Verfahren zur Herstellung von Monoacylderivaten von 1, 2-Alkylendiaminen
Es wurde gefunden, daB man wertvolle Derivate von i, 2-Alkylendiaminen der allgemeinen
Formel
worin R1 einen organischen Rest mit mindestens 3 C-Atomen, R2 Wasserstoff, einen
niedrigmolekularen Alkyl- oder Oxyalkylrest, R3 Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen
Alkylrest, R4 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest,
R6 Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten und gegebenenfalls R4 und R5 unter
Ringbildung verbunden sind, erhält, wenn man x, 2-Alkanolamide höhermolekularer
Carbonsäuren der Formel R1C0-N(R2)-CH2-CH(R3)OH mit Salzen aus primären oder sekundären
Aminen HN (R4) R6 und starken anorganischen Säuren auf 16o bis 25o°, vorzugsweise
i8o bis 22o°, erhitzt, wobei unter R1, R2, R3, R4 und R5 die oben bezeichneten Atome
bzw. Reste zu verstehen sind.Process for the preparation of monoacyl derivatives of 1,2-alkylenediamines It has been found that valuable derivatives of 1,2-alkylenediamines of the general formula can be obtained where R1 is an organic radical with at least 3 carbon atoms, R2 is hydrogen, a low molecular weight alkyl or oxyalkyl radical, R3 is hydrogen or a low molecular weight alkyl radical, R4 is an optionally substituted alkyl, aryl or cycloalkyl radical, R6 is hydrogen or an alkyl radical and optionally R4 and R5 are connected to form a ring, if x, 2-alkanolamides of higher molecular weight carboxylic acids of the formula R1C0-N (R2) -CH2-CH (R3) OH with salts of primary or secondary amines HN (R4) R6 and strong inorganic acids are obtained heated to 16o to 25o °, preferably 18o to 22o °, where R1, R2, R3, R4 and R5 are to be understood as meaning the atoms or radicals indicated above.
Als i, 2-Alkanolamide höhermolekularer Carbonsäuren eignen sich z.
B. die Amide aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, wie Buttersäure, Capronsäure,
Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, Paraffincarbonsäuren
oder Naphthensäuren, Benzoesäure, Salicylsäure, Phthalsäure,
Naphthalincarbonsäuren
u. dgl. und z, 2-Oxyalkylaminen, wie Mono- und Diäthanolamin, Methyl-, Äthyl-, Butyläthanolamin,
r, 2-Mono- und -Dipropanolamin, Methyl-r, 2-propanolamin, z, 2-Butanolamin usw.
Für die Umsetzung mit den z,- 2-Alkanolamiden geeignete Salze von primären oder
sekundären Aminen sind beispielsweise die Sulfate, Chlorhydrate oder Phosphate von
Monopropylamin, Dibutylamin, Dodecylamin, Mono- oder Diäthanolamin, z, 3-Butanolamin,
Äthylpropanolamin, Cyclohexylamin, Anilin, Toluidin, Piperidin oder Hexamethylenimin
usw.As i, 2-alkanolamides of higher molecular weight carboxylic acids, for.
B. the amides from natural or synthetic fatty acids, such as butyric acid, caproic acid,
Lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, paraffin carboxylic acids
or naphthenic acids, benzoic acid, salicylic acid, phthalic acid,
Naphthalenecarboxylic acids
and the like and z, 2-oxyalkylamines, such as mono- and diethanolamine, methyl-, ethyl-, butylethanolamine,
r, 2-mono- and -dipropanolamine, methyl-r, 2-propanolamine, z, 2-butanolamine, etc.
For the reaction with the z, - 2-alkanolamides suitable salts of primary or
secondary amines are, for example, the sulfates, chlorohydrates or phosphates of
Monopropylamine, dibutylamine, dodecylamine, mono- or diethanolamine, z, 3-butanolamine,
Ethylpropanolamine, cyclohexylamine, aniline, toluidine, piperidine or hexamethyleneimine
etc.
Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise in äquimolekularen Mengen
umgesetzt, jedoch ist auch ein nicht zu großer Überschuß der einen oder anderen
Komponente, z. B. des Aminsalzes, anwendbar. Die Umsetzung vollzieht sich bei den
oberhalb 16o° liegenden Temperaturen unter Austritt von Z Molekül Wasser. Gegebenenfalls
kann unter Anwendung von vermindertem Druck oder wasserentziehenden Mitteln gearbeitet
werden. Die erhaltenen kondensationsprodukte sind j e nach dem Ausgangsmaterial
im allgemeinen feste bis pastenförmige, wachsartige Massen, die sich in Wasser klar
oder mit schwacher Trübung lösen. Durch Umsetzung mit Alkali oder den Alkahsalzen
schwacher Säuren, wie Natriumacetat, lassen sich daraus die freien Basen bzw. die
Salze mit schwachen Säuren gewinnen.The reaction components are preferably used in equimolecular amounts
implemented, but there is also a not too great excess of one or the other
Component, e.g. B. the amine salt, applicable. The implementation takes place at the
Temperatures above 160 ° with the escape of Z molecule water. Possibly
can be carried out using reduced pressure or dehydrating agents
will. The condensation products obtained depend on the starting material
generally solid to pasty, waxy masses that clear in water
or dissolve with weak cloudiness. By reaction with alkali or the alkali salts
weak acids such as sodium acetate, the free bases or the
Obtain salts with weak acids.
