DEC0000337MA - Verfahren zur Herstellung von trockenen Küpenfarbstoffpräparaten - Google Patents

Description

CIRA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

ΓαΓβηΐαπνίαιτ Dip!.-! ng. E. Spionemann

Hamburg 36

Neuer Wall 10,4. Stock Hamburg 36

Anruf 34 79 00 Neuer Wall 10, 4. Stock 9 χ f)^ jg^

Beutschlaid

Verfahren, zur Herst aliting von trocknen Mpenfarbsto f f präparat en „

Bekanntlich gibt es einig;) wenige Küpenfarbstoffe_? die sich, sum Brooken ausseroräentlich gut ©Ignen_p derart, dass man keine irgendwie ins SewieM fallend im Yo reichtsmaesr egeliv anwenden SBisa? um zu einem befriedigenden. Druck zu gelangeKu Deaneben gibt es auch einige Küpenfarbstoffe> die sich für den Druck überhaupt nicht eignen« Eine grosse 2ahl eier Küpenfarbstoffe nimmt aber ein® Mittelstellung zwischen diesen beiden Sruppen ein und bei diesen Farbstoffen hä'Jtgt die Fixieru'.ig des Farbstoffes bezwo die Farbstoff ausbeute gona wesentlich davon ab₈ in welcher YerteiXungeform. der betr.. Küpenfarbstoff beim Druck zur Anwendung gelangt« Auch bei gewiesen Fai^vDeverfahreja, bei denen der unredujKierte Farbstoff auf die Faser gebrecht 'and erst an Ort und Stelle r@du» ziert wird, kann die Yerteilungeform des Farbig toffee von ausschlaggebender Bedeutung sein.,

Es ist auch bekannt _s dass eine g@eign-.vte Verteiltvugs- \'oa der KlipenfaAstoffe in vielen Fällen, durch Mahlen oder viurch wmfällen der Farbstoffe oder auch durch eine Kombination solcher ojid anderer Massnahmen herbeigeführt werden kann» Farbstoffpräpa-

rates die auf diese Weise hergestellt worden sind and Küpenfarbstoffe in einer besonders günstigen Verteilongsform enthalten, liegen im Regelfall in Fora wässeriger Teige vor und. werden in dieser Form auch in grossem Osifange in den Handel gebracht, Heloen den günetigen Eigenschaften, die hauptsächlich in der sicheren and bequemen Handhabung Iiegen_li besitst die wässerige Teigform auch Tieie IachteileDie Frostempfindlichkeit wäselriger Teige und ihre Angre ifbarke it durch Mikroorganismen erfordern Zusätze von Frostschuta- und KonserTierungsmittel.no Die Verpackung ist teuer., die Transportspesen recht hoch» Deshalb wurden von jeher Anstrengungen gemacht, geeignete fein verteilte Küpenfarbstoffe in .Form von Trockenpräparaten in den Handel zu bringen« Die Schwierigkeit besteht aber dabei darin» dass die Verteilungsform durch den Trocknungsprozess leidet»

Damit beim Trocknungsprosass die feine Verteilungsform der Farbpigiaente erhalten bleibt und der trockene Farbstoff in der Anwendung die gleiche Ergiebigkeit aufweist wie Teigmarken_s wtar4en vor dem Trocknen verschiedene wasserlösliche Subatanaen augesetzt im Bestreben_t das Agglomerieren der Plgmentteilchen au vermeiden ρ resp- eine Dispergierung während des Anwendungsprozesses ζu bewirken., Ilm wirksam zu sein,, mussten diese Zusätze in recht beträchtlichen Mengen gegeben Werden_c, Dadurch wurde einerseits der Proaentgehalt der Trockenpräparate an reinem Farbstoff stark herabgemindert und andererseits wirkten sich die gemachten

gueätse 'bei der An^ndimg_v Insbesondere beim Bruolcea_i in vieles Fällen nachteilig ans* indem die 'frcckenpväperate bei Yerwendung der in der Druckerei £.3.8 Ziwätzi a'ur Drackfarue üblicheü Stb== stanzen sich abweici eau von den entsprechenden Teigjaarken verhielten Auch, bei Inkatif nahm.^ dieser Iacirteile gelang es bisher bei weitem nicht, alle als Teige verwendbaren Küpenfarbstoffe in einer Trockenform herauszubringen, welche den gestellten Anforderimgen genügt hätte ₀

