DE818579C - Process for the preparation of phenol-aldehyde condensation products - Google Patents

Process for the preparation of phenol-aldehyde condensation products

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DE818579C
DE818579C DEP3959A DEP0003959A DE818579C DE 818579 C DE818579 C DE 818579C DE P3959 A DEP3959 A DE P3959A DE P0003959 A DEP0003959 A DE P0003959A DE 818579 C DE818579 C DE 818579C
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Germany
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phenol
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condensation products
nonaldehyde
aldehyde condensation
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DEP3959A
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Inventor
James Haworth
Arthur Lambert
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von neuen chemischen Verbindungen, nämlich i - t-1>is-(2'-Hydroxy-3" 5'-dialkylphenyl)-nonanen, in denen die Alkvlradikale nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome 'besitzen. Diese neuen chemischen Verbindungen sind wertvolle Antioxydationsmittel für natürliche und synthetische Kautschukarten.Process for the preparation of phenol-aldehyde condensation products The invention relates to the production of new chemical compounds, namely i - t-1> is- (2'-Hydroxy-3 "5'-dialkylphenyl) -nonanes, in which the alkyl radicals have no more than two carbon atoms. These new chemical compounds are valuable antioxidants for natural and synthetic rubbers.

Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß ein Nonaldehyd mit einem 2 - 4-Dialkylphenol, in dem die Alkylgruppennicht mehr als zwei Kohlenstoffatome aufweisen, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, kondensiert werden.These compounds are produced in that a nonaldehyde with a 2-4 dialkylphenol in which the alkyl groups have no more than two carbon atoms have, in the presence of an acidic condensing agent, for example hydrochloric acid or sulfuric acid.

Die 2 - 4-Dialkylphenole, welche angewandt werden können, bestehen aus 2 - 4-Dimethylphenol, 2 - Methyl -.4 - äthylphenol, 2 -Äthyl - 4 - methylphenol und 2 - 4-Diäthylphenol. Von diesen genannten Stoffen werden zweckmäßig die beiden erstgenannten verwendet, da sie technisch leicht verfügbar sind.The 2-4 dialkylphenols that can be used exist from 2 - 4-dimethylphenol, 2 - methyl -.4 - ethylphenol, 2 -ethyl - 4 - methylphenol and 2-4 diethylphenol. Of these substances mentioned, the two are expedient The former are used because they are readily available technically.

Wenn diese Verbindungen als Antioxydationsmittel für natürliche und synthetische Kautschukarten verwendet werden, ergeben sie Vulkanisate, die nur wenig, wenn überhaupt eine Verfärbung zeigen und die eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber den üblichen Alterungseinwirkungen aufweisen. In der Tat sind die vereinigten verfärbungsfreien und Antioxydationseigenschaften dieser Produkte unübertroffen.When these compounds are used as antioxidants for natural and synthetic rubbers are used, they result in vulcanizates, which only have little, if any discoloration show and which have good resilience exhibit against the usual aging effects. Indeed, they are united discoloration-free and antioxidant properties of these products are unmatched.

In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist. Die Teile sind Gewichtsteile.The following examples are some embodiments of the invention indicated, but this is not limited to this. The parts are parts by weight.

Beispiel i 3o Teile 2 4-Dimethylphenol werden 8 Stunden lang mit 19 Teilen eines Nonaldehyds, nämlich 3 ' 5 ' 5-Trimethylhexanal-i, CH, . C (C H3) 2 C H2. H C (C H3) - C H2 - C 1-10 (hergestellt duich Umsetzen von Diisobutylen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff), und 2,5 Teilen 35%iger Salzsäure erwärmt. Verunreinigungen werden durch Dampfdestillation entfernt, und der Rückstand wird aus Benzol auskristallisiert: Das aus 2 - 2 - 4-Trimethyl-6 - 6-bis-(2'-oxy-3' # 5'-dimethylphenyl)-hexan bestehende Produkt wird in Form von farblosen Kristallen erhalten, die einen Schmelzpunkt von 169 bis 17o° besitzen. Die Destillation des benzollöslichen Anteils ergibt ein zweites Produkt in Form eines sehr viskosen gelben Öles mit einem Siedepunkt von 190 bis 204° bei o,1 mm Druck.Example i 3o parts of 2 4-dimethylphenol are mixed with 19 parts of a nonaldehyde, namely 3 '5' 5-trimethylhexanal-i, CH,. C (C H3) 2 C H2. HC (C H3) - C H2 - C 1-10 (produced by reacting diisobutylene with carbon oxide and hydrogen), and 2.5 parts of 35% hydrochloric acid are heated. Impurities are removed by steam distillation and the residue is crystallized from benzene: The product consisting of 2 - 2 - 4-trimethyl-6 - 6-bis- (2'-oxy-3 '# 5'-dimethylphenyl) -hexane is dissolved in Obtained in the form of colorless crystals which have a melting point of 169 to 17o °. The distillation of the benzene-soluble fraction gives a second product in the form of a very viscous yellow oil with a boiling point of 190 to 204 ° at 0.1 mm pressure.

