Verfahren zur Herstellung von hellen, geruchsfreien Kondensationsprodukten
Es ist bekannt, daß man bei der Umsetzung von höhermolekularen Carbonsäuren mit
aliphatischen Polyaminen oder Oxyaminen Kondensationsprodukte erhält, die als Präparations-
und Weichmachungsmittel Verwendung finden können. Als höhermolekulare Carbonsäuren
hat man dabei natürliche oder synthetische Fettsäuren; wie Ölsäure, Stearinsäure,
die Fettsäuren des Kokosöls, Paraffinoxydationsfettsäuren usw., sowie auch Harzsäuren
bzw. Gemische der genannten Stoffe herangezogen. Als aliphatische Polyamine und
Oxyamine kommen beispielsweise Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin,
Mono-, Di- und Triäthanolamin sowie deren Oxäthylierungsprodukte in Betracht. Die
Umsetzung der höhermolekularen Carbonsäuren mit den Aminen findet in Gegenwart von
Katalysatoren, beispielsweise von Schwefelsäure, unter Erhitzen auf verhältnismäßig
hohe Temperaturen statt. Da unter Umständen längere Zeit auf hohe Temperaturen erhitzt
werden muß, wird oft eine sehr nachteilige Dunkelfärbung des Kondensationsproduktes
beobachtet. Man hat bisher versucht, die Farbe des Kondensationsproduktes durch
Bleichen zu verbessern.Process for the production of light-colored, odor-free condensation products
It is known that when reacting higher molecular weight carboxylic acids with
aliphatic polyamines or oxyamines condensation products obtained as preparation
and plasticizers can be used. As higher molecular carboxylic acids
if you have natural or synthetic fatty acids; such as oleic acid, stearic acid,
the fatty acids of coconut oil, paraffin oxidation fatty acids, etc., as well as resin acids
or mixtures of the substances mentioned are used. As aliphatic polyamines and
Oxyamines come, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine,
Mono-, di- and triethanolamine and their oxäthylierungsprodukte into consideration. the
Implementation of the higher molecular weight carboxylic acids with the amines takes place in the presence of
Catalysts, for example of sulfuric acid, with heating to relative
high temperatures take place. Because it may be heated to high temperatures for a long time
must be, a very disadvantageous darkening of the condensation product is often
observed. So far, attempts have been made to determine the color of the condensation product
To improve bleaching.
Es wurde nun gefunden, daß man Kondensationsprodukte durch Umsetzung
von höhermolekulahn Carbonsäuren mit aliphatischen Polyaminen oder Oxyaminen, die
nicht oder nur wenig gefärbt sind, gewinnen kann, wenn man dem Reaktionsgemisch
vor oder während der Umsetzung geringe Mengen an Thioharnstoff oder seinen Derivaten,
wie beispielsweise Phenylthioharnstoff, Diphenylthioharnstoff, Benzoylthioharnstoff,
Acetylthioharnstoff u. ä., zusetzt und
gegebenenfalls das Reaktionsprodukt
mit geringen Mengen an Acrylnitril versetzt. Beim Arbeiten gemäß der Erfindung stellt
man fest, daß selbst bei längerem Erhitzen auf hohe Temperatur eine Verfärbung des
Kondensationsproduktes praktisch nicht beobachtet wird. Man kann vielleicht annehmen,
daß Thioharnstoff durch Komplexbildung mit Schwermetallionen Oxydations- bzw. Autoxydationserscheimuigen
verhindert.It has now been found that condensation products can be obtained by reaction
of higher molecular carboxylic acids with aliphatic polyamines or oxyamines, the
are not colored or only slightly colored, can be obtained by adding the reaction mixture
before or during the reaction, small amounts of thiourea or its derivatives,
such as phenylthiourea, diphenylthiourea, benzoylthiourea,
Acetylthiourea and the like, adds and
optionally the reaction product
mixed with small amounts of acrylonitrile. When working according to the invention provides
it is found that even with prolonged heating at high temperature, discoloration of the
Condensation product is practically not observed. One can perhaps assume
that thiourea by complex formation with heavy metal ions Oxydations- or Autoxidationserscheimuigen
prevented.
In manchen Fällen tritt bei der Kondensation in Gegenwart von Thioharnstoff
gemäß der Erfindung ein unangenehmer Geruch des Umsetzungsproduktes auf. Es wird
vermutet, daß der Geruch auf die Bildung von Mercaptanverbindungen zurückzuführen
ist. Es wurde gefunden, daß dieser unangenehme Geruch durch Zugabe geringer Mengen
an Acrylnitril ohne Schwierigkeiten beseitigt werden kann. Praktisch wird Acrylnitril
in einer Menge von o,i bis o,ooi °/a, berechnet auf das Umsetzungsprodukt, angewendet.In some cases, the condensation occurs in the presence of thiourea
according to the invention, an unpleasant odor of the reaction product. It will
suspected that the odor was due to the formation of mercaptan compounds
is. It has been found that this unpleasant odor can be eliminated by adding small amounts
on acrylonitrile can be eliminated without difficulty. Acrylonitrile becomes practical
in an amount of o, i to o, ooi ° / a, calculated on the reaction product, applied.