Bs wurde gefunden, dass ea in einfacher Weise gelingt_s Küpenfarbstoffe aus der UeigforE in konzentrierte» für den Druck bestens geeignete Troekanpraparate ohne Einbnsse der Verteilungs»» form überzuführen, wenn man der fein verteilten wässerigen Parbpigmentsuspension mehr als 10 ihres 'Trockengewichtes einer viskos wasserlöslichen Aether-Carbonsäure eines hochpolymerert Kohlen« hydrates ausetzt und die entstandene Paste hiernach trocknete Die ihrer Katar nach alkaliunempfindlionen Garbonsäureäther der Cellulose oder der Stärke_s wie a„B₁₁ ihre Glykolsäure- oder Milchsäureäther haben sich sehr gut bewährt? ixa Gegensatz dazu sind die Älkvläther der gleichen Jiohlenhjrdrate ihrer Alkallempfindllchlce.it wegen ungeeignete Die genannten Aethercarbonsäuren ergeben beim Lösen in Wasser viscose Lösungen, Aethercarbonsäuren von reuiger hoch polymeren Kohlehydraten„ a ,,B- von abgebauten Stärkederivaten wie Sextrin und British Gum₉ die beim Loaen in Wasser wenig viscose Lösungen ergeben* sind für das vorliegende Verfahren weniger geeignet * Die Menge des zugeaetsten Kohlenhydratäthers beträgt im Minimum 10$,

i.o. der Regel aber 20 his 50 f> oder mehr vom Trockengewicht des Farbstoffpigmentes * In vielen fällen ist es vorteilhaft _s der Farb-pigaenteuspension noch andere Verteilungsmittel_i, wie Z _aB, Sulfitablauge anzugeben. Der zu trocknende Teig kann natürlich auch noch andere aus der Teigherstelliing bekannte Verstärker_? Fixierungsmittel und dergl ₀ enthalten.-. In der Regel braucht aber die Geaamtheit aller Zusatae_ii einschliesslich des Kohlenhydratäthers nicht die Farbstoff= pigment-mange zu überschreiten und kann in den meisten Fällen bedeutend niedriger gehalten werden,, sodass hochprozentige Trocken-Präparate erhalten Vvarden₀

Von Vorteil ist es, die Iietabarkeit durch Zugabe geringer Mengen von Hetzmitteln zum fertigen Präparat au erhobene

Soweit, keine besonders empfindlichen Farbstoffe oder Zu== Sätze verwendet weräen_? kann das Trocknen sowohl im Vakuumschrank bei niedriger;, wie im. Luxttrockenschrank bei höherer Temperatur vorgenommen werden,, Es kann aber auch auf Trockenwalsen oder im Zer= Stäubertrockner getrocknet werden₀ Das Trockenpräparat kann gegebenen falls noch gemahlen werden, wobei die Koragröase von Fall zu Fall von verhältnismässig grober Griesforra bis au windgasichtetem Mehl gewählt werden kann.

Die verfahrensgeiaäss herstellbaren Trockenpräparate können als "Trockenteige^ss bezeichnet werden; sie geben beim Anteigen mit Wasser Farbstoffteige mit praktisch der gleichen Plgmentvertellung wie vor dem. Trocknen, Sie stellen gewissermassen Teige in Trocken= form dar₅ die als Trockenprodukte versandt und gelagert und in kür«

