DE938124C

DE938124C - Process for the production of carbon disulfide

Info

Publication number: DE938124C
Application number: DEF10713A
Authority: DE
Inventors: Harry Dr Welz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-12-25
Filing date: 1952-12-25
Publication date: 1956-01-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelkohlenstoff Schwefelkohlenstoff wird in der Technik durch Umsetzung von Schwefel mit Holzkohle hergestellt. Beide Rohstoffe sind verhältnismäßig teuer, da Holzkohle aus Holz und Schwefel im allgemeinen aus Schwefelkies gewonnen werden muß.Process for the production of carbon disulfide. Carbon disulfide is manufactured in technology by converting sulfur with charcoal. Both Raw materials are relatively expensive because charcoal is made from wood and sulfur in general must be obtained from pebbles.

Es wurde nun gefunden, daß man Schwefelkohlenstoff auf wirtschaftliche und technisch einfache Weise dadurch herstellen kann, daß man Schwefelkies mit kohlenoxydhaltigem Gas in der Hitze behandelt, das Abgas, das Kohlenoxysulfid enthält, in der Hitze über Koks leitet, den dabei entstehenden Schwefelkohlenstoff aus dem Gas entfernt und das kohlenoxydhaltige Abgas wieder mit frischem Schwefelkies umsetzt und so fort.It has now been found that carbon disulfide can be used economically and can be produced in a technically simple manner by using pyrites with carbonaceous Gas treated with heat, the exhaust gas containing carbon oxysulphide with heat passes over coke, removing the carbon disulfide from the gas and the carbon dioxide-containing exhaust gas is reacted with fresh pebbles and so on away.

Die Umsetzung von Schwefelkies mit Kohlenoxyd führt man zweckmäßig kontinuierlich im Gegenstromverfahren durch, indem man den Schwefelkies von oben nach unten einen Schachtofen passieren läßt, in welchen man von unten das vorgeheizte kohlenoxydhaltige Gas einleitet und aus dem man oben das kohlenoxysulfidhaltige Gas abzieht. Auf diese Weise erhält man ein Gas mit verhältnismäßig hohem Gehalt an Kohlenoxysulfid, während der Schwefelgehalt des ausgetragenen Schwefeleisens auf ein Minimum herabgesetzt wird. Dieses Schwefeleisen ist als Rohstoff zur Herstellung von Schwefeldioxyd gut geeignet, da es bedeutend reaktionsfähiger als der Schwefelkies ist und somit leicht abgeröstet werden kann.The reaction of pyrites with carbon monoxide is expedient continuously countercurrently by removing the pebbles from above down a shaft furnace can pass, in which one from below the preheated carbon-oxide-containing gas is introduced and from which one above the carbon-oxysulphide-containing Gas withdraws. In this way a gas with a relatively high content is obtained of carbon oxysulphide, while the sulfur content of the discharged sulfur iron is reduced to a minimum. This sulfur iron is used as a raw material for manufacturing well suited for sulfur dioxide, as it is significantly more reactive than pyrites and can therefore be easily roasted.

Die günstigste Reaktionstemperatur bei der ersten Stufe des vorliegenden Verfahrens liegt zwischen etwa 400 und 65o°. Der Kohlenoxyddurchsatt kann z. 13. 0,5 cbm pro kg Schwefelkies und Stunde betragen. Im Abgas kann der Gehalt an Kohlenoxysulfid 65 % erreichen.The most favorable reaction temperature in the first stage of the present Procedure is between about 400 and 65o °. The carbon dioxide saturated can z. 13. 0.5 cbm per kg pebbles per hour. In the exhaust gas the content reach 65% of carbon oxysulphide.

Für die zweite Verfahrensstufe bedient man sich zweckmäßigerweise ebenfalls eines Schachtofens, der von oben mit Koks und von unten mit aufgeheiztem Kohlenoxysulfid enthaltendem Abgas der ersten Verfahrensstufe beschickt wird. Die Reaktionstemperatur liegt hier im allgemeinen oberhalb etwa 8oo°, vorzugsweise zwischen etwa 8oo und iooo°. Das Kohlenoxysulfid wird dabei zu etwa 7o bis 8o % zu Schwefelkohlenstoff und Kohlenoxyd umgesetzt. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist bei diesem Prozeß wesentlich größer als bei dem bis jetzt ausgeübten Verfahren mit Schwefel und Holzkohle. Das Abgas enthält außer Schwefelkohlenstoff und Kohlenoxyd noch etwa io Volumprozent Kohlenoxysulfid. Der Schwefelkohlenstoff wird durch Auswaschen mit Waschöl daraus entfernt. Das Gas wird dann in den ersten Prozeß zurückgeführt.It is expedient to use it for the second process stage also of a shaft furnace with coke from above and heated from below Carbon oxysulphide-containing exhaust gas is charged to the first process stage. the The reaction temperature here is generally above about 8oo °, preferably between about 8oo and iooo °. About 7o to 8o% of the carbon oxysulphide becomes carbon disulfide and carbon dioxide implemented. The rate of reaction is essential in this process greater than with the sulfur and charcoal process that has been practiced up to now. That In addition to carbon disulfide and carbon oxide, exhaust gas also contains about 10 percent by volume Carbon oxysulfide. The carbon disulfide is extracted from it by washing it out with washing oil removed. The gas is then returned to the first process.