Unter Anwendung der üblichen Mischverfahren wurden vulkanisierbare Kautschukmassen folgender Zusammenset iung hergestellt: - Mischung A B C - Heller Kreppkautschuk . . ioo ioo ioo Zinkoxyd . . . . . . 1o io io - Bariumsulfat . . . . . 25 25 25 Titandioxyd . . . . . . io 10 10 Stearinsäure . . . . . 1 1 1 Schwefel . . . . . . . 2 2 2 Zinkdiäthyldithiocarbamat . 0,25 0,25 0,25 2 - 4-Dimethylphenol/ Nonaldehyd, Schmelz- punkt 169 bis 17o° . . - 1 - 2 - 4-Dimethylphenol/ Nonaldehydflüssigkeit, Siedepunkt 19o bis 204°/0,l mm Blätter der Mischungen A, B und C werden 2o Minuten bei 145° vulkanisiert. Um die Antioxydationseigenschaften dieser Antioxydationsstoffe erkennen zu lassen, wurden Alterungsversuche mit diesen Vulkanisaten durchgeführt und hierbei folgende Ergebnisse erzielt: Zugfestigkeit in kg/cm2 bei hl-ischung A B C Nicht gealtert . . . . 227 222 207 3 Wochen im Ofen bei 70° i29 163 . 159 6 Wochen im Ofen bei 70° 40 1o1 95 4 Tage in Bombe . . . verdorben 190 176 8 Tage in Bombe . . . verdorben 146 127 Der Bombenversuch wurde bei 70° unter einem Sauerstoffdruck von 21 kg/cm2 durchgeführt.Using the usual mixing processes, vulcanizable rubber compounds of the following composition were produced: Mixture ABC - Light crepe rubber. . ioo ioo ioo Zinc oxide. . . . . . 1o io io - Barium sulfate. . . . . 25 25 25 Titanium dioxide. . . . . . io 10 10 Stearic acid. . . . . 1 1 1 Sulfur. . . . . . . 2 2 2 Zinc diethyl dithiocarbamate. 0.25 0.25 0.25 2 - 4-dimethylphenol / Enamel nonaldehyde point 169 to 17o °. . - 1 - 2 - 4-dimethylphenol / Nonaldehyde liquid, Boiling point 19o to 204 ° / 0.1 mm Sheets of mixtures A, B and C are vulcanized at 145 ° for 20 minutes. In order to reveal the antioxidant properties of these antioxidants, aging tests were carried out with these vulcanizates and the following results were achieved: Tensile strength in kg / cm2 holy abc Not aged. . . . 227 222 207 3 weeks in the oven at 70 ° i29 163. 159 6 weeks in the oven at 70 ° 40 1o1 95 4 days in bomb. . . spoiled 190 176 8 days in bomb. . . corrupt 146 127 The bomb test was carried out at 70 ° under an oxygen pressure of 21 kg / cm2.

Um die verfärbungsfreien Eigenschaften dieser neuen Antioxydationsmittel zu zeigen, wurden die oben angegebenen Vulkanisate 24 Stunden dem ultravioletten Licht ausgesetzt und dabei folgende Ergebnisse erzielt:- - Mischung A Färbung: hell cremefarben B C hell hell cremefarben cremefarben Beispiele i4,2 Teile 2-Methyl-4-äthylphenol werden 3 Stunden bei io5° mit 8 Teilen des gemäß Beispiel i angewandten Nonaldehyds und i Teil 35%iger Salzsäure erwärmt. Das Produkt wird in Benzol aufgelöst, mit Wasser säurefrei gewaschen und destilliert. Nach Entfernung des Benzols bleibt ein hellgelbes C51 zurück, das einen Siedepunkt von igo bis 229° bei 0,04 mm besitzt. Wenn dieses 01 aus verdünnter Essigsäure auskristallisiert wird, schmilzt es bei 113 bis 114°.In order to show the discoloration-free properties of these new antioxidants, the vulcanizates given above were exposed to ultraviolet light for 24 hours and the following results were achieved: - - Mixture A Color: light cream color BC bright bright cream colored cream colored EXAMPLES 14.2 parts of 2-methyl-4-ethylphenol are heated for 3 hours at 10 ° with 8 parts of the nonaldehyde used in Example 1 and 1 part of 35% strength hydrochloric acid. The product is dissolved in benzene, washed acid-free with water and distilled. After removal of the benzene, a light yellow C51 remains, which has a boiling point of igo to 229 ° at 0.04 mm. If this is crystallized from dilute acetic acid 01, it melts at 113-114 °.

