Verfahren zur Herstellung beständiger wäßriger Emulsionen von Teerölen,
Carbolineum, bituminösen Flüssigkeiten Die Herstellung beständiger wäßriger Emulsionen
aus Steinkohlenteerölen, Braunkohlenteerölen, Carbolineumsorten, bituminösen Lösungen
u. dgl. ist stets mit besonderen Schwierigkeiten verbunden gewesen. Die bisher üblichen
Emulgierungsmittel bestanden gewöhnlich aus Seifen der verschiedensten Fettsäuren,
teilweise unter Mitverwendung von Harzseifen, Tallölseifen u. dgl. Diese Emulgatoren
haben den bekannten Nachteil, daß sie nicht kalkbeständig sind und schon aus diesem
Grund die Herstellung wäßriger Emulsionen der Teeröle in Frage stellen. Aber auch
die neuen kalkbeständigen Emulgierungsmittel, hauptsächlich die verschiedenen Sulfonate
der Fettalkohole und Fettsäurekondensationsprodukte, liefern mit den Teerölen keine
haltbaren Emulsionen, besonders dann, wenn die zu emulgierenden Stoffe schwerer
als Wasser sind. Diese setzen sich vielmehr zum größten Teil am Boden der Gefäße
ab. Auch wenn die Teeröle durch Hinzufügen von leichteren Lösungsmitteln auf eine
geringere Dichte gebracht werden, tritt dieselbe Erscheinung auf, es setzen sich
einerseits schwerere Teile zu Boden, während andererseits ein teilweises Aufrahmen
der Öle an der Oberfläche erfolgt.Process for the production of stable aqueous emulsions of tar oils,
Carbolineum, bituminous fluids The manufacture of permanent aqueous emulsions
from coal tar oils, lignite tar oils, types of carbolineum, bituminous solutions
and the like have always been associated with particular difficulties. The usual ones so far
Emulsifiers usually consisted of soaps of various fatty acids,
some with the use of resin soaps, tall oil soaps and the like. These emulsifiers
have the known disadvantage that they are not lime-resistant and already from this
Reason to question the production of aqueous emulsions of the tar oils. But also
the new lime-resistant emulsifiers, mainly the various sulfonates
of fatty alcohols and fatty acid condensation products do not provide any with tar oils
durable emulsions, especially if the substances to be emulsified are heavier
than are water. Rather, most of these settle at the bottom of the vessels
away. Even if the tar oils are made by adding lighter solvents to one
lower density are brought about, the same phenomenon occurs, it settles
on the one hand heavier parts to the ground, while on the other hand a partial creaming
of the oils takes place on the surface.
Es wurde nun gefunden, daß man außerordentlich beständige wäßrige
Emulsionen von flüssigen, teerartigen
Stoffen, Steinkohlenteerölen,
Braunkohlenteerölen, Holzteeren, Tieftemperaturteerölen, Carbinolen, bituminösen
Flüssigkeiten, wie Lösungen und Extrakte von Pechen und Asphalt, sowie Harzlösungen
erhält, wenn man als Emulgatoren oberflächenaktive Stoffe verwendet, wie sie durch
Einführung von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen in höhermolekulare Nitroparaffinalkohole
und Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen gemäß Patent 881 5o9
erhalten werden. Solche Emulgatoren sind z. B. das Natriumsalz des Schwefelsäureesters
des Nitroheptadecylalkohols, das Triäthanolaminsalz des Schwefelsäureesters eines
Gemisches von vornehmlich mononitrierten Paraffinalkoholen (Hydroxylzahl Zoo), das
Natriumsalz des Sulfoessigsäureesters eines Nitroparaffinalkoholgemisches (Hydroxylzahl
i85), das Cyclohexylaminsalz des sauren Adipinsäureesters des Nitrotridekanols u.