Das Kohlenoxyd wird bei dem Verfahren nicht verbraucht, es wirkt nur als Vermittler beim Überführen von Schwefelkies in Schwefelkohlenstoff und schwefelärmeres Schwefeleisen.The carbon dioxide is not consumed in the process, it just works as an intermediary in converting pyrites into carbon disulfide and less sulfur Sulfur iron.

Die Umsetzung sowohl von Schwefelkies mit Kohlenoxyd zu Kohlenoxysulfid als auch von Kohlenoxysulfid mit Koks zu Schwefelkohlenstoff ist zwar bereits bekannt. Vorliegende Erfindung besteht darin, daß beide Reaktionen zu einem wirtschaftlich vorteilhaften und technisch einfach durchführbaren Verfahren zur Herstellung von Schwefelkohlenstoff miteinander verknüpft werden, so daß man in guter Ausbeute aus Schwefelkies und Koks Schwefelkohlenstoff erhält und als Nebenprodukt ein für die Herstellung von Schwefeldioxyd und damit z. B. von Schwefelsäure besonders geeignetes Schwefeleisen erhält.The implementation of both pebbles and carbon monoxide to carbon oxysulfide as well as from carbon oxysulphide with coke to carbon disulfide is already known. The present invention is that both reactions become one economical advantageous and technically easy to carry out process for the production of Carbon disulfide are linked together so that you can get off in good yield Pebbles and coke get carbon disulfide and as a by-product for the Production of sulfur dioxide and thus z. B. of sulfuric acid particularly suitable Sulfur iron receives.

Beispiel Ein ausgemauerter Schachtofen wird von oben mit Tharsiskies mit einem Schwefelgehalt von 5o % und von unten mit einem auf 6oo° -vorgeheizten Gas, bestehend aus 85 % Kohlenoxyd, io % Kohlenoxysulfid und 5 % Stickstoff, beschickt und in dem Ofen eine Durchschnittstemperatur von etwa 55o° gehalten. Der Durchsatz an Schwefelkies beträgt 3o kg/Std., der Gasdurchsatz 0,3 cbm je kg Schwefelkies. Die Durchlaufzeit des Schwefelkieses durch den Reaktionsraum beträgt etwa 2 Stunden. Oben wird ein Abgas mit einem Gehalt von 6o % Kohlenoxysulfid abgezogen. Der Schwefelgehalt des ausgetragenen Schwefeleisens beträgt noch 38,5 0/0.Example A brick-lined shaft furnace is filled with Tharsiskies from above with a sulfur content of 5o% and from below with a preheated to 600 ° Gas, consisting of 85% carbon oxide, 10% carbon oxysulphide and 5% nitrogen, charged and maintained an average temperature of about 550 degrees in the oven. The throughput pebbles of sulfur are 30 kg / hour, the gas throughput is 0.3 cbm per kg of pebbles. The passage time of the pebbles through the reaction chamber is about 2 hours. At the top, an exhaust gas with a content of 60% carbon oxysulphide is drawn off. The sulfur content of the iron sulphide discharged is still 38.5%.

Das lodhlenoxysulfidhaltige Abgas wird in einer Steinmuffel auf iooo° aufgeheizt und dann in einem zweiten Schachtofen über Schwellooks geleitet. Der Gasdurchsatz beträgt o;5 cbm pro kg Koks und Stunde. Die Temperatur in der Reaktionszone fällt um etwa ioo° ab. Das Abgas enthält neben Kohlenoxyd etwa 13 bis 17 Volumprozent Schwefelkohlenstoff und io bis 12 Volumprozent Kohlenoxysulfid. Der Schwefelkohlenstoff wird mit Waschöl ausgewaschen, und das verbleibende Gasgemisch, im wesentlichen Kohlenoxyd und Kohlenoxysulfid, wieder zur Herstellung von Kohlenoxysulfid aus Schwefelkies in der ersten Verfahrensstufe verwendet. Der Schwefelkohlenstoff wird aus dem Waschöl herausdestilliert. Er enthält noch etwa 5 % Kohlenoxysulfid, das durch Destillieren unter .Druck vom Schwefelkohlenstoff abgetrennt werden kann.The exhaust gas containing iodine oxysulfide is heated to 100 ° in a stone muffle and then passed over smoldering looks in a second shaft furnace. The gas throughput is 0.5 cbm per kg of coke and hour. The temperature in the reaction zone falls by about 100 °. In addition to carbon oxide, the exhaust gas contains about 13 to 17 percent by volume carbon disulfide and 10 to 12 percent by volume carbon oxysulphide. The carbon disulfide is washed out with washing oil, and the remaining gas mixture, essentially carbon oxide and carbon oxysulphide, is used again for the production of carbon oxysulphide from pyrites in the first process stage. The carbon disulfide is distilled out of the washing oil. It still contains about 5% carbon oxysulphide, which can be separated from the carbon disulfide by distillation under pressure.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of carbon disulfide, characterized in that pyrites are treated in a known manner with gas containing carbon oxide in the heat and preferably in countercurrent, and the exhaust gas containing carbon oxysulfide in itself is then treated in the heat. in a known manner reacts with coke and reacts the carbon oxide-containing residual gas after separating off the carbon disulfide again with pebbles and so on.