C27H4,02 ergibt errechnet 8i,9 % C und i o, i % H, Unter Anwendung der üblichen Mischverfahren durch Analyse gefunden: 82,2% C und io,4%H.C27H4.02 gives calculated 8i, 9% C and i o, i% H, using of the usual mixing methods found by analysis: 82.2% C and io.4% H.

wurden vulkanisierbare Kautschukmassen folgender Zusammensetzung hergestellt: Mischung A B Heller Kreppkautschuk . . . . ioo Zoo Zinkoxyd . . . . . . . . . io 10 Bariumsulfat . . . . . . . . 75 75 Stearinsäure . . . . . . . . 1 1 Titandioxyd - . . . . . . . . i o i o Schwefel . . . . . . . . . 2 2 Zinkdiäthyldithiocarbamat . . . 0,25 0,25 2-Methyl-4-äthvlphenol/Nonaldehvd 1 - Von den Mischungen A und B wurden Blätter 2o Minuten bei 125° vulkanisiert. Um die Antioxydationseigenschaften dieser Antioxydationsmittel zu zeigen, wurden mit diesen Vulkanisaten Alterungsversuche durchgeführt, die folgende Ergebnisse aufwiesen: Zugfestigkeit in kg/cm2 bei Mischung A B Nicht gealtert . . . . . . 149 157 6 Wochen im Ofen bei -7o' . . 103 66 4 Tage in Bombe . . . . . 145 130 8 Tage in Bombe . . . . . 117 verdorben Der Bombenversuch wurde bei 70° unter einem Sauerstoffdruck von 21 kg/cm2 durchgeführt.vulcanizable rubber compounds were produced with the following composition: Mixture AB Light crepe rubber. . . . ioo zoo Zinc oxide. . . . . . . . . io 10 Barium sulfate. . . . . . . . 75 75 Stearic acid. . . . . . . . 1 1 Titanium dioxide -. . . . . . . . ioio Sulfur . . . . . . . . . 2 2 Zinc diethyl dithiocarbamate. . . 0.25 0.25 2-Methyl-4-Ethylphenol / Nonaldehyde 1 - Sheets of mixtures A and B were vulcanized at 125 ° for 20 minutes. In order to show the antioxidant properties of these antioxidants, aging tests were carried out with these vulcanizates, which showed the following results: Tensile strength in kg / cm2 Mixture AB Not aged. . . . . . 149 157 6 weeks in the oven at -7o '. . 103 66 4 days in bomb. . . . . 145 130 8 days in bomb. . . . . 117 spoiled The bomb test was carried out at 70 ° under an oxygen pressure of 21 kg / cm2.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Nonaldehyd mit einem 2 - 4-Dialkylphenol kondensiert wird, in dem die Al'kylgruppen nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome aufweisen und die Kondensation in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels erfolgt. PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of phenol-aldehyde condensation products, characterized in that a nonaldehyde is condensed with a 2-4-dialkylphenol in which the alkyl groups have no more than two carbon atoms and the condensation takes place in the presence of an acidic condensing agent. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der N onaldehyd aus 3'' 5 - 5-Trimethylhexanal-i besteht. 2. Procedure according to claim i, characterized in that the nonaldehyde is obtained from 3 '' 5 - 5-trimethylhexanal-i consists. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylphenol aus 2 - 4-Dimethylphenol besteht.3. The method according to claim 2, characterized in that the alkylphenol consists of 2-4 dimethylphenol.
DEP3959A 1948-09-22 1949-08-25 Process for the preparation of phenol-aldehyde condensation products Expired DE818579C (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1054231B (en) * 1951-07-16 1959-04-02 Ici Ltd Stabilizing natural and synthetic rubber
DE1493867B1 (en) * 1964-02-05 1969-12-04 Ici Ltd Process for the production of bis-1,1- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethyl-phenyl) -alkanes from a reaction mixture

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1054231B (en) * 1951-07-16 1959-04-02 Ici Ltd Stabilizing natural and synthetic rubber
DE1493867B1 (en) * 1964-02-05 1969-12-04 Ici Ltd Process for the production of bis-1,1- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethyl-phenyl) -alkanes from a reaction mixture

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