DEI0007805MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 16. Oktober 1953 Bekanntgemacht am 4. Oktober 1956Registration date: October 16, 1953. Advertised on October 4, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Antioxydationsmitteln für Kautschuk.The invention relates to the manufacture of antioxidants for rubber.
Diese neuen Verbindungen sind 2-a-Alkylcycloalkyl-4, 6-dimethylphenole, in welchen die Alkylgruppe nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome aufweist und die Cycloalkylgruppe eine Cyclopentylgruppe, Methylcyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppe ist.These new compounds are 2-a-alkylcycloalkyl-4, 6-dimethylphenols in which the alkyl group has not more than 4 carbon atoms and the cycloalkyl group is a cyclopentyl group, methylcyclopentyl, cyclohexyl or methylcyclohexyl group.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen werden erhalten, wenn man 2, 4-Dimethylphenol und ein cc-Alkylcycloalken, in welchem die Alkylgruppe ■ nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome aufweist und das Cycloalken Cyclopenten, Methylcyclopenten, Cyclohexen oder Methylcyclohexen ist, in Gegenwart eines Säurekatalysators umsetzt.The compounds which can be prepared according to the invention are obtained if 2, 4-dimethylphenol and a cc-alkylcycloalkene in which the alkyl group ■ has no more than 4 carbon atoms and the cycloalkene is cyclopentene, methylcyclopentene, cyclohexene or methylcyclohexene is reacted in the presence of an acid catalyst.
Das 2, 4-Dimethylphenol kann auch in Mischung mit dem isomeren 2, 5-Dimethylphenol ohne Abtrennung desselben angewandt werden.The 2,4-dimethylphenol can also be mixed with the isomeric 2,5-dimethylphenol without separation of the same can be applied.
Die neuen Verbindungen sind kräftige Antioxydationsmittel, die auch keine Verfärbung des. Kautschuks bewirken. Wie allgemein bekannt ist, weisen verschiedene sonst ausgezeichnete Antioxydationsmittel den Nachteil auf, daß sie weiße oder schwach gefärbte Kautschukvulkanisate verfärben, und dieser Nachteil macht sie für die Verwendung bei der Herstellung der verschiedenartigsten Kautschukgegenstände ungeeignet. In den vergangenen Jahren wurde nun besonders lebhaft nach neuen Antioxydationsmitteln gesucht, die diesen Nachteil nicht aufweisen. Es wurden auch mehrere Antioxydationsmittel dieser Art gefunden. The new compounds are powerful antioxidants that do not discolour the rubber cause. As is well known, various otherwise excellent antioxidants exhibit have the disadvantage that they discolor white or weakly colored rubber vulcanizates, and this disadvantage makes them unsuitable for use in the manufacture of a wide variety of rubber articles. In recent years there has been a particularly lively search for new antioxidants, which do not have this disadvantage. Several antioxidants of this type have also been found.
Sie entwickeln jedoch, wie sich aus den nachstehend angeführten Vergleichsversuchen ergibt, merkliche Unterschiede in den Farbtönen. So ergibt eine Mischung, die ohne das Antioxydationsmittel einHowever, as can be seen from the comparative tests given below, they develop noticeably Differences in shades. So a mixture results that without the antioxidant one
609 656/483609 656/483
17805 IVb/12ο17805 IVb / 12ο
weißes Vulkanisat ergibt, zusammen mit einem Antioxydationsmittel ein cremefarbiges.white vulcanizate, together with an antioxidant, produces a cream-colored one.
Durch die erfindungsgemäß herstellbaren Antioxydationsmittel wird nun sogar dieser Farbunterschied vermieden, und sie rufen im allgemeinen keine Änderung im Aussehen des Vulkanisats hervor.The antioxidants that can be produced according to the invention even make this color difference avoided and they generally do not cause any change in the appearance of the vulcanizate.
