Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte
Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle stickstoffhaltige Kondensationsprodukte
in einfacher Weise erhalten kann, wenn man i, 2-Alkylolamine, die eine oder mehrere
Hydroxylgruppen im Molekül aufweisen, mit Kohlendioxyd unter Druck auf Temperaturen
oberhalb i5o°, vorteilhaft auf Temperaturen zwischen etwa Zoo und 25o°', erhitzt.
Es entstehen hierbei Gemische basischer Kondensationsprodukte, die Stoffe mit Carbamidgruppen
und eventuell auch Imidazolidonringen enthalten.Process for the production of nitrogen-containing condensation products
It has been found that industrially valuable nitrogen-containing condensation products can be obtained
can be obtained in a simple manner if one or more i, 2-alkylolamines
Have hydroxyl groups in the molecule, with carbon dioxide under pressure at temperatures
heated above 150 °, advantageously to temperatures between about zoo and 250 °.
This creates mixtures of basic condensation products, the substances with carbamide groups
and possibly also contain imidazolidone rings.
Als für das Verfahren geeignete i, 2-Alkylolamine seien beispielsweise
genannt: Monoäthanolamin, Methyläthanolamin, i, 2-Propanolamin, Butyläthano.lamin,
i, 2-Butanolamin, Diäthanolamin, Diäthyläthanolamin und Triäthanolamin. Das Kohlendioxyd
kann z. B. in das mit dem i, 2-Alkylolamin beschickte Druckgefäß, beispielsweise
einen Autoklav, hineingepreßt werden oder als festes Kohlendioxyd mit dem i, 2-Alkylolamin,
gegebenenfalls unter Mitverwendung indifferenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel,
gemischt und in dieser Mischung in das Druckgefäß gebracht werden. Das Druckgefäß
wird sodann erhitzt, wobei oftmals eine Erhitzungsdauer von 2 Stunden bereits für
die gewünschte Umsetzung ausreicht.
Bei längerem Erhitzen tritt
eine weitergehende Kondensation ein.Examples of i, 2-alkylolamines which are suitable for the process are
called: monoethanolamine, methylethanolamine, i, 2-propanolamine, butylethano.lamin,
i, 2-butanolamine, diethanolamine, diethylethanolamine and triethanolamine. The carbon dioxide
can e.g. B. in the charged with the i, 2-alkylolamine pressure vessel, for example
into an autoclave, or as solid carbon dioxide with the i, 2-alkylolamine,
possibly with the use of inert solvents or diluents,
mixed and brought into the pressure vessel in this mixture. The pressure vessel
is then heated, often a heating time of 2 hours already for
the desired implementation is sufficient.
With prolonged heating occurs
a more extensive condensation.
Die Reaktionskomponenten können in sehr verschiedenen Mengenverhältnissen
zur Anwendung gelangen. Bei Anwendung steigender Kohlendioxydmengen ist im allgemeinen
im Reaktionsprodukt ein Zurückgehen des Gehaltes an Aminostickstoff im Verhältnis
zum Gesamtstickstoff zu beobachten.The reaction components can be used in very different proportions
come into use. When using increasing amounts of carbon dioxide is in general
in the reaction product a decrease in the content of amino nitrogen in proportion
to observe total nitrogen.
Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Kondensationsprodukte
stellen meist viskose Flüssigkeiten mit leicht grünlicher Fluoreszenz dar. Durch
fraktionierte Destillation kann man sie in einzelne Bestandteile zerlegen. Die Untersuchung
zeigt, daß bei der Kondensation eine Wasserabspaltung stattgefunden hat. Die erhältlichen
Kondensationsprodukte sind als wertvolle Hilfsmittel für die Textil-, Papier- und
Lederindustrie oder als Zwischenprodukte hierfür geeignet.The condensation products obtainable by the process described
mostly represent viscous liquids with a slightly greenish fluorescence
fractional distillation can be broken down into individual components. The investigation
shows that water was split off during the condensation. The available
Condensation products are valuable tools for textile, paper and
Leather industry or suitable as intermediate products for this.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i In einen Autoklav werden zu 6i0 Teilen Monoäthanolamin 47o Teile Kohlendioxyd
gepreßt. Man erhitzt nun io Stunden auf 22o° und erhält eine klare, sirupöse Flüssigkeit.
Das Reaktionswasser wird abdestilliert, wobei eine viskose Flüssigkeit von grünlicher
Fluoreszenz zurückbleibt. Durch Kondensation mit Stearinsäure erhält man daraus
ein wertvolles Avivagemittel für Viskoserayon. Beispiel e 183o Teile Monoäthanolamin
und 132o Teile festes Kohlendioxyd werden miteinander vermischt, in einen Autoklav
gefüllt und 2 Stunden auf 200° erhitzt. Das Produkt wird einer Vakuumdestillation
unterworfen. Man findet im Destillat etwa 251/o Oxäthy läthylenharnstoff
was einer Ausbeute von 420/0, bezogen auf Monoäthanