficiencies such as rapid decrease in effectiveness, crystallization from the alkaline solutions, separation of insoluble flakes or skins or insufficient spreadability ^; after the salted-out wetting agent, the lye has stood still for a while.

Es wurde nun gefunden, daß Mercerisierlaugen von hohen Ätznatronkonzentrationen, beispielsweise von 30⁰Be und mehr, durch Gemische von Alkylsulfaten mit 5 bis höchstens 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Alkylsulfonaten mit mindestens 10, jedoch höchstens 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest Verwendung finden können. Solchen Gemischen werden vorteilhaft kleine Mengen der an sich bekannten. Hilfslösungsmittel wie niedere aliphatische... oder hydroaroniatischeIt has now been found that mercerizing liquors of high caustic soda concentrations, for example of 30 ⁰ Be and more, can be used by mixtures of alkyl sulfates with 5 to at most 10 carbon atoms in the alkyl radical and alkyl sulfonates with at least 10, but at most 16 carbon atoms in the alkyl radical. Such mixtures are advantageously small amounts of those known per se. Co-solvents like lower aliphatic ... or hydroaronic

Alkohole, Kohlenwasserstoffe," Alkylglykole oder Glykoläther, Amine oder Alkylolamine, andere Stickstoffbasen,, Ätheralkohole sowie auch geringe Mengen von Naphthensäuren oder sogar Fettsäuren zugesetzt. Dieser Zusatz an Hilfslösungsmitteln, übersteigt im allgemeinen, eine Menge von 10% — bezogen auf das Gemisch von Alkylsulfat und Alkylsulfonat (wasserfrei) — nicht.Alcohols, hydrocarbons, "alkyl glycols or glycol ethers, amines or alkylolamines, others Nitrogen bases, ether alcohols and also small amounts of naphthenic acids or even fatty acids added. This addition of auxiliary solvents generally exceeds an amount of 10% - based on the mixture of alkyl sulfate and alkyl sulfonate (anhydrous) - not.

Zu den brauchbaren Alkylsuilfaten gehören die beispielsweise durch Sulnerunig von Amylalkoholen, Hexyl-, Heptyl-, Octylalkoholen od. dgl. gewonnenen Sulfate. Die brauchbaren Alkylsulfonate leiten, sich beispielsweise vom Dodecan, Tetradecan, Hexadecan ab, wobei sowohl bei den Sulfaten wie auch bei den Sulfonaten mit besonderem Vorteil verzweigtkettige Produkte zur Anwendung kommen können. So kann man beispielsweise AlkylsulfateUseful alkyl sulfates include for example by Sulnerunig of amyl alcohols, Hexyl, heptyl, octyl alcohols or the like. Sulphates obtained. The useful alkyl sulfonates derive, for example from dodecane, tetradecane, Hexadecane from, both with the sulfates and with the sulfonates with particular advantage branched-chain products can be used. For example, you can use alkyl sulfates

• von ausgezeichneter Wirksamkeit durch Sulfierung des 2-Äthylhexanols mit den bekannten Sulfierungsmitteln oder auch mit Addukten aus Harnstoff und Schwefeltrioxyd oder Chlorsulfonsäure gewinnen. Auch die besonders geeigneten Alkylsulfonate sind vorzugsweise verzweigtkettig. und werden beispielsweise durch Sulfochlorierung von natürlichen Erdölkohlenwaisserstoffen möglichst paraffinischer Struktur oder synthetisch, gewonnener Paraffinkohlenwasserstoffe, vorzugsweise des Siedebereiches von 230 bis 350⁰C, und anschließende Verseifung bei spielsweise durch Natronlauge gewonnen. .'■ : ■' . ■ '. • Obtain excellent effectiveness by sulfating 2-ethylhexanol with the known sulfating agents or with adducts of urea and sulfur trioxide or chlorosulfonic acid. The particularly suitable alkyl sulfonates are also preferably branched. and for example by sulfochlorination of natural Erdölkohlenwaisserstoffen possible paraffinic structure or synthetically derived paraffinic hydrocarbons, boiling range of preferably 230 to 350 ⁰ C, and subsequent hydrolysis obtained in example by sodium hydroxide solution. . '■: ■'. ■ '.

