DE304306C

DE304306C -

Info

Publication number: DE304306C
Application number: DE1916304306D
Authority: DE
Priority date: 1915-02-24
Filing date: 1916-02-13
Publication date: 1919-10-20

Description

Nach dem Hauptpatent werden Teer oder dessen Destillationsrückstände nach Entfernung der phenolartigen Bestandteile zur weiteren Reinigung mit Mineralsäuren behandelt, um bisher unbekannte, nicht, krystaliisierende Basen zu entfernen und zu gewinnen, die mehrere nach dem Siedepunkt trennbare Gruppen, erkennen ließen. Bei hochsiedenden Teerölen (über 300⁰ C), z.B.According to the main patent, tar or its distillation residues are treated with mineral acids for further purification after removal of the phenol-like constituents in order to remove and obtain previously unknown, non-crystallizing bases which reveal several groups that can be separated according to the boiling point. With high-boiling tar oils (over 300 ⁰ C), for example

Anthrazenölen und Fettölen, waren .-bisher nur Akridin und seine Homologen an Basen nachgewiesen, unbekannt war jedoch, daß diese öle auch die niedriger siedenden. Gruppen der nach der Erfindung des Hauptpatents gewonnenen Basen enthalten. Diese lassen .sich jedoch durch direktes Ausziehen der Öle nur zum geringsten Teile gewinnen, da sie, wie im Teere, von dem im Öle befindlichen phenolartigen Körper zurückgehalten werden und größtenteils als Verbindungen ihrer Salze mit den Phenolen im Teeröl gelöst bleiben, so ■ daß dieses einen nur schwer zu entfernenden Gehalt an Mineralsäure zeigt. Um diese neuen Basen zu gewinnen und den Teeröien ganz zu entziehen, muß das Teeröl z.B. durch Lauge vorher von den an sich wertlosen Phenolen befreit werden; in einem so vorbehandelten Teeröl lassen sich dann dieAnthracene oils and fatty oils, were.-So far only acridine and its homologues at bases detected, but that was unknown these oils also include the lower-boiling ones. Groups of after the invention of the main patent contain recovered bases. These can, however, be removed by pulling out the Oils gain only the smallest part, since, as in tar, they differ from that in oil phenolic bodies are retained and largely as compounds of their Salts with the phenols remain dissolved in the tar oil, so that this one is difficult to achieve shows removing mineral acid content. To gain these new bases and the To remove tar oil completely, the tar oil must first be removed from the per se, e.g. by means of lye worthless phenols are freed; in a tar oil pretreated in this way, the

■■" neuen Basen, die etwa 3 bis 5 Prozent des üls ausmachen, durch .Säure vollkommen ausziehen. .. Hierzu muß man aber eine verdünnte Säure anwenden, da die Salze der Basen in konzentrierter Säure schwer löslich sind. '. '■■ "new bases, which are about 3 to 5 percent of the Make up oil, completely take off with acid. .. For this you have to use a dilute acid because the salts of the Bases are sparingly soluble in concentrated acid. '. '

Während die leichten Teeröle sowie das Naphtalin bisher allgemein zur Gewinnung der Phenole und Pyridinbasen sowie zur Entfernung ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit Lauge und konzentrierter Schwefelsäure behandelt wurden, ist diese Reinigung bei den 4" schweren Teerölen nur ausnahmsweise angewendet worden. Der Grund hierfür ist. daß die darin enthaltenen höheren Phenole und Chinolinbasen keine technische Verwendung fanden und dadurch das Verfahren die Kosten nicht decken konnte. Das Behandeln mit konzentrierter Schwefelsäure allein ergab ! eine große Menge Säureharz, welches einen Teil des Teeröls mechanisch einschloß und daher große Verluste bedingte. Auch zeigten die so gereinigten Teeröle einen für die meisten Verwendungszwecke schädlichen Gehalt an Schwefelsäure. Dies rührt, wie ge-, funden wurde, daher, daß die Salze der neuen bisher unbekannten Basen mit den Phenolen in Wasser unlösliche, dagegen in den Teerölen etwas lösliche Verbindungen eingehen. Durch wiederholtes Behandeln der Teeröle mit Basen und konzentrierter Säure, wie nach dem Verfahren der Patentschrift 16695, K^- ¹²> lassen sich diese Basen wohl ausziehen und säurefreie Teeröle erhalten,While light tar oils and naphthalene have hitherto generally been treated with lye and concentrated sulfuric acid to obtain phenols and pyridine bases and to remove unsaturated hydrocarbons, this cleaning has only been used exceptionally with the 4 "heavy tar oils The higher phenols and quinoline bases contained therein found no technical use and the process could not cover the costs. Treatment with concentrated sulfuric acid alone resulted in a large amount of acid resin, which mechanically enclosed part of the tar oil and therefore caused great losses Tar oils have a content of sulfuric acid which is harmful for most uses.As has been found, this is due to the fact that the salts of the new, hitherto unknown bases with the phenols form compounds which are insoluble in water, but somewhat soluble in the tar oils of tar oils with bases and concentrated acids, as in the process of patent specification 16695, K ^ - ¹² > these bases can be extracted and acid-free tar oils obtained,

{2. Auflage, ausgegeben am 30. Januar.{2. Edition, issued January 30th.