Die neuen Antioxydationsmittel können für natürliche und synthetische Kautschukarten verwendet werden und sind auch als Zusätze für Kautschukmilch sowohl aus natürlichem als auch aus synthetischem Kautschuk geeignet. Sie werden nach den üblichen Verfahren bei der Herstellung von Kautschukgegenständen verwendet. , So können sie beispielsweise mit Kautschuk zusammen mit vulkanisierenden oder anderen Bestandteilen gemischt werden, und das entstehende Gemisch wird dann durch Wärmebehandlung vulkanisiert. Sie sind in Anteilen von etwa 1Z4 bis 2 Gewichtsprozent des Kautschuks wirksam.The new antioxidants can be used for natural and synthetic rubbers and are also suitable as additives for rubber milk made from both natural and synthetic rubber. They are used according to the usual procedures in the manufacture of rubber articles. For example, they can be mixed with rubber along with vulcanizing or other ingredients, and the resulting mixture is then vulcanized by heat treatment. They are effective in proportions of about 1 to 4 to 2 percent by weight of the rubber.
Die synthetischen Kautschukarten, die verwendet werden können, sind beispielsweise Polymere von i, 3-Butadien und 2-Chlor-i, 3-butadien und Mischpolymere dieser Verbindungen mit Acrylsäurenitril, Styrol, Methacrylsäuremethylester und anderen allgemein als polymerisierbar bekannten Verbindungen, die bei der Herstellung solcher Kautschukarten verwendet werden können.The synthetic rubbers that can be used are, for example, polymers of i, 3-butadiene and 2-chloro-i, 3-butadiene and copolymers of these compounds with acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate and others in general known as polymerizable compounds used in the manufacture of such rubbers can be.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile.The invention is illustrated in the following examples. The parts are parts by weight.
Eine Mischung aus 24,4 Teilen 2, 4-Dimethylphenol, 19,6 Teilen a-Methylcyclohexen und 1,23 Teilen Schwe-A mixture of 24.4 parts of 2,4-dimethylphenol, 19.6 parts of a-methylcyclohexene and 1.23 parts of sulfur
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The following results were obtained:
felsäure (spezifisches Gewicht 1,84) wurde 16 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Das Produkt wurde in 200 Teilen Benzol gelöst, dreimal mit 50 Teilen io°/0igem wäßrigem Natriumcarbonat gewaschen und destilliert. Nach der Entfernung des Benzols wurde 2-a-Methylcyclohexyl-4,6-dimethylphenol als farbloses Öl mit einem Siedepunkt Kp.22 = 178 bis i8o° erhalten. Es kristallisierte aus Leichtbenzin (Siedepunkt 40 bis 6o°) mit einem Schmelzpunkt von 28 bis 29°.Ficic acid (specific gravity 1.84) was stirred for 16 hours at room temperature. The product was dissolved in 200 parts of benzene, three times with 50 parts io ° / 0 washed aqueous sodium carbonate and distilled. After the benzene had been removed, 2-a-methylcyclohexyl-4,6-dimethylphenol was obtained as a colorless oil with a boiling point of bp 22 = 178 to 180 °. It crystallized from light gasoline (boiling point 40 to 60 °) with a melting point of 28 to 29 °.
Mit dieser Verbindung wurden Kautschukmischungen der folgenden Zusammensetzungen hergestellt:This compound was used to produce rubber compounds with the following compositions:
Farbloser Kreppgummi ....Colorless crepe rubber ....
Zinkoxyd Zinc oxide
Bariumsulfat Barium sulfate
Stearinsäure Stearic acid
Titandioxyd Titanium dioxide
Schwefel sulfur
Zinkdiäthyldithiocarbamat .
2-a-Methylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol Zinc diethyl dithiocarbamate.
2-a-methylcyclohexyl-4,6-dimethylphenol
100,0
10,0
75,o100.0
10.0
75, o
1,0
10,01.0
10.0
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o,375o, 375
TeileParts
100,0
10,0100.0
10.0
75,075.0
1,01.0
10,010.0
2,02.0
o,375 1,0o, 375 1.0
Die Kautschukmischungen wurden 12 Minuten in einer Presse bei 125° vulkanisiert und dann den üblichen beschleunigten Alterungsversuchen im Sauerstoffdruckgefäß (70 ° und bei einem Sauerstoffdruck von 21,1 kg je cm2) und im Luftofen bei ioo° unterworfen. The rubber mixtures were vulcanized in a press at 125 ° for 12 minutes and then subjected to the usual accelerated aging tests in an oxygen pressure vessel (70 ° and at an oxygen pressure of 21.1 kg per cm 2 ) and in an air oven at 100 °.
