Verfahren zur Herstellung von in der .Amidgruppe substituierten Carbonsäureamiden
Es ist bekannt, daß beim Erhitzen von Salzen aus niederen Fettsäuren und Ammoniak
oder Aminen die entsprechenden Säureamide gebildet werden. Eine Umsetzung von Carbonsäureamiden
mit solchen primären oder sekundären Aminen, die mindestens einen höhermolekularen
Rest im Molekül enthalten, ist bisher noch nicht beschrieben worden, insbesondere
noch nicht bei Aminocarbonsäureamiden.Process for the preparation of carboxamides substituted in the amide group
It is known that when salts of lower fatty acids and ammonia are heated
or amines, the corresponding acid amides are formed. A conversion of carboxamides
with those primary or secondary amines that have at least one higher molecular weight
Remainder contained in the molecule has not yet been described, in particular
not yet with aminocarboxamides.
Es wurde nun gefunden., daß man zu technisch sehr wertvollen Verbindungen
gelangt; wenn man die Salze aus, Carbonsäuren oder Aminocarbonsäuren und flüchtigen
Basen mit solchen primären oder sekundären Aminen, die mindestens einen höhermolekularen
Rest enthalten, umsetzt. Hierfür sind die Salze von Fettsäuren, aromatischen, alicyclischen
oder heterocyclischen Carbonsäuren und überraschenderweise mit guter Ausbeute auch
die Salze von am Stickstoff unsubstituierten oder substituierten Aminocarbonsäuren,
z. B. von Aminoessigsäure, Dimethylaminoessigsäure, Aminopropionsäure, ß-Dimethylamino-a-diäthylpropionsäure,
Diäthylaminobttttersäure, geeignet. Zur Salzbildung mit diesen Säuren eignen sich
außer Ammoniak
alle organischen Basen, die unter gewöhnlichem oder
vermindertem Druck eine genügende Flüchtigkeit aufweisen, so z. B. Methylamin, Diäthylamin,
Trimethylamin, Cyclohexylamin, N, N-Dimethylcyclohexylamin, Piperidin u. dgl.It has now been found that technically very valuable compounds can be obtained
got; when you get the salts from, carboxylic acids or aminocarboxylic acids and volatile
Bases with those primary or secondary amines that have at least one higher molecular weight
Rest included, implements. For this are the salts of fatty acids, aromatic, alicyclic
or heterocyclic carboxylic acids and, surprisingly, with good yield as well
the salts of aminocarboxylic acids which are unsubstituted or substituted on the nitrogen,
z. B. of aminoacetic acid, dimethylaminoacetic acid, aminopropionic acid, ß-dimethylamino-a-diethylpropionic acid,
Diethylamino butter acid, suitable. These acids are suitable for salt formation
except ammonia
all organic bases under ordinary or
have sufficient volatility under reduced pressure, e.g. B. methylamine, diethylamine,
Trimethylamine, cyclohexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, piperidine and the like.
Für die Umsetzung der Salze von Carbonsäüren bzw. Aminocarbonsäuren
und flüchtigen Basen mit mindestens einen höhermolekularen Rest im Molekül enthaltenden
primären oder sekundären Aminen kommen Octylamin, Decylamin, Undecylamin, Dodecylamin,
Cetylamin, Octadecylamin, Octadecylmonomethylamin, Naphthenylamin, Benzylamin, p-Aminobenzyldodecylsulfid,
p-Dodecoxyanilin, Cyclohexylamin und seine Homologen u. a. in Betracht.For the implementation of the salts of carboxylic acids or aminocarboxylic acids
and volatile bases with at least one higher molecular weight residue in the molecule
primary or secondary amines come octylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine,
Cetylamine, octadecylamine, octadecylmonomethylamine, naphthenylamine, benzylamine, p-aminobenzyldodecyl sulfide,
p-dodecoxyaniline, cyclohexylamine and its homologues, inter alia. into consideration.
Als besonders vorteilhaft hat sich das beschriebene Verfahren für
die Umnsetzung des bei der Einwirkung von Monohalogenessigsäure, z. B. Monochloressigsäure,
auf Piperidin erhältlichen Piperidinsalzes der Piperidinoessigsäure mit einem höhermolekularen
Amins z. B. Dodecylamin, erwiesen, weil man auf diese Weise in glatter Reaktion
zu Ausgangsstoffen für hochwirksame Desinfektionsmittel gelangt.The method described has proven to be particularly advantageous for
the implementation of the action of monohaloacetic acid, z. B. monochloroacetic acid,
Piperidine salt of piperidinoacetic acid available on piperidine with a higher molecular weight
Amine z. B. Dodecylamine, proven to work this way in smoother response
reaches raw materials for highly effective disinfectants.