SQSter Zelt durch einfaches Anlteigea mit Wasser la Seige mit allen ihren YorteiIen übergeführt werden können« So können diese Teige In gewissen Fällen schon beim normalen Verkiipen zwecks Herstellung einer F ärbeküpe gegenüber normalen Farbstoff pulvern gewisse Torteile bieten«.- Insbesondere können diese 'Seige beim Färben naoh einem Pigmentfärbeverfahren und aar Herstellung von Druckansätzen mit Vorteil verwendet Werden₀ Gegenüber wässrigen Seigen₉ die keine viskos wasserlöslichen Aether hochpolymerer Kohlenhydrate enthalten.» besitzen die mit Wasser angemachten» gebrauchsfertigen Seige aus verfahrensgemäss hergestellten Srockenpräparaten noch den Vorteii₈ dass sie nicht absitzen und beim Bintrocknen₅ z.B., an den Rändern der Vorratsgefässe₉ keine nicht mehr diaperglerbaren Krusten ergeben»

Die vorliegenden Srockenpräparate werden zweckmässig so Oiigeteigt₈ dass man sie unter Rühren in die doppelte bis vierfache Menge Wa^;ase.r einträgt« Bei Verwendung staubfeiner Präparate ist "besonders darauf au achten,, dass sich durch an« gleichmässige Benetzung keine Knollen bilden. Die Verhinderung der Knollenbildoag bietet aber lsi allgemeinen keine Schwierigkeltenj sodass sich nur in seltenen Fällen aus der Verwendung grlesfÖrmlger Präparate Vorteile ergeben»

Die ηsahstehenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne deren Inhalt irgendwie einzuschränken* Dabei bedeuten die Teile Gewichteten©, die Prozente Crewlchtsprozente and die Semperaturen sind in Celsiusgraden angegeben«

Durch

IsssflieJilung in Gegenwart von Sulfitablauge wird

ein für den Druck geeigneter wässeriger Farbstoffteig des Farbstoffes der Formel

Viergestellt und auf 100 Seile Trookenfarbetoff 23»4 Teile celluloseglykolsaares $_atrium (niedrig viscos, Substitutionsgrad O₈T =» 0_S8) sugesststβ Die Zugabe erfolgt in Form einer wässerigen Lösung nach Beendigung der Mahlung in der Haasmühleο Der entstandene Teig, enthaltend ausser dem Ce Halo seat her noch 15? 6 Teile S ulf it ab! aug e- 'J¹ r c ck en s ub 31 anz wird im Zerstäuber-Trockner getiOcknet und hierauf staubfein gemahlen*.

Man erhält €

a FarbBtoffpulver_i, das beim Anteigen mit

der doppelten Menge W_asser sofort einen homogenen, nicht absitzenden und 'Iceine irreversible Krusten bildenden Teig ergibt | dieser lässt sich mit der vollen Ausgiebigkeit der nicht ge= trockneten F arb st ο ffρ as t e drucken« Auch für das Pigmentfarbe=· TOrfahren ist das neue Farbstoffpräparat vorzüglich geeignet.

An Stell© τοη Celluloseglykolsäureäther kann mit

gleichem Erfolg auch die aequiYalante Menge des entsprechenden homologen Cellulosemilohsäureäthers verwendet werden«, An Steile

des ange

!führten Farbstoffes kann auch

Werclen_s, wobsi es aber sweckmässig Ist_i, an Stelle von Sulfitablauge 40 Teile dinapkthylme t handisulfoasaures N_atrium auf 100 Seile FaFbstoffpignent ssu verwenden,,

Beispiel 2_a

Ein Presskuchen mit eines Geaalt von 100 Seilen 6β β⁸«DiaetiioxythioiMigo wird durch Hsssmahlung in die für den Druck geeignete feine Verteilung übergeführt« Sach Zuaata von 50 Seilea Oelluloseglykolsäureäther$ 40 Teilen Sulfitablauge (als Trockensubstans berechnet) und 3 Teilen Anthraohinon wird im Zerstauber=-Troclaier getrocknet» Dem Trockenpräparat werden nachträglich 2$o diisobutylnaphthalinsulfonsaures Iatrium zugemischto Das erhaltene Pulver ergibt beim Anteigen mit der 4~fachen Menge Wasser in kürzester Eeit einen Teig mit den In Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften,

