DE3933860A1 - METHOD FOR PRODUCING ALKYL-POLYETHOXYETHERSULFAT - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING ALKYL-POLYETHOXYETHERSULFAT

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DE3933860A1
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Bernd Dr Fabry
Hermann Dr Hensen
Fritz Dr Lange
Guenther Dr Panthel
Uwe Dr Ploog
Hans-Christian Dr Raths
Werner Seipel
Holger Dr Tesmann
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Abstract

The sulphatisation of ethoxylised alkanols obtained by the reaction of ethylene oxide with alcohols with 8 to 22 C atoms in the presence of a hydrotalcite catalyst provides alkyl polyethoxy ether sulphates distinguished by a low dioxane content and extremely good coagulability using ordinary electrolytes.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung leicht verdickbarer Tenside aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze von Alkyl-Polyethoxyethersulfaten sowie die damit herstellbaren Alkyl-Polyethoxyethersulfate und deren Verwendung.The invention relates to a method for producing easily thickenable Surfactants from the group of alkali, alkaline earth, ammonium or alkylammonium salts of alkyl polyethoxy ether sulfates and the alkyl polyethoxy ether sulfates and their use.

Alkyl-Polyethoxyethersulfate, die im allgemeinen Sprachgebrauch kurz als Ethersulfate bezeichnet werden, insbesondere solche aus C₁₂- bis C₁₄-Alkoholen mit Ethoxylierungsgraden von 1 bis 4, zeigen bei guter dermatologischer Verträglichkeit ein ausgeprägtes Schaumvermögen und finden daher Anwendung zum Beispiel in manuellen Spülmitteln und einer Vielzahl kosmetischer Produkte, unter denen Schaumbäder und Haarshampoos an erster Stelle zu nennen sind. Sie sind durch Sulfatierung von Alkoholethoxylaten und nachfolgende Neutralisation der gebildeten Schwefelsäurehalbester mit geeigneten Basen, zum Beispiel wäßriger Natronlauge, zugänglich. Die Ausgangsethoxylate, die durch Anlagerung von Ethylenoxid an Alkohole entstehen, sind normalerweise Gemische mit einer mehr oder weniger breiten Verteilung verschieden hoch ethoxylierter Produkte, die im allgemeinen Sprachgebrauch als homologe Ethoxylate bezeichnet werden. Diese lassen sich mit geeigneten Sulfatierungsmitteln, für die zum Beispiel Schwefelsäure, Oleum, Amidosulfonsäure, und insbesondere Chlorsulfonsäure und gasförmiges Schwefeltrioxid in Betracht kommen, umsetzen (J. Am. Oil. Chem. Soc. 36 (1960), 208). Nach der Neutralisation der aus der Sulfatierreaktion hervorgehenden Schwefelsäurehalbester fallen die Ethersulfate in aller Regel in Form konzentrierter wäßriger Lösungen an. Für die Herstellung ethersulfathaltiger Endprodukte, die zum Beispiel Wasch- und Reinigungsmittel oder Kosmetika sein können, werden oft wäßrige Lösungen dieser Tenside in relativ niedrigen Konzentrationen benötigt, die jedoch wegen der leichteren Dosierung viskos sein sollen. Dies wird normalerweise durch Zugabe von Elektrolyten erreicht, wobei man selbstverständlich daran interessiert ist, die Menge dieser keine Oberflächenaktivität aufweisenden Hilfsmittel möglichst niedrig zu halten.Alkyl polyethoxy ether sulfates, which are in common usage are briefly referred to as ether sulfates, especially those made from C₁₂ to C₁₄ alcohols with degrees of ethoxylation from 1 to 4, show a pronounced with good dermatological tolerance Foamability and are therefore used for example in manual detergents and a variety of cosmetic products, among which bubble baths and hair shampoos come first are called. They are by sulfation of alcohol ethoxylates and subsequent neutralization of the sulfuric acid half-esters formed with suitable bases, for example aqueous sodium hydroxide solution, accessible. The starting ethoxylates, which are formed by the addition of Ethylene oxide on alcohols are usually mixtures with a more or less wide distribution of different heights ethoxylated products that are commonly used as homologous ethoxylates. These can be done with suitable Sulfating agents for which, for example, sulfuric acid, Oleum, amidosulfonic acid, and especially chlorosulfonic acid and gaseous sulfur trioxide can be used (J. At the. Oil. Chem. Soc. 36: 208 (1960). After neutralizing the sulfuric acid half-esters resulting from the sulfation reaction the ether sulfates usually fall in the form of more concentrated aqueous solutions. For the production of ether sulfate  End products, for example washing and cleaning agents or Cosmetics can often be aqueous solutions of these surfactants needed in relatively low concentrations, but because of easier dosing should be viscous. Usually this will achieved by adding electrolytes, of course is interested in the amount of this no surface activity having aids as low as possible hold.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Polyethoxyethersulfaten der allgemeinen Formel (I)The present invention relates to a method for the production of alkyl polyethoxy ether sulfates of the general formula (I)