a. Die als Ausgangsstoffe dienenden Nitroparaffinalkohole werden durch Nitrieren
höhermolekularer Paraffinkohlen«- asserstoffe und Einwirkenlassen von Formaldehyd
auf die Nitroparaffine erhalten. Zur Herstellung der oberflächenaktiven Derivate
der Nitroparaffinalkohole durch Einführung saurer wasserlöslichmachender Gruppen
auf direktem oder indirektem Wege bedient man sich allgemein üblicher Methoden,
unter denen die Einwirkung mehrbasischer Mineralsäuren, Carbonsäuren oder Sulfocarbonsäuren
auf Nitroparaffinalkohole die bekanntesten sind.It has now been found that extremely stable aqueous
Emulsions of liquid, tarry
Substances, coal tar oils,
Lignite tar oils, wood tars, low temperature tar oils, carbinols, bituminous
Liquids, such as solutions and extracts from pitch and asphalt, and resin solutions
obtained when surface-active substances are used as emulsifiers, as they are by
Introduction of acidic water-solubilizing groups in higher molecular weight nitroparaffin alcohols
and neutralization with inorganic or organic bases according to patent 881 5o9
can be obtained. Such emulsifiers are z. B. the sodium salt of sulfuric acid ester
des nitroheptadecyl alcohol, the triethanolamine salt of the sulfuric acid ester of a
Mixture of mainly mononitrated paraffin alcohols (hydroxyl number Zoo), the
Sodium salt of the sulfoacetic acid ester of a nitroparaffin alcohol mixture (hydroxyl number
i85), the cyclohexylamine salt of the acidic adipic acid ester of nitrotridekanol u.
a. The nitroparaffin alcohols used as starting materials are nitrated
higher molecular paraffin carbons «- hydrogen and exposure to formaldehyde
to get the nitro paraffins. For the production of the surface-active derivatives
of nitroparaffin alcohols by introducing acidic water-solubilizing groups
common methods are used directly or indirectly,
among which the action of polybasic mineral acids, carboxylic acids or sulfocarboxylic acids
on nitroparaffin alcohols are the best known.
Die Herstellung der Emulsionen aus Teerölen, bituminösen Flüssigkeiten,
Harzlösungen usw. erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß in den zu emulgierenden Flüssigkeiten
5 bis 30°/o der beschriebenen Emulgatoren gelöst und diese Mischungen dann: mit
beliebigen Wassermengen verrührt werden. Die erhältlichen Emulsionen sind den aus
Seife oder bekannten Sulfonaten hergestellten in der Homogenität wesentlich überlegen
und größtenteils beständig, d. h. sie setzen kaum ab bzw. rahmen nicht auf. Zur
Erhöhung der Beständigkeit können bei der Emulgierung noch Hydroxylverbindungen,
wie Fettalkohole, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Pineoil und andere aliphatische
und cyclische Oxvverbindungen mitverwendet werden.The production of emulsions from tar oils, bituminous liquids,
Resin solutions, etc. are expediently carried out in such a way that in the liquids to be emulsified
5 to 30% of the emulsifiers described dissolved and then these mixtures: with
any amount of water can be stirred. The emulsions available are from
Soap or known sulfonates are much superior in terms of homogeneity
and mostly persistent, d. H. they hardly take off or do not frame. To the
During emulsification, hydroxyl compounds,
such as fatty alcohols, cyclohexanol, methylcyclohexanol, pineoil and other aliphatic
and cyclic oxy compounds can also be used.
Die beschriebenen Emulsionen können vielseitigen technischen Verwendungszwecken
zugeführt werden; so können sie z. B. zur Herstellung von Spritzmitteln für die
Schädlingsbekämpfung, für Imprägnierungszwecke, Konservierungsanstriche, Straßenbauzwecke
u. a. m. verwendet werden. Beispiel 18 Teile des Natriumsalzes des durch Behandlung
eines Nitroalkohols (Hydroxylzahl r72), der durch Nitrierung eines Paraffinkohlenwasserstoffgemisches
vom Kp. 28o bis 34.0° und anschließende Kondensation mit Formaldehyd gewonnen ist,
mit konzentrierter Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure od. dgl. erhältlichen Schwefelsäureeinwirkungsproduktes
werden mit 82 Teilen Steinkohlenteercarbolineum gemischt, worauf diese Mischung
in iooo Teile Wasser eingerührt wird. Man erhält eine beständige Emulsion, die auch
nach mehreren Tagen nicht merklich aufrahmt.The emulsions described can have a wide range of technical uses
be fed; so you can z. B. for the production of sprays for
Pest control, for impregnation purposes, preservative paints, road construction purposes
i.a. m. to be used. Example 18 parts of the sodium salt obtained by treatment
of a nitro alcohol (hydroxyl number r72) obtained by nitrating a paraffin hydrocarbon mixture
from b.p. 28o to 34.0 ° and subsequent condensation with formaldehyde is obtained,
with concentrated sulfuric acid, chlorosulfonic acid or the like available sulfuric acid action product
are mixed with 82 parts of coal tar carbolineum, whereupon this mixture
is stirred into iooo parts of water. You get a stable emulsion, that too
not noticeably creamed after several days.