Gegenüber der bekannten Darstellung von Acetamid aus essigsaurem Ammonium,
welche nur mit ganz ungenügender Ausbeute durchführbar ist, verläuft dieUmsetzung
vonhöhermolekularenprimären oder sekundären Aminen mit den Salzen von Carbonsäuren
oder Aminocarbonsäuren mit sehr guter Ausbeute. Außerdem ist es nicht erforderlich,
die höhermolekularen primären oder sekundären Amine in Salze der Aminocarbonsäuren
Überzuführen. Es genügt vielmehr, dieselben mit den Salzen von flüchtigen Basen
und Carbonsäuren auf höhere Temperatur zu erhitzen und durch Anwendung von Vakuum
oder Durchleiten eines indifferenten Gasstromes die Abtrennung der flüchtigen Base
sowie des gebildeten Wassers zu begünstigen. Die Reaktionstemperaturen, welche für
die Durchführung der Umsetzung erforderlich sind, sind je nach den Arbeitsbedingungen
und denn Molekulargewicht der umzusetzenden Stoffe verschieden. Sie liegen zwischen
8o und 30ö°, vornehmlich bei 15o bis 25d°`. Die erhältlichen Carbonsäureamide finden
als Zwischenprodukte für die Herstellung pharmazeutisch wichtiger Präparate Verwendung.Compared to the well-known representation of acetamide from ammonium acetic acid,
which can only be carried out with a very inadequate yield, the implementation proceeds
of higher molecular weight primary or secondary amines with the salts of carboxylic acids
or aminocarboxylic acids in very good yield. In addition, it is not necessary
the higher molecular weight primary or secondary amines in salts of aminocarboxylic acids
Transfer. Rather, it suffices to do the same with the salts of volatile bases
and to heat carboxylic acids to a higher temperature and by applying vacuum
or passing through an inert gas stream, the separation of the volatile base
as well as the water formed. The reaction temperatures which for
carrying out the implementation are required depending on the working conditions
and because the molecular weight of the substances to be converted is different. They lie between
8o and 30ö °, mainly at 15o to 25d ° `. Find the available carboxamides
Use as intermediate products in the manufacture of pharmaceutically important preparations.
Beispiel Zu 255 Gewichtsteilen Piperidin werden unter Rühren und Kühlen
9-,5 Gewichtsteile Chloressigsäure so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 5ö°
steigt. Nachdem einige Stunden auf 8o° erwärmt worden ist, werden 37o Gewichtsteile
Dodecylamin; zugegeben. Unter Durchleiten eines Stickstoffstromes wird die Temperatur
langsam bis auf 2o0,°' gesteigert, wobei Piperidin und Wasser abdestillieren. Sobald
bei 2od°4 die Abspaltung des Wassers beendet ist, wird auf 8d°- abgekühlt und qo
Gewichtsteile Ätznatron, gelöst in 8o Gewichtsteilen Wasser; eingerührt, die wäßrige
Schicht abgetrennt und dann das überschüssige Dodecylamin im Vakuum abdestilliert.
Aus dem bräunlich gefärbten Destillationsrückstand erhält man durch Umkristallisieren
aus Petroläther in einer Ausbeute von über go% das Dodecylamid der Piperidinoessigsäure
in ,reiner Form (Fp. ¢6 bis #') .Example To 255 parts by weight of piperidine are added with stirring and cooling
9.5 parts by weight of chloroacetic acid are added so that the temperature does not exceed 50 °
increases. After a few hours of heating to 80 °, it becomes 37o parts by weight
Dodecylamine; admitted. The temperature is increased while a stream of nitrogen is passed through
slowly increased to 2o0, ° ', with piperidine and water distilling off. As soon
at 2od ° 4 the splitting off of the water is complete, it is cooled to 8d ° - and qo
Parts by weight of caustic soda dissolved in 80 parts by weight of water; stirred in, the aqueous
Layer separated and then the excess dodecylamine was distilled off in vacuo.
The brownish colored distillation residue is obtained by recrystallization
from petroleum ether in a yield of over go% the dodecylamide of piperidinoacetic acid
in, pure form (mp. 6 to # ').