R-(OCH2CH2)n-OSO3X (I)R- (OCH 2 CH 2 ) n -OSO 3 X (I)

in der
R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen,
n für Zahlen von 1 bis 20 und
X für Alkali- oder Erdalkalimetallion, einen Ammonium- oder substituierten Ammoniumrest
steht, aus Alkyl-Ethern der allgemeinen Formel (II)in the
R represents an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms,
n for numbers from 1 to 20 and
X for alkali or alkaline earth metal ion, an ammonium or substituted ammonium radical
stands, from alkyl ethers of the general formula (II)

R-(OCH2CH2)n-OH (II)R- (OCH 2 CH 2 ) n -OH (II)

in der R und n die oben angeführten Bedeutungen besitzen, und die durch Hydrotalcit-katalysierte Reaktion von Ethylenoxid mit Alkoholen der allgemeinen Formel (III)in which R and n have the meanings given above, and the by hydrotalcite-catalyzed reaction of ethylene oxide with Alcohols of the general formula (III)

R-OH (III)R-OH (III)

in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, hergestellt worden sind.in which R has the meaning given above  are.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die nach diesem Verfahren erhältlichen Alkyl-Polyethoxyethersulfate der allgemeinen Formel (I).Another object of the invention are those according to this method available alkyl polyethoxy ether sulfates of the general Formula (I).

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Ethersulfate sich durch die Zugabe eines üblichen Verdickungsmittels, zum Beispiel Natriumchlorid, viel effektiver verdicken lassen, als nach Befunden der Literatur (Res. Discl. 351 (1981), 202), nach denen Ethersulfate mit enger Homologenverteilung eine niedrigere Viskosität zeigen als solche mit breiter Homologenverteilung, zu erwarten war. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Ethersulfate zeigen bei Zugabe von Verdickungsmitteln ein ausgeprägtes Verdickungsmaximum, wobei der Maximalwert der Viskosität deutlich über den Maximalwerten der nach anderen Verfahren hergestellten Ethersulfate liegt. Darüberhinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Ethersulfate dadurch aus, daß sie nur sehr geringe Mengen an dermatologisch wenig verträglichen Alkylsulfaten und aus toxikologischen Gründen unerwünschtem 1,4-Dioxan enthalten.It has surprisingly been found that the after the inventive Process prepared ether sulfates according to the invention by adding a conventional thickener, for example sodium chloride, let it thicken much more effectively, than according to the findings of the literature (Res. Discl. 351 (1981), 202), according to which ether sulfates with a narrow homolog distribution have a lower one Show viscosity as such with a broad homolog distribution, was to be expected. The according to the inventive method produced ether sulfates show when thickeners are added a pronounced maximum thickening, the Maximum value of the viscosity clearly above the maximum values of the ether sulfates produced by other processes. Furthermore are characterized by the ether sulfates according to the invention from the fact that they only contain very small amounts of dermatologically unacceptable Alkyl sulfates and undesirable for toxicological reasons Contain 1,4-dioxane.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Ethersulfaten einzusetzenden Polyether werden durch Ethoxylierung der entsprechenden Alkohole nach dem in der nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung DE 38 43 713.9 beschriebenen Verfahren in Gegenwart von vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% eines calcinierten Hydrotalcit-Katalysators hergestellt. Soweit die Offenbarung dieser Anmeldung für das erfindungsgemäße Verfahren relevant ist, wird diese Offenbarung deshalb ausdrücklich zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gemacht. Durch Anlagerung der erforderlichen Menge Ethylenoxid erhält man aus Alkoholen der allgemeinen Formel (III) Alkyl-Polyethoxyether, die der allgemeinen Formel (II) folgen. Sie besitzen eine enge Homologenverteilung, das heißt, die Verteilung der sich durch ihren Ethoxylierungsgrad unterscheidenden homologen Produkte besitzt ein scharf ausgeprägtes Maximum, um das sich die Homologen in enger Entfernung gruppieren.The process according to the invention for the production of ether sulfates Polyethers to be used are obtained by ethoxylation of the corresponding alcohols after that in the unpublished Patent application DE 38 43 713.9 described methods in the presence preferably 0.1 to 2% by weight of a calcined hydrotalcite catalyst produced. So much for the revelation of this Registration is relevant for the method according to the invention this disclosure is therefore expressly the subject of the present Registration made. By accumulating the necessary Amount of ethylene oxide is obtained from alcohols of the general formula (III) alkyl polyethoxy ethers which have the general formula (II)  consequences. They have a narrow homolog distribution, that is, the distribution of those differing in their degree of ethoxylation homologous products have a sharply defined Maximum by which the homologues are grouped in close proximity.