Die erhaltenen Kondensationsprodukte können als Hilfsmittel für die
Textil-, Leder- oder Papierindustrie oder als Ausgangsmaterial zur Herstellung solcher
Mittel dienen.The condensation products obtained can be used as an aid for
Textile, leather or paper industry or as a starting material for the production of such
Serving means.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel r Man erhitzt 243 Teile Kokosfettsäureäthanolamid mit rzo Teilen Butyläminhydrochlorid
2 Stunden auf etwa 22o°. Dabei destillieren Wasser und etwas Amin ab. Das erhaltene
Produkt ist eine vaselinartige Masse, die in Wasser mit schwacher Opalessenz löslich
ist. Beispiel 2 Man erhitzt 325 Teile Ölsäuremonoäthanolamid mit 136 Teilen Cyclohexylaminhydrochlorid
2 Stunden auf etwa 22o°. Es destillieren dabei Wasser und etwas Amin ab. Das erhaltene
Produkt ist eine weiche, helle Masse, die sich in Wasser klar löst -und sich
nsbesondere durch gute Netzwirkung auszeichnet. Beispiel 3 327 Teile Stearinsäuremonoäthanolamid
und 97 Teile Monoäthanolaminhydrochlorid werden miteinander gemischt und
-2 Stunden- auf 22o°- erhitzt. Das erhaltene Produkt wird in geschmolzenem Zustand
mit einer Lösung von 82-Teilen Natriumacetat in Zoo Teilen Wasser verrührt. Die
erhaltene Verbindung stellt eine gelblichweiße, wachsartige Masse dar, die vorzügliche
weichmachende Eigenschaften besitzt. Beispiel 4 327 Teile Stearinsäuremonoäthanolamid
und 136 Teile Hexamethyleniminhydrochlorid werden 2 Stunden auf Zoo bis 22o° erhitzt.
Das Reaktionsprodukt wird in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit 8o Teilen 5o°Joiger
Natronlauge versetzt. Das ausgeschiedene freie Amin führt man durch Umsetzung mit
6o Teilen Essigsäure in das Acetat über. Dieses stellt eine wachsartige Masse dar,
die sich gut als Weichmachungsmittel eignet.The parts given in the examples below are parts by weight. EXAMPLE 243 parts of coconut fatty acid ethanol amide with 10 parts of butylamine hydrochloride are heated to about 220 ° for 2 hours. In the process, water and some amine distill off. The product obtained is a vaseline-like mass that is soluble in water with a weak opal essence. Example 2 325 parts of oleic acid monoethanolamide are heated with 136 parts of cyclohexylamine hydrochloride to about 220 ° for 2 hours. Water and some amine are distilled off in the process. The product obtained is a soft, light-colored mass that dissolves clearly in water - and is particularly notable for its good wetting effect. Example 3 327 parts of stearic acid monoethanolamide and 97 parts of monoethanolamine hydrochloride are mixed with one another and heated to 220 ° for -2 hours. The product obtained is stirred in the molten state with a solution of 82 parts of sodium acetate in zoo parts of water. The compound obtained is a yellowish-white, waxy mass which has excellent plasticizing properties. Example 4 327 parts of stearic acid monoethanolamide and 136 parts of hexamethyleneimine hydrochloride are heated to a temperature of 220 ° for 2 hours. The reaction product is dissolved in 500 parts of water and 80 parts of 50 ° Joiger sodium hydroxide solution are added. The precipitated free amine is converted into the acetate by reaction with 60 parts of acetic acid. This is a waxy mass that is well suited as a plasticizer.
Beispiel 5 ,34= Teile Ölsäure-z, 2-propanolamid werden mit =42 Teilen
Diäthanolaminhydrochlorid 2 Stunden auf 22o° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird
in geschmolzenem Zustand mit einer Lösung von 82 Teilen Natriumacetat in Zoo Teilen
Wasser langsam verrührt. Das erhaltene.Acetat besitzt eine hohe Netzwirkung. Beispiel
6 343 Teile Stearinsäure-N-methylmonoäthanolamid werden mit 129 Teilen Anilinhydrochlorid
2 Stunden auf 22o° erhitzt. Das erhaltene Produkt wird in geschmolzenem Zustand
mit einer Lösung von 82 Teilen Natriumacetat in Zoo Teilen Wasser verrührt. Man
erhält eine weißlichgelbe, ziemlich feste Masse, die guten Weichmachungseffekt zeigt.Example 5, 34 = parts of oleic acid-z, 2-propanolamide are with = 42 parts
Diethanolamine hydrochloride heated to 220 ° for 2 hours. The reaction product will
in the molten state with a solution of 82 parts of sodium acetate in zoo parts
Mix water slowly. The acetate obtained has a high wetting effect. example
6,343 parts of stearic acid-N-methylmonoethanolamide are mixed with 129 parts of aniline hydrochloride
Heated to 22o ° for 2 hours. The product obtained is in a molten state
stirred with a solution of 82 parts of sodium acetate in zoo parts of water. Man
receives a whitish-yellow, fairly firm mass, which shows a good softening effect.