jedoch erhält man bei der Behandlung mit konzentrierter Säure immer noch als wertloses, lästiges Nebciiprodukt größere Mengen einer harzartigen Masse, welche , nicht nur einen Teil des Teeröls, sondern auch der Säure mechanisch einschloß, was einen unverhältnismäßig großen Überschuß an Säure bedingte. Wie nun gefunden wurde, besteht diese Masse im wesentlichen aus den inhowever, when treated with concentrated acid one still receives as worthless, troublesome secondary product in large quantities a resinous mass, which, not only a part of the tar oil, but also the Acid mechanically entrapped, resulting in a disproportionately large excess of acid conditional. As has now been found, this mass consists essentially of the in

ίο konzentrierter Säure unlöslichen Salzen der neuen Basen sowie den selbst in verdünnter Säure schwer löslichen sulfosäuren Salzen dieser Basen. Die Harzbildung läßt sich daher durch Anwendung genügend verdünnter Säure vermeiden,, da hierbei die Salze der Basen in Lösung bleiben und eine. Bildung von Sulfosäure aus den Teerölbestandteilen nicht stattfindet. So behandelten Teerölen lassen sich dann durch geringe Mengen kon-ίο concentrated acid insoluble salts of the new bases and sulfonic acid salts, which are sparingly soluble even in dilute acids of these bases. The resin formation can therefore be sufficiently diluted by using it Avoid acid, since the salts of the bases remain in solution and a. education of sulfonic acid from the tar oil components does not take place. Tar oils treated in this way can then be con-

ao zentrierter Schwefelsäure die anderen Verunreinigungen entzielien, ohne daß noch eine Bildung der lästigen Harze eintritt oder das Teeröl Säure aufnimmt. Das neue Verfahren besteht also darin, die Teeröle zunächst durch Lauge von den Phenolen zu befreien und dann mit verdünnter Säure die Basen auszuziehen. Das aus der Säurelösung durch Alkalien ausgefällte Basengemisch bildet ein dickflüssiges Öl, das zwischen 320 bis 390⁰ C größtenteils destilliert und durch fraktionierte Destillation, am besten im Vakuum, in die einzelnen Bestandteile getrennt werden kann. Außer Akridin enthält das Gemisch nicht kristallisierbare Basen, welche mit den von Robinson und Goodwin . (Transact. Royal Soc; Edinb. 1878, S. 561 . und 1879, S. 265) in der Reinigungssäure von Schief er teeröl gefundenen Ähnlichkeit zeigen, sich jedoch durch einen wesentlich niedrigeren Gehalt an Wasserstoff unterschieden. Während die von R. und G. entdeckten Basen eine Molekularzusammensetzung C_n,; B₇₁₂-Ii N zeigen, haben die neuen Basen eine solche von C„_:i -f- 1 H_n -J-.3 N, beginnend mit C₁₃H₁₁N. Die dieser Gruppe angehörenden bekannten Naphtochinoline sind darin nicht nachzuweisen. Die Basen sollen zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten . dienen. Als Ausgangsstoffe können außer Steinkohlenteerölen auch Braunkohlenteeröle, Schieferteeröle und andere durch trockene Destillation bituminöser Substanzen gewonnenen Teeröle verwendet werden, deren Gehalt au den zu gewinnenden Basen allerdings wechselt.Ao centered sulfuric acid target the other impurities without the formation of the troublesome resins or the tar oil absorbing acid. The new process consists in first of all removing the phenols from the tar oils with a lye and then extracting the bases with dilute acid. The precipitated from the acid solution by alkalis base mixture forms a thick oil, which largely distilled between 320-390 ⁰ C can be separated by fractional distillation, preferably in vacuo, into the individual components. In addition to acridine, the mixture contains non-crystallizable bases similar to those of Robinson and Goodwin. (Transact. Royal Soc; Edinb. 1878, p. 561. And 1879, p. 265) show similarity found in the cleaning acid of slate tar oil, but differ by a significantly lower content of hydrogen. While the bases discovered by R. and G. have a molecular composition C _n ,; B ₇₁₂ -Ii N show that the new bases have a base from C " _{: i} -f- 1 H _n -J-.3 N, starting with C ₁₃ H ₁₁ N. The known naphthoquinolines belonging to this group cannot be detected therein. The bases are intended to be used in the manufacture of dyes and pharmaceutical products. to serve. In addition to coal tar oils, lignite tar oils, shale tar oils and other tar oils obtained by dry distillation of bituminous substances can be used as starting materials, although their content on the bases to be extracted varies.

Zur Gewinnung der Basen verfährt man ain besten wie folgt: 1000 kg schwer.es Anthrazenöl werden mit 150 1 Natronlauge vom spez. Gewicht 1,15 in der Wärme verrührt, ^ nach dem Absitzen von der Lauge und dem gebildeten Schlamm getrennt und danach wann mit 100 1 verdünnter Schwefelsäure vom spez. Gewicht 1,12 verrührt; aus der nach dem Absitzenlassen abgezogenen Säurelösung werden die Basen durch Lauge gefällt.The best way to obtain the bases is as follows: 1000 kg of anthracene oil are mixed with 150 liters of sodium hydroxide solution of the spec. Weight 1.15 stirred in the heat, ^ separated after settling from the lye and the sludge formed and then when with 100 l of dilute sulfuric acid of the spec. Weight 1.12 stirred; the bases are precipitated by lye from the acid solution drawn off after it has been allowed to settle.

Claims

.'Patent claim:

Application of the process protected by patent 303273 to heavy tar. oils for the purpose of obtaining the high-boiling bases contained in them, characterized in that the tar oils remove phenol-like bodies with alkalis and then remove the bases with the help of ' can be obtained from dilute acids.