Bei den für die Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Polyethoxylate verwendeten Hydrotalcit-Katalysatoren handelt es sich um Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)In the case of the production of the process according to the invention Polyethoxylates to be used used hydrotalcite catalysts are compounds of the general formula (IV)

MgxAl(OH)y(CO3)z · n H2O (IV)Mg x Al (OH) y (CO 3) z · n H 2 O (IV)

mit den Bedingungen 1<x<5, y<z, y+0,5 z=2 x+3 und 0<n<10. Die Aktivierung der Hydrotalcit-Katalysatoren erfolgt durch Calcinierung gemäß der nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung DE 38 43 713.9 bei etwa 300-600°C über einen Zeitraum von 4 bis 8 Stunden.with the conditions 1 <x <5, y <z, y + 0.5 z = 2 x + 3 and 0 <n <10. The hydrotalcite catalysts are activated by calcination according to the unpublished patent application DE 38 43 713.9 at about 300-600 ° C over a period from 4 to 8 hours.

Die Ethoxylierung von Alkanolen unter Verwendung der Hydrotalcit-Katalysatoren erfolgt gemäß DE 38 43 713.9, vorzugsweise bei Drucken von etwa 4 bis 5 bar und Temperaturen von etwa 140-200°C.The ethoxylation of alkanols using the hydrotalcite catalysts takes place according to DE 38 43 713.9, preferably at pressures of about 4 to 5 bar and temperatures of about 140-200 ° C.

Die zur Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Polyethoxylate benötigten Alkohole nach Formel (III) sind bevorzugt geradkettige primäre Alkohole oder deren Gemische, wie sie zum Beispiel durch Reduktion von natürlich vorkommenden Fettsäuren oder deren Derivaten erhalten werden können, oder verzweigtkettige Alkohole, insbesondere die durch Hydroformylierung darstellbaren Oxoalkohole. Typische Vertreter geeigneter gesättigter Alkohole sind Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Behenylalkohol; zu den geeigneten ungesättigten Alkoholen gehören Palmitoleyl-, Oleyl-, Elaidyl- und Erucaalkohol. Those to be used in the production of the process according to the invention Polyethoxylates required alcohols according to formula (III) are preferably straight-chain primary alcohols or mixtures thereof, such as by reducing naturally occurring ones Fatty acids or their derivatives can be obtained, or branched chain Alcohols, especially those from hydroformylation representable oxo alcohols. Typical representatives of suitable saturated Alcohols are octyl, decyl, lauryl, myristyl, cetyl, Stearyl and behenyl alcohol; to the suitable unsaturated alcohols include palmitoleyl, oleyl, elaidyl and eruca alcohol.  