Zugfestigkeit kg je cm2 Bruchdehnung
%Tensile strength kg per cm 2 elongation at break
%
Zugfestigkeit BruchdehnungTensile strength elongation at break
kg je cm2 kg per cm 2
in °/oin ° / o
Nicht gealtertNot aged
Gealtert nach 8 Tagen im Druckgefäß bei einemAged after 8 days in a pressure vessel at one
Druck von 21,1 kg je cm2 bei 700 verdorbenPressure of 21.1 kg per cm 2 at 70 0 spoiled
12 Tage im Druckgefäß desgl.12 days in the pressure vessel the same.
16 Tage im Druckgefäß .. desgl.16 days in the pressure vessel .. the same.
16 Stunden im Luftofen bei ioo° gealtert inAged for 16 hours in an air oven at 100 ° in
32 Stunden im Luftofen bei ioo° gealtert Aged for 32 hours in an air oven at 100 °
48 Stunden im Luftofen bei ioo° gealtert ......Aged 48 hours in the air oven at 100 ° ......
55 72655 726
verdorben
desgl.
desgl.spoiled
the same
the same
631631
624624
593 .593.
200200
149
124149
124
99
134
10199
134
101
710710
618618
633633
586586
640640
608
647608
647
Proben des vulkanisierten Kautschuks wurden 6 Wochen dem Sonnenlicht ausgesetzt, und es wurden folgende Ergebnisse erhalten:. .Samples of the vulcanized rubber were exposed to sunlight for 6 weeks and became get the following results: .
" .A '■.■■'■■ . B".A '■. ■■' ■■. B
schwach cremefarben schwach cremefarbenpale cream color pale cream color
Zu einer gerührten Mischung aus 45 Teilen 2, 4-Dimethylphenol und 2,76 Teilen Schwefelsäure (spezifisches Gewicht .1,84) wurden tropfenweise 18,6 Teile a-Äthylcyclohexen zugegeben, so daß die Temperatur 300 nicht überstieg. Die Mischung wurde dann 16 Stunden bei Zimmertemperatur, gerührt, mit einem Überschuß an io°/0igem wäßrigem Natriumhydroxyd auf 6oc erwärmt, gekühlt und mit Äther ausgezogen. Der Auszug wurde mit io°/0igem wäßrigem Natriumhydroxyd und mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Äthers wurde 2-a-Äthylcyclohexyl-4, 6-di-To a stirred mixture of 45 parts of 2, 4-dimethylphenol and 2.76 parts of sulfuric acid (specific gravity .1,84) were added dropwise 18.6 parts of a-Äthylcyclohexen added so that the temperature did not exceed 30 0. The mixture was then stirred for 16 hours at room temperature, with an excess of io ° / 0 aqueous sodium hydroxide to 6o c heated cooled and extracted with ether. The extract was washed with io ° / 0 aqueous sodium hydroxide and with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After removing the ether, 2-a-ethylcyclohexyl-4, 6-di-
656/483656/483
17805 IVb/12 ο17805 IVb / 12 ο
methylphenol als farbloses Öl mit einem Siedepunkt Kp-13 = 176 bis 1780 erhalten.methylphenol obtained as a colorless oil with a boiling point bp-13 = 176 to 178 0 .
Die Verbindung besitzt folgende Strukturformel:The compound has the following structural formula:
OHOH
ΗΧΗΧ
Ο H,Ο H,
Eine Mischung aus 40 Teilen 2, 4-Dimethylphenol, 1,84 Teilen Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,84) und 28 Teilen a-n-Butylcyclohexen wurde nach Beispiel 2 behandelt. Es wurde 2-a-n-Butylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol als farbloses Öl mit einem Siedepunkt von Ep.0>03 = ioo° erhalten. Es kristallisierte aus Leichtbenzin (Siedepunkt 60 bis 80°) mit einem Schmelzpunkt von 57 bis 580.A mixture of 40 parts of 2,4-dimethylphenol, 1.84 parts of sulfuric acid (specific weight 1.84) and 28 parts of an-butylcyclohexene was treated according to Example 2. 2-An-butylcyclohexyl-4,6-dimethylphenol was obtained as a colorless oil with a boiling point of Ep. 0> 03 = 100 °. It crystallized from light gasoline (boiling point 60 to 80 °) with a melting point of 57 to 58 0 .