Man erhält nach der Erfindung hellfarbige und geruchfreie Kondensationsprodukte,
welche wertvolle Hilfsmittel für die Textilindustrie, insbesondere wertvolle Präparations-
und Weichmachungsmittel, darstellen. Beispiele i. gi Gewichtsteile eines durch Umsetzung
von Ammoniak mit Äthylenoxyd erhaltenen Basengemisches werden mit 94 Gewichtsteilen
Stearinsäure vermischt, Nach Zugabe von 0,25 °/o (auf den gesamten Ansatz
berechnet) Thioharnstoff und i °/o konzentrierter Schwefelsäure als Kondensationsmittel
wird die Mischung unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 125 bis 13o° erhitzt
und 5 bis 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Man läßt danach unter Stickstoff
erkalten und rührt bei etwa 6o bis 7o° 5 °; o Wasser und o,oo2 °/o Acrylnitril in
die Masse ein. Man erhält ein geruchfreies, fast farbloses Kondensationsprodukt.According to the invention, light-colored and odor-free condensation products are obtained which are valuable auxiliaries for the textile industry, in particular valuable preparation and softening agents. Examples i. gi parts by weight of a base mixture obtained by reaction of ammonia with ethylene oxide are mixed with 94 parts by weight of stearic acid, after addition of 0.25 ° / o (on the overall approach calculated) thiourea and i ° / o of concentrated sulfuric acid as a condensing agent, the mixture, with stirring, in heated to 125 to 130 ° in a nitrogen atmosphere and held at this temperature for 5 to 6 hours. The mixture is then allowed to cool under nitrogen and stirred at about 6o to 7o ° 5 °; o Water and o, oo2% acrylonitrile in the mass. An odorless, almost colorless condensation product is obtained.
2. 15o Gewichtsteile Triäthanolamin werden mit 28o Gewichtsteilen
Stearinsäure vermischt und nach Zugabe von 0,25 °/o -Thioharnstoff und i % konzentrierter
Schwefelsäure unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 3 bis 4 Stunden auf 16o° erhitzt.
Danach läßt man unter Stickstoff abkühlen und rührt bei einer Temperatur von etwa
6o bis 7o° o,o2 °/a Acrylnitril in die Masse ein. Auch in diesem Fall ist das Kondensationsprodukt
fast farblos und geruchfrei.2. 150 parts by weight of triethanolamine are combined with 28o parts by weight
Stearic acid mixed and after adding 0.25% thiourea and i% more concentrated
Sulfuric acid heated to 160 ° for 3 to 4 hours in a nitrogen atmosphere with stirring.
It is then allowed to cool under nitrogen and stirred at a temperature of about
6o to 7o ° o, o2 ° / a acrylonitrile in the mass. In this case, too, is the condensation product
almost colorless and odorless.
3. 14o Gewichtsteile Triäthylentetr4min werden mit 28o Gewichtsteilen
Stearinsäure vermischt und nach Zugabe von 0,25 °/o Thioharnstoff unter Rühren
in Stickstoffatmosphäre 5 bis 6 Stunden auf i4o° erhitzt. Danach läßt man unter
Stickstoff abkühlen und rührt bei einer Temperatur von etwa 8o bis go° o,oo2 Gewichtsteile
Acrylnitril in die Masse ein. Das Reaktionsprodukt stellt eine hellgelb gefärbte
Masse dar, die als Zwischenprokudt für Textilhilfsmittel Anwendung finden kann.3. 140 parts by weight of triethylenetetr4min are mixed with 28o parts by weight of stearic acid and, after adding 0.25% thiourea, heated to 140 ° for 5 to 6 hours with stirring in a nitrogen atmosphere. It is then allowed to cool under nitrogen and stirred into the mass at a temperature of about 80 to 20 ° 0.02 parts by weight of acrylonitrile. The reaction product is a light yellow colored mass that can be used as an intermediate product for textile auxiliaries.
4. Ein Gemisch von 15o Gewichtsteilen Triäthanolamin mit 2io Gewichtsteilen
Kokosfettsäure wird nach Zugabe von o,25 °/o Phenylthioharnstoff und 5 °/o konzentrierter
Schwefelsäure unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 5 bis 6'Stunden auf 130 bis 14o°
erhitzt. Danach läßt man unter Stickstoff abkühlen und rührt bei einer Temperatur
von 6o bis 70° 0,02 °/o Acrylnitril in die Masse ein. Man erhält ein geruchfreies,
fast farbloses Kondensationsprodukt.4. A mixture of 150 parts by weight of triethanolamine with 2io parts by weight
Coconut fatty acid becomes more concentrated after the addition of 0.25% and 5% phenylthiourea
Sulfuric acid with stirring in a nitrogen atmosphere for 5 to 6 hours at 130 to 140 °
heated. It is then allowed to cool under nitrogen and stirred at one temperature
from 60 to 70 ° 0.02% acrylonitrile in the mass. You get an odorless,
almost colorless condensation product.