Typische Vertreter geeigneter verzweigtkettiger Alkohole sind 2-Ethylhexanol, Isononylalkohol, 2-Hexyldecanol, 2-Methyldodecanol und 2-Octyldodecanol.Typical representatives of suitable branched chain alcohols are 2-ethylhexanol, isononyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-methyldodecanol and 2-octyldodecanol.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Ethersulfaten der allgemeinen Formel (I) besteht aus den zwei aufeinanderfolgenden Schritten der eigentlichen Sulfatierung, die ganz oder überwiegend aus Schwefelsäurehalbestern bestehende Produkte ergibt, und der anschließenden Neutralisation dieser Schwefelsäurehalbester.The process according to the invention for the production of ether sulfates the general formula (I) consists of two successive ones Steps of the actual sulfation, the whole or results mainly from products consisting of sulfuric acid half-esters, and the subsequent neutralization of these sulfuric acid semiesters.

Im ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens können übliche Sulfatierreagenzien, zum Beispiel Schwefelsäure, Oleum, Amidosulfonsäure, Chlorsulfonsäure und insbesondere gasförmiges Schwefeltrioxid im Gemisch mit einem Inertgas, verwendet werden. Das bevorzugte Verfahren unter Verwendung von gasförmigem Schwefeltrioxid kann prinzipiell in allen hierfür geeigneten Reaktoren, insbesondere in Fallfilmreaktoren, durchgeführt werden. Das Schwefeltrioxid wird vorzugsweise mit Luft oder Stickstoff verdünnt und besonders bevorzugt in Form eines Gasgemisches mit 1 bis 8 Vol.-%, insbesondere 3 bis 5 Vol.-% Schwefeltrioxid eingesetzt.In the first step of the method according to the invention, customary Sulfating reagents, for example sulfuric acid, oleum, amidosulfonic acid, Chlorosulfonic acid and especially gaseous sulfur trioxide in a mixture with an inert gas. The preferred method using gaseous sulfur trioxide can in principle in all suitable reactors, in particular in falling film reactors. The Sulfur trioxide is preferably diluted with air or nitrogen and particularly preferably in the form of a gas mixture with 1 up to 8 vol .-%, in particular 3 to 5 vol .-% sulfur trioxide.

Bei der Sulfatierung können gegebenenfalls übliche inerte Lösungsmittel, zu denen Dimethylformamid, 1,2-Dichlorethan und Orthoameisensäureester gehören, eingesetzt werden; bevorzugt wird das Verfahren jedoch in Abwesenheit von Lösungsmitteln ausgeführt.In the sulfation, customary inert solvents, to which dimethylformamide, 1,2-dichloroethane and Orthoformic acid esters include, are used; is preferred however, the process is carried out in the absence of solvents.

Das erfindungsgemäße Sulfatierverfahren wird vorzugsweise durch Umsetzung der Polyethoxylate mit gasförmigem Schwefeltrioxid im molaren Verhältnis von 1 : 0,9 bis 1 : 1,3, insbesondere von 1 : 0,95 bis 1 : 1,2, durchgeführt. Die Reaktionstemperatur des Sulfatierungsschrittes liegt bevorzugt zwischen 20°C und 80°C, besonders bevorzugt zwischen 30°C und 45°C.The sulfation process according to the invention is preferably carried out by Implementation of the polyethoxylates with gaseous sulfur trioxide in molar ratio of 1: 0.9 to 1: 1.3, especially of 1: 0.95 to 1: 1.2. The reaction temperature of the Sulfation step is preferably between 20 ° C and 80 ° C,  particularly preferably between 30 ° C and 45 ° C.

Die bei der Sulfatierung entstehenden sauren Sulfatierprodukte, die sich ganz oder überwiegend aus Schwefelsäurehalbestern der Ausgangsethoxylate zusammensetzen, werden im zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens, gegebenenfalls portionsweise, in vorzugsweise wäßrige Basen eingerührt, wobei die Temperatur infolge freiwerdender Neutralisationswärme in der Regel ansteigt, zum Beispiel auf Temperaturen von 50°C bis 80°C, und auf einen pH-Wert von vorzugsweise 6,0-9,0 eingestellt.The acidic sulfation products formed during sulfation, which are wholly or predominantly made from sulfuric acid semiesters of Starting ethoxylates are composed in the second step of inventive method, optionally in portions, in preferably aqueous bases stirred in, the temperature as a result released heat of neutralization usually increases, for example at temperatures from 50 ° C to 80 ° C, and on one pH preferably adjusted from 6.0-9.0.

Zu den für diese Neutralisation in Betracht kommenden Basen gehören Alkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hydroxide, insbesondere Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid, Ammoniak, Alkanolamine, insbesondere Mono-, Di- und Triethanolamin, sowie primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylamine, die 1 bis 4 C-Atome pro Alkylrest enthalten. Die Neutralisationsbasen kommen dabei vorzugsweise in Form mehr oder weniger konzentrierter wäßriger Lösungen zum Einsatz, wobei 25 bis 55gewichtsprozentige Natriumhydroxidlösungen besonders bevorzugt sind.The bases that are suitable for this neutralization include Alkali metal hydroxides, especially sodium, potassium and Lithium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides, in particular Magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide, Ammonia, alkanolamines, especially mono-, di- and Triethanolamine, as well as primary, secondary or tertiary alkylamines, which contain 1 to 4 carbon atoms per alkyl radical. The Neutralization bases preferably come in the form of more or less concentrated aqueous solutions are used, 25 up to 55% by weight sodium hydroxide solutions are particularly preferred are.

Falls dies gewünscht wird, können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Ethersulfate in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Blechmitteln, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-% einer 35gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxid- oder Natriumhypochloritlösung, gebleicht werden.If desired, the according to the invention Process prepared ether sulfates in a conventional manner by adding sheet metal agents, preferably from 0.5 to 5% by weight a 35 weight percent hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution, be bleached.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Ethersulfate können in sämtlichen für anionische Tenside typischen Einsatzgebieten, insbesondere in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Formulierungen für die Kosmetik, verwendet werden.The inventive according to the inventive method Ether sulfates can be used in all for anionic Typical areas of application, especially in washing and Detergents and formulations for cosmetics will.

Beispiele 1-7Examples 1-7 Herstellung der AusgangsethoxylatePreparation of the starting ethoxylates

Zur Umsetzung handelsüblicher Fettalkohole mit Ethylenoxid wurde der jeweilige Alkohol in einem Druckreaktor vorgelegt und mit 0,5 Gew.-% des in der Patentanmeldung DE 38 43 713.9 beschriebenen calcinierten Hydrotalcit-Katalysators (Katalysator A) versetzt. Der Reaktor wurde mit Stickstoff gespült und 30 min bei einer Temperatur von 100°C evakuiert. Anschließend wurde die Temperatur auf die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Reaktionstemperatur gesteigert und die gewünschte Menge Ethylenoxid unter Rühren bei einem Druck von 4 bis 5 bar aufgedrückt. Nach Beendigung der Reaktion und weiteren 30 min Stehen wurden nach Abfiltrieren des festen Katalysators die in der nachfolgenden Tabelle charakterisierten Produkte B1 bis B4 erhalten.For the implementation of commercially available fatty alcohols with ethylene oxide the respective alcohol presented in a pressure reactor and with 0.5% by weight of that described in patent application DE 38 43 713.9 calcined hydrotalcite catalyst (catalyst A) transferred. The reactor was flushed with nitrogen and at 30 min evacuated at a temperature of 100 ° C. Then the Temperature to the reaction temperature given in the table below increased and the desired amount of ethylene oxide with stirring at a pressure of 4 to 5 bar. To Completion of the reaction and a further 30 min standing were followed Filter off the solid catalyst in the following Products characterized B1 to B4 obtained in the table.

Unter den gleichen Bedingungen wurden unter Verwendung anderer Katalysatoren die Vergleichsverbindungen V1 bis V3 hergestellt, deren Kenndaten ebenfalls in die nachfolgende Tabelle aufgenommen wurden. Dabei wurden folgende Katalysatoren eingesetzt:Under the same conditions, using others Catalysts the comparison compounds V1 to V3 produced, their characteristics are also included in the table below were. The following catalysts were used:

B 30% Natriummethylat in Methanol
C Strontiumethercarboxylat (C₈H₁₇O(CH₂CH₂O)₅-CH₂-CO₂)₂Sr nach DE 38 02 044 B 30% sodium methylate in methanol
C strontium ether carboxylate (C₈H₁₇O (CH₂CH₂O) ₅-CH₂-CO₂) ₂Sr according to DE 38 02 044

Tabelle 1 Table 1

Beispiele 8-14Examples 8-14 Verfahren zur Herstellung der EthersulfateProcess for the preparation of ether sulfates