Eine Mischung aus 50 Teilen 2, 4-Dimethylphenol, 276 Teilen Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,84) und 30,5 Teilen a-y-Dimethylcyclohexen wurde nach Beispiel 2 behandelt. Es wurde 2-ce, y-Dimethylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol als farbloses Öl mit einem Siedepunkt Kp.18 = 188 bis 1900 erhalten. Es kristallisierte aus Leichtbenzin (Siedepunkt 60 bis 8o°) mit einem Schmelzpunkt von 71 bis 730.A mixture of 50 parts of 2,4-dimethylphenol, 276 parts of sulfuric acid (specific weight 1.84) and 30.5 parts of ay-dimethylcyclohexene was treated according to Example 2. 2-ce, γ-dimethylcyclohexyl-4,6-dimethylphenol was obtained as a colorless oil with a boiling point of bp 18 = 188 to 190 0 . It crystallized from light petroleum (b.p. 60 to 8o °) having a melting point of 71-73 0th
Eine Mischung aus 50 Teilen 2, 4-Dimethylphenol, 1,84 Teilen Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,84) und 20,5 Teilen a-Methylcyclopenten wurde nach Beispiel 2 behandelt. Es wurde 2-a-Methylcyclopentyl-4, 6-dimethylphenol als farbloses Öl mit einem Siedepunkt Kp.le = 160 bis 164° erhalten. Es kristallisierte aus Leichtbenzin (Siedepunkt 60 bis 8oc) mit einem Schmelzpunkt von 46 bis 480.A mixture of 50 parts of 2,4-dimethylphenol, 1.84 parts of sulfuric acid (specific weight 1.84) and 20.5 parts of α-methylcyclopentene was treated according to Example 2. 2-α-Methylcyclopentyl-4,6-dimethylphenol was obtained as a colorless oil with a boiling point bp. Le = 160 to 164 °. It crystallized from light gasoline (boiling point 60 to 8o c ) with a melting point of 46 to 48 0 .
Mit diesen Substanzen wurden Kautschukmischungen der folgenden Zusammensetzungen hergestellt:These substances were used to produce rubber compounds with the following compositions:
Farbloser Kreppkautschuk Colorless crepe rubber
Zinkoxyd Zinc oxide
Bariumsulfat Barium sulfate
Stearinsäure Stearic acid
Titandioxyd Titanium dioxide
Schwefel sulfur
Tetramethylthiurammonosulfid .......Tetramethylthiuram monosulfide .......
2,-a -Äthylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol 2, -a- ethylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol
2-a-n-Butylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol ....2-a-n-butylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol ....
2-a,y-Dimethylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol 2-a, y-dimethylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol
2-a-Methylcyclopentyl-4, 6-dimethylphenol .....2-a-methylcyclopentyl-4, 6-dimethylphenol .....
100,0
10,0100.0
10.0
75,o75, o
1,01.0
10,010.0
2,52.5
o,5o, 5
100,0 10,0 75,0100.0 10.0 75.0
10,0 2,510.0 2.5
0,50.5
100,0 10,0100.0 10.0
75,075.0
1,0 10,01.0 10.0
2,52.5
0,50.5
100,0 10,0100.0 10.0
75,075.0
1,01.0
10,010.0
2,52.5
0,50.5
100,0 10,0100.0 10.0
75,075.0
1,0 10,01.0 10.0
2,52.5
0,50.5
Die Kautschukmischungen wurden in einer Presse 10 Minuten bei 141° vulkanisiert und dann den üblichen beschleunigten Alterungsversuchen im Sauerstoffdruckgefäß unterworfen (700 und 21,1 kg je cm2 Sauerstoff druck). Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The rubber compounds were vulcanized in a press for 10 minutes at 141 ° and then subjected to the usual accelerated aging tests in oxygen pressure vessel (70 0 and 21.1 kg per cm 2 oxygen pressure). The following results were obtained:
Zugfestigkeit
kg je cm2 tensile strenght
kg per cm 2
Bruchdeh
nungFracture d
tion
Zugfestigkeit kg je cm1 Bruchdeh
nungTensile strength kg per cm 1 breaking strain
tion
Zugfestigkeit
kg je cm2 tensile strenght