Während die Alkylsulfate mit S oder 6.Kohlenstoffatomen im Alkylrest an sich recht gut laugenlöslich sind, befriedigt ihre Netzaktivität erst bei. Einsatz, verhältnistnäßig großer Mengen. Die höheren Alkylsulfate etwa mit 8 Kohlenstoff atomen im Alkylrest sind selbst bei Kettehverzweigung nur begrenzt laugenlöslich und neigen nach vorübergehender Dispergierung zu Ausscheidungen, welche häufig nur schwer redispergiert werden, können. Die Alkylsulfonate mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen sind, besonders beim Vorliegen von Ketten-Verzweigungen, recht gut laugenlösilich, doch besitzen sie nur ein sehr begrenztes;und für die technischen Bedürfnisse keineswegs ausreichendes Netzvermögen. Sie verbessern aber bereits in verhältnismäßig kleinen Mengen die Löslichkeit der Alkylsulfate sehr erheblich und erhöhen auf diese Weise den technischen Gesamtwert des Systems. Auch zur Löslichkeitserhöhung der Hilfslösungsmittel in den, Mercerisierlaugen tragen die Alkylsulfonate beträchtlich bei:. Zur Gewinnung von Mercerisierlaugen mit optimalen Netz- und Schrumpfeffekten ist es empfehlenswert, ■ mehr als die Hälfte des. eingesetzten Netzmittels in Form von Alkylsulfaten anzuwenden. Im allgemeinen genügt es sogar, wenn der Gehalt an Alkylsulfonat etwa 10 bis 25% der Gesamtmischung ausmacht.While the alkyl sulfates with S or 6th carbon atoms are in themselves quite readily soluble in alkali in the alkyl radical, their network activity is only satisfied at. Use, relatively large quantities. the higher alkyl sulfates with about 8 carbon atoms in the alkyl radical are even with chain branches only limited caustic solubility and tend to precipitate after temporary dispersion, which are often difficult to redisperse. The alkyl sulfonates having 10 or more carbon atoms are, especially in the presence of chain branches, quite soluble in alkali, but have they are only a very limited one; and for the technical ones Needs by no means sufficient network capacity. But they already improve in proportion small amounts the solubility of the alkyl sulfates very considerably and increase them Way the overall technical value of the system. Also to increase the solubility of the auxiliary solvents The alkyl sulfonates make a considerable contribution to the mercerizing liquors: For the extraction of Mercerizing liquors with optimal network and shrinking effects are recommended ■ more than use half of the wetting agent used in the form of alkyl sulfates. In general it is sufficient even if the content of alkyl sulfonate makes up about 10 to 25% of the total mixture.

Die Durchführung des Verfahrens wird an folgendem Beispiel näher erläutert. 2-Äthylhexanol wird mit 102 % der berechneten, theoretischen Menge an Chlorsulfonsäure schonend sulfiert und nach beendeter Reaktion mit io°/oiger Natronlauge vorsichtig neutralisiert, so daß ein an Alkylsulfat etwa 33,3°/oiges Produkt entsteht. 85 Gewichtsteile dieses Alkylisulfats werden mit 12 Gewichtsteilen eines durch Sulfochlorierung von Kohlenwasserstoffen mit 15 C-Atomen gewonnenen Parafftnsulfonats in gleichfalls etwa 30-bis 33%'iger Einstellung gemischt, worauf der Mischung 2,25 Gewichtsteile Butylglykol und 0,75 Gewichtsteile Terpineol zugerührt werden. Man verwendet von dieser Mischung etwa 10 g/l Mercerisierlauge von 30⁰ Be, um besonders günstige Netz- und Schrumpfungseffekte zu erhalten.The implementation of the method is explained in more detail using the following example. 2-Ethylhexanol is carefully sulphated with 102% of the calculated theoretical amount of chlorosulphonic acid and, after the reaction has ended, carefully neutralized with 10% sodium hydroxide solution, so that an alkyl sulphate product of about 33.3% is formed. 85 parts by weight of this alkyl sulfate are mixed with 12 parts by weight of a paraffin sulfonate obtained by sulfochlorination of hydrocarbons with 15 carbon atoms, likewise at about 30 to 33% strength, after which 2.25 parts by weight of butyl glycol and 0.75 parts by weight of terpineol are added to the mixture. About 10 g / l mercerizing liquor of 30 ⁰ Be of this mixture are used in order to obtain particularly favorable wetting and shrinking effects.

Die netzaktiven Bestandteile können den. Mercerisierlaugen auch getrennt zugefügt werden, wobei es sich empfiehlt, den Laugen erst die Alkylsulfonate und anschließend die Alkylsulfate und die Lösungsmittel zuzusetzen.The network-active components can. Mercerizing liquors can also be added separately, whereby It is recommended that the alkalis first the alkyl sulfonates and then the alkyl sulfates and the Add solvent.

Claims

PATENT CLAIMS:

i. Process for the extraction of network-active Mercerising liquors with the use of alkyl sulphates. and alkyl sulfonates and optionally auxiliary solvents in. small ones Quantities, characterized in that mixtures of alkyl sulfates with 5 to at most 10 carbon atoms in the alkyl radical and alkyl sulfonates with at least 10, however at most 16, carbon atoms in ,. Alkyl radical Find use. .

.:.

2. The method according to spoke 1 ,. marked through the use of branched chain alkyl sulfates and alkyl sulfonates.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized by the use of such alkyl

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sulfates, such as those obtained by sulfating 2-ethylhexanol develop.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized by the use of such alkyl sulfonates as are obtained by the sulfochlorination of natural or synthetically obtained paraffin hydrocarbons, preferably of the boiling range from 230 to 350 ^0, and subsequent saponification.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that more than half of the used wetting agent consists of alkyl sulfate.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the mercerizing liquor wetting components are added separately.

Considered publications: German patent specifications No. 582 790, 699 655, 821.