In einem 1-l-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung wurde jeweils 1 mol der in den Beispielen 1-7 hergestellten Ether B1-B4 beziehungsweise V1-V3 vorgelegt und bei 30°C bis 45°C mit 76 g (0,95 mol) gasförmigem Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65%igen Oleums ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb von 35 min in die Fettalkylpolyether eingeleitet. Nach der Sulfatierung wurden die sauren Reaktionsgemische portionsweise in wäßrige 25%ige Natronlauge eingerührt, wobei die Temperatur infolge freiwerdender Neutralisationswärme auf ca. 75°C anstieg, und auf pH=7 eingestellt.In a 1-liter sulfonation reactor with jacket cooling, 1 mol of the ethers B1-B4 produced in Examples 1-7, respectively V1-V3 submitted and at 30 ° C to 45 ° C with 76 g (0.95 mol) gaseous sulfur trioxide reacted. The sulfur trioxide was made by heating an appropriate amount 65% oleum driven off with nitrogen to a concentration diluted by 5 vol .-% and into the within 35 min Fatty alkyl polyether initiated. After sulfation, the acidic reaction mixtures in portions in aqueous 25% sodium hydroxide solution  stirred in, the temperature due to liberated Heat of neutralization rose to approx. 75 ° C and adjusted to pH = 7.

Der Aniontensid-Gehalt (WAS) bzw. die unsulfierten Anteile (US) wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1950-1984, H-III-10 bzw. G-III-6b ermittelt; die Bestimmung des Dioxan-Gehaltes (cDioxan) erfolgte mittels Gaschromatographie (Headspace-Methode).The anionic surfactant content (WAS) and the unsulfonated fractions (US) were determined according to the DGF standard methods, Stuttgart 1950-1984, H-III-10 and G-III-6b; the dioxane content (c dioxane ) was determined by means of gas chromatography (headspace method).

Tabelle 2 Table 2

Kenndaten der Produkte Characteristics of the products

Die Verdickbarkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Ethersulfate E1 und E2 wurde in einer 10prozentigen wäßrigen Lösung mit Hilfe eines Höppler-Viskosimeters bei 20°C unter Zugabe der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen an Natriumchlorid bestimmt. Zum Vergleich wurden die nach konventionellen Verfahren hergestellten Ethersulfate F1 bis F3 unter den gleichen Bedingungen getestet.The thickenability of those produced by the process according to the invention Ether sulfates E1 and E2 according to the invention were in a 10 percent aqueous solution using a Höppler viscometer at 20 ° C with the addition of those in the table below specified amounts of sodium chloride determined. For comparison  were made by conventional methods Ether sulfates F1 to F3 tested under the same conditions.

Tabelle 3 Table 3

Verdickbarkeit Thickenability

Aus den Ergebnissen ist die außergewöhnliche gute Verdickbarkeit der neuen Ethersulfate klar erkennbar.The results show the exceptional good thickenability of the new ether sulfates clearly recognizable.

Claims (11)