kg per cm 2
Bruchdeh
nungFracture d
tion
Zugfestigkeit
kg je cm2 tensile strenght
kg per cm 2
Bruchdeh nungElongation at break
/0/ 0
Zugfestigkeit kg je cm2 Tensile strength kg per cm 2
Bruchdeh nungElongation at break
Nicht gealtert Not aged
Gealtert nach 8 Tagen imAged after 8 days in
Druckgefäß bei einem DruckPressure vessel at one pressure
■ von 21,1 kg je cm2 ■ of 21.1 kg per cm 2
Nach 12 Tagen im DruckgefäßAfter 12 days in the pressure vessel
^5 Nach 15 Tagen im Druckgefäß^ 5 After 15 days in the pressure vessel
Nach 12 Wochen BelichtungAfter 12 weeks of exposure
mit Sonnenlichtwith sunlight
179179
596596
1717th
verdorben
desgl.spoiled
the same
92 608 keine Verfärbung, so gut wie Ausgangsprodukt 92 608 no discoloration, as good as the starting product
191191
149
III149
III
628628
528
583528
583
92 57792 577
keine Verfärbung,
so gut wie Ausgangsprodukt no discoloration,
as good as the starting product
198198
155
103155
103
628628
525 558525 558
103 580 keine Verfärbung, so gut wie Ausgangsprodukt 103 580 no discoloration, as good as the starting product
198198
121 84121 84
546546
477 "5 516477 "5 516
79 55479 554
keine Verf ärbung. so gut wie Aus- 12Q gangsproduktno discoloration. as good as starting 12Q
Die gemäß der Erfindung hergestellten Verbindungen wurden mit bekannten Antioxydationsmitteln verglichen. Ein gutes Antioxydationsmittel gemäß der Erfindung ist das Produkt des Beispiels 1, nämlich das 2-a-Methylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol, das mit Mercaptobenzimidazol und auch mit anderen handelsüblichen, nicht färbenden Antioxydationsmitteln verglichen wurde.The compounds prepared according to the invention were made with known antioxidants compared. A good antioxidant according to the invention is the product of Example 1, viz the 2-a-methylcyclohexyl-4, 6-dimethylphenol, which with mercaptobenzimidazole and also with other commercially available, non-staining antioxidants were compared.
609 656/463609 656/463
17805 IVb/12 ο17805 IVb / 12 ο
Es wurden folgende Mischungen hergestellt:The following mixtures were produced:
Naturkrepp ΐοο,ο ΐοο,ο ΐοο,οNatural crepe ΐοο, ο ΐοο, ο ΐοο, ο
Zinköxyd ..........::.. 1 ΐο,ο ίο,ο ΐο,οZinc oxide .......... :: .. 1 ΐο, ο ίο, ο ΐο, ο
Bariumsulfat y5.ο 75.° 75»°Barium sulfate y5.ο 75. ° 75 »°
10 Stearinsäure ι,ο ι, ο ι,ο 10 stearic acid ι, ο ι, ο ι, ο
Schwefel 3»ο 3.° 3.0Sulfur 3 »ο 3. ° 3.0
Diphenylguanidin 0,5 0,5 0,5Diphenylguanidine 0.5 0.5 0.5
Produkt nach Beispiel ι ι,ο —Product according to example ι ι, ο -
Mercaptobenzimidazol ,. — ι,οMercaptobenzimidazole,. - ι, ο
Ιοηοΐ .......' ; — —- ι,οΙοηοΐ ....... '; - —- ι, ο
»Antioxygene Μ2Β« — —»Antioxygene Μ2Β« - -
»Äntioxydant DoDcc — —»Antioxidant DoDcc - -
Vulkanisation: 75 Minuten in der Presse bei 141 °.Vulcanization: 75 minutes in the press at 141 °.
Proben solcher Vulkanisate wurden mit folgenden Ergebnissen untersucht:Samples of such vulcanizates were examined with the following results:
100,0100.0
10,010.0
75.075.0
1,01.0
3,03.0
0,50.5
r,or, o
100,0100.0
1,01.0
UngealtertUnaged
4 Tage im Druckgefäß unter Sauerstoff gealtert Aged for 4 days in a pressure vessel under oxygen
8 Tage ini Druckgefäß unter Sauerstoff gealtert .. Aged 8 days in a pressure vessel under oxygen.
12 Tage im Druckgefäß unter Sauerstoff gealtert 12 days in a pressure vessel under oxygen aged
16 Stunden in Luft bei ioo° gealtert Aged 16 hours in air at 100 °
32 Stunden in Luft bei ioo° gealtert ..... 45Aged for 32 hours in air at 100 ° ..... 45
201 121201 121
7272
58 17758 177
I34I34
BB.
B.
rachdehnung,C.
vengeance,
/0D.
/ 0
4 Tage im
gealtert . .Unaged
4 days in
aged. .
630
565
540700
630
565
540
verdorben700
spoiled
640
515
48569Ο
640
515
485
520
verdorben70S
520
spoiled
465
340
310700
465
340
310
gealtert ..8 days in
aged ..
gealtert . .12 days in
aged. .
. Aus diesen Ergebnissen zeigt sich die Überlegenheit der Antioxydationseigenschaften des gemäß der Erfindung 125 hergestellten Produktes.. These results show the superiority of the antioxidant properties of the 125 according to the invention manufactured product.
. ' 609 655.-J33. '609 655.-J33
17805 IVb/12 ο17805 IVb / 12 ο
Ähnliche Versuche wurden mit anderen Mischungen folgender Zusammensetzung durchgeführt:Similar tests were carried out with other mixtures of the following composition:
Naturkrepp , Natural crepe,
Zinkoxyd Zinc oxide
Bariumsulfat Barium sulfate
Stearinsäure Stearic acid
Titandioxyd Titanium dioxide
Schwefel sulfur
Tetramethylthiuramdisulfit Produkt nach Beispiel 6 . Mercaptobenzimidazol .... Ionol Tetramethylthiuram disulfite product according to Example 6. Mercaptobenzimidazole .... Ionol
100,0
10,0
75.0100.0
10.0
75.0
1,0
10,01.0
10.0
2,02.0
0,3750.375
100,0100.0
10,010.0
75,o75, o
1,01.0
10,010.0
2,02.0
o,375
1,0o, 375
1.0
100,0
10,0100.0
10.0
75,o75, o
1,0
10,01.0
10.0
2,02.0
o,375o, 375
1,01.0
100,0100.0
10,0
75,o10.0
75, o
1,0
10,01.0
10.0
2,02.0
o,375o, 375
1,01.0
(kg jeTT
(kg each
cm2)I.
cm 2 )
mung, °/H
mung, ° /
8I.
8th
ZugfeF.
Zugfe
stigkei".. G
stigma "
ver
dorben185
ver
dorben
172663
172
ver
dorben662
ver
dorben
16 Tage im Druck
gefäß unter Sauer
stoff gealtert ....Unaged
16 days in press
vessel under sour
fabric aged ....
ver
dorben190
ver
dorben
64188
64
BruchdelG
Bruchdel
16 Tage im Druck
gefäß unter Sauer
stoff gealtert ....Unaged
16 days in press
vessel under sour
fabric aged ....
ver
dorben669
ver
dorben
535672
535
Verfärbung: Vergleichsproben, welche unter Glas dem Sonnenlicht ausgesetzt wurden, zeigten bei Verwendung des Antioxydationsmittels, das gemäß Beispiel 6 hergestellt worden war, keine Verfärbung, eine leichte Verfärbung bei der kein Antioxydationsmittel enthaltenden Probe, ebenfalls eine leichte Verfärbung bei der Ionol enthaltende Probe und eine Verfärbung zu einer dunklen Cremefarbe bei der Mercaptobenzimidazol enthaltenden Probe.Discoloration: Comparative samples exposed to sunlight under glass showed when used of the antioxidant, which had been prepared according to Example 6, no discoloration, one slight discoloration in the sample containing no antioxidant, also a slight discoloration in the case of the sample containing ionol and a discoloration to a dark cream color in the case of the mercaptobenzimidazole containing sample.
Claims (1)
USA.-Patentschriften Nr. 2 371 550, 2 544 818, 2581907; CA. Thomas, Anhydrons Aluminiumchloride in Organic Chemistry, 1941, S. 466 und 467.Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,371,550, 2,544,818, 2581907; Approx. Thomas, Anhydrons Aluminum Chloride in Organic Chemistry, 1941, pp. 466 and 467.
Family
ID=
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