Bel.gP„igjr_..3A

100 Teile eines Presskuchens τοπ 4 <»4'-Dimethyl=6₉ 6' -dichlorthloindigo mit 24?9$ Trockengehalt werden unter Zusatz von 4 Teilen 50$iger Sulfitablauge und 2 Teilen Anthrachlnonteig 30^ig in einer Kugelmühle bis aar Erreichung der für Druckswecke erforderlichen PeiBiieit gemahlen, lach Zugabe einer 6 Teilen Reinäther entsprechenden Menge celluloseglykolsaurea Iatrium in Foria des fremdsalzhaltigen Rohäthers wird die Paste auf Blechen im Trockenachranke bei IOO⁰ getrocknet und das erhaltene Trockengut in einer HeilMiIile gemahlen,, Deia zwischen Sieben mit

15 und 40 Maschen pro i/ · ^r,.? ' -a en Mteil warden 2$o diisobutylnap.i» u Lr₁ ι». - _vl ο l- t^J »r«· Eugearischt₃ Dea in Fom eines fsInen₈ gl eiensiäe eigen Sriesee erhaltene Farbstoff« Trockenpräparat ergibt hslm Antsigen mit der doppelten Sewichtsmenge Wasssr nach kurser Seit einen Farbstoffteig mit den in Beispiel 1 beschriebenen Sigenschaf ten.

Die beim Sieben ausgeschiedenen Inteile können nach Durcblmeten ·'< _ Γ__ω~ ij nächsten Ansatz erneut

getrocknet werden.

Beispiel 4.

Zu 100 Teilen eines durch Hassmahlen von Dimethoxydihenzanthroa erhaltenen Drncfcteigea mit 21₃ 7$ Trockangehalt werden 12 ₉5 Teile stärkeglykolaaures Natrium und 10 Teile Sulfitablauge 50$ lg zugesetzt* Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 3 angegeben ,

Das gleiche Resultat wird auch beim Verwenden von celluloseglykolsaurem Hatrium an Stelle dee Stärkederivates erhalten.

Analoge Ergebnisse liefern auch die Farbstoffe 3t4,8,9«Dibenspyrencl3Linon( 5»10),Dibromanthanthron Dibenzanthron, und Dibromdlmethoxydibensanthron_s wenn auf 100 Teile Trockenfarbstoff 25 Teile celluloseglykolsaures Natrium resp, eine entsprechende Menge des fremd salzhaltigen Rohäthers und 40 Teile Sulfitablauge 50$ig verwendet werden.

Bei Verwendung der tnioinäigoidsn Farbstoffe dar

sowie der anthrachinoiden Feststoffe Pyraathron_s 1„1'«4' ₈1^W-TriantkrimidGarbasoX sowie des alkalisch kondensierten üme β ΐ sung spro äuk t e s aus Ba-I «Bromb ems an thron ml t !-»Affllno anthr achinoi: ist es vorteilhaft,, die sugesetste Menge der Sulfitablauge au evhQhen_s beispielsweise au verdoppeln.

Bei Sgiel _mJ_si

Eine durch Umfällen aus Schwefelsäure erhalten©

Paste you X=Bea20ylarai:ao^

anthrachinon Iii feiner Verteilung wird durch Hassmahlen und Mischen, mit 76 Teilen Sulfitablauge 50$ig und 50 Teilen cellulosegXykolsaurem Hatrium e;uf 100 Seile Trockenfarbstoff in ein . homogenes Präparat übergeführt,. Haoh dem Trocknen im Zerstäuber-Trockner und nachträglichem Zumi sehen von 2$o diisobutylnaphthalinsulfonsaurem Iatriua wird ein Farbstofftrockenpräparat erhaltene welches beim Ansteigen mit der 4«faohen Menge Wasser einen homogenen Teig mit den in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften ergibt ο

150 Seils eines Presskuoliens to 4»5'-Dl -(benzoylamino)-

l_ol⁴-aian'tlirimid--osr'fea20l mit eines* !Trockengelaalt ύοά IS₉Tfo werden Mt 8 Teiles 5C$ig«r Balfitablauge bis sur Erreichung der erforderli chea Feimeii in einer liigslmahle gemahlen» Haeh Zugabe von 18₉4 Teileiicelluloseglykolsaurem Iairitna ia Form einer wässerigen Lösung wirä eine weitere Staiide in der Kugelmühle geaiahlen und die entstandene Paste iai Zerstäuber-Trockner ge~ trocknete

Haoh Zusisohung tob. 2$> q ά H sobutylnaphthaiin-sulfonsaurein Matriua besitzt aas Trockenfarbstoff präparat' die in Beispiel 1 b es ohr! ebenen Bigeissohaf tea.

Beispiel ,7,

200 Seile Oifeaaoatoleu RS~( Seaula»Farb stoff tabellea Sr. 1228} Presskuohen mit 153& Farbstoff gehalt werden mit 3 Teilea diimphthylmethandisulfonsauresi Hatrium bis ssur Erreichung der erforderlichen Feinheit in einer Kugelmühle nass gemahlen,, lach Zugabe von 7_S3 Teile ©elluloseglykolsaurem Satriua in Fona einer wässerigen Wemig «ad 48 Seilen 5Qj£lger Sulfitablauge wird eine weitere Stauda la der Kugelmühle gemischt und die entstandene Paste ia Serstäuber-Trookner getrocknete Das erhalten® Farbstof ftrοckeapräparat ist besonders für das Farbea nach dem Pigmentierfahren sehr gut geeignet»

Hacli gleicher Vorschrift kanu auch der Farbstoff des ^rangehenden Beispieles (Β. 6) an Stelle von öIbanonblau ES '^eryxboiiet W3rieü_n

Beiapiel 8.

In 20 Seile I_aSser trägt mem unter Rühren 10 Teil© des nach Beispiel 3 erhaltenen griesförmigen TtogIi enpräparates ein und lässt das Ganse 15 Minuten bei Rausatemperatur stehen. Hierauf rührt sau Ma süjs Entstehen eines homogenen feiges = laß Temiaoht dieses Seig Mt 650 Seilen üblicher Pottasche-Terdickung_g gibt noch 70 Seil© &triusaformaldehydsiü.fo3^1at and 100 Seile HarnBtoff su and verdünnt mit Wasser auf 1000 Seile₀ Mit Gieser Druofefarbe wird ein Baaawollgewehe bedruckt_? getrocknet und la Matherplatt während 5 Minuten bei etwa 102 = 105° gedämpft _P lach dem Dämpfen wird kurz gespült₉ in einem Oxydationsbad_i das 3 gr la tri ianp erb ο rat Im Liter enthält bei 40-50° oxydiert? hierauf gespült„ kochend geseift und gründlich gewaschen» Maa erhält einen farbstarken Rosa-Druek₀

Verwendet man anstelle eines griesförmigen ein ataubfeines Produkt so ist besonders auf glelchmässige Benetsung (Verhinderung der üaollenbildung) sau achten« Die zum Anteigen verwendete Wassermenge kann auch höher Ssin₉ Sj ₀B_ii das drei= bis vierfache des Trockenpräparates betragen,, insbesondere bei Präparaten mit einem höheren Gehalt an Susatgatoffen₉ wie das nach .Beispiel 7 erhaltene» Dii^ Wassermenge ist sweckmässlg so au Demsssen_f dass ein Seig von mittlerer Viscoaitat entsteht.

Claims (1)

1„) Yerfaiiren sur Herstellung von trockenen Küpenfarbstoff Präparaten, durch SrocltaeTi von Farbstofftelgen» die Küpenfarbstoffe In ssuta Bruckea geeigneter Verteilongefozm enthalten Sadurch gekennzel ebnet _t dass man den Seigen vor dem Trocknen viscos wasserlösliche !ethercarbonsäuren hochpolymerer Kohlenhydrate in einer Menge Susetst₉ die IQft dee F arb st of ft ro cken» gewichtes überschreitet,

2*) Yerfalirea gemäss Patentanspruch I₅ dadurch gekean-

Seichnet₃ dass die Menge der augesetzten !ethercarbonsäuren etwa 20 "bis 50$ des Farbstofftrockengewiohtes beträgt, 3o) Y erfahren geiaäsa ainca Clsr P at ent anspr üche 1 and 2»

dadnrch gekennzeiCbiiet₃ dass noch weitere Dispergiermittel sugesetzt werden»

Potentanwaft