1. Verfahren zur Herstellung Alkyl-polyethoxyethersulfate der allgemeinen Formel (I) R-(OCH2CH2)n-OSO3X (I)in der
R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen,
n für Zahlen von 1 bis 20 und
X für ein Alkali- oder Erdalkalimetallion, einen Ammonium- oder substituierten Ammoniumrest steht,
durch Umsetzung von ethoxylierten Alkanolen mit einem Sulfatierungsreagenz und anschließender Neutralisation mit einer Base, dadurch gekennzeichnet, daß die ethoxylierten Alkanole unter Verwendung eines calcinierten Hydrotalcit-Katalysators aus Ethylenoxid und langkettigen Alkoholen, insbesondere aus linearen primären Alkoholen, hergestellt worden sind.1. Process for the preparation of alkyl polyethoxy ether sulfates of the general formula (I) R- (OCH 2 CH 2 ) n -OSO 3 X (I) in the
R represents an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms,
n for numbers from 1 to 20 and
X represents an alkali or alkaline earth metal ion, an ammonium or substituted ammonium radical,
by reacting ethoxylated alkanols with a sulfating agent and then neutralizing with a base, characterized in that the ethoxylated alkanols have been prepared from ethylene oxide and long-chain alcohols, in particular from linear primary alcohols, using a calcined hydrotalcite catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ethoxylierten Alkanole unter Verwendung von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines calcinierten Hydrotalcit-Katalysators, bezogen auf Ethoxylat, hergestellt worden sind.2. The method according to claim 1, characterized in that the ethoxylated alkanols using 0.1 wt% to 2 wt .-% of a calcined hydrotalcite catalyst, based on ethoxylate. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sulfatierung mit einem molaren Verhältnis von Ethoxylat zu Sulfatierungsmittel von 1 : 0,9 bis 1 : 1,3, insbesondere 1 : 0,95 bis 1 : 1,2, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln, durchführt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the sulfation with a molar ratio of ethoxylate to sulfating agents from 1: 0.9 to 1: 1.3, in particular 1: 0.95 to 1: 1.2, optionally in inert solvents, carries out. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Sulfatierungsreagenz Chlorsulfonsäure oder gasförmiges Schwefeltrioxid verwendet wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as a sulfating agent chlorosulfonic acid or gaseous sulfur trioxide is used.   5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Sulfatierungsreagenz ein Gemisch aus einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Gas, insbesondere Luft oder Stickstoff, mit gasförmigem Schwefeltrioxid, das in dem Gasgemisch in Konzentrationen von 1 bis 8 Vol.-%, insbesondere 3 bis 5 Vo.-%, enthalten ist, eingesetzt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that as Sulfating reagent is a mixture of one under the reaction conditions inert gas, especially air or nitrogen, with gaseous sulfur trioxide, which is present in the gas mixture in concentrations from 1 to 8% by volume, in particular 3 to 5% by volume, is included, is used. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit dem Sulfatierungsmittel bei Temperaturen von 20 bis 80°C, insbesondere bei Temperaturen von 30°C bis 45°C durchführt.6. The method according to claim 4, characterized in that the Reaction with the sulfating agent at temperatures of 20 up to 80 ° C, especially at temperatures from 30 ° C to 45 ° C carries out. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man für die auf die Sulfatierung folgende Neutralisation vorzugsweise wäßrige Lösungen von Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, Ammoniak, Alkanolaminen und/oder primären, sekundären oder tertiären Alkylaminen mit 1 bis 4 C-Atomen pro Alkylrest verwendet.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that one for the neutralization following the sulfation preferably aqueous solutions of alkali metal hydroxides, Alkaline earth metal hydroxides, ammonia, alkanolamines and / or primary, secondary or tertiary alkyl amines with 1 up to 4 carbon atoms per alkyl radical used. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man für die auf die Sulfatierung folgende Neutralisation wäßrige Lösungen von Natriumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Monoethanolamin, Diethanolamin und/oder Triethanolamin verwendet.8. The method according to claim 7, characterized in that for the neutralization following sulfation, aqueous solutions of sodium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, Monoethanolamine, diethanolamine and / or triethanolamine used. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man für die auf die Sulfatierung folgende Neutralisation wäßrige Lösungen verwendet, die 25 Gew.-% bis 55 Gew.-% Natriumhydroxid enthalten. 9. The method according to claim 7, characterized in that one for the neutralization of aqueous solutions following sulfation used the 25 wt .-% to 55 wt .-% sodium hydroxide contain.   10. Alkyl-polyethoxyethersulfate der allgemeinen Formel (I) R-(OCH2CH2)n-OSO3X (I)in der
R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen,
n für Zahlen von 1 bis 20 und
X für ein Alkali- oder Erdalkalimetallion, einen Ammonium- oder substituierten Ammoniumrest steht,
dadurch gekennzeichnet, daß sie nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1-9 erhältlich sind.10. Alkyl polyethoxy ether sulfates of the general formula (I) R- (OCH 2 CH 2 ) n -OSO 3 X (I) in the
R represents an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms,
n for numbers from 1 to 20 and
X represents an alkali or alkaline earth metal ion, an ammonium or substituted ammonium radical,
characterized in that they are obtainable by a process according to any one of claims 1-9. 11. Verwendung der Ethersulfate nach Anspruch 10 als Tenside, insbesondere in Wasch-, Reinigungs- oder kosmetischen Mitteln.11. Use of the ether sulfates according to claim 10 as surfactants, especially in washing, cleaning or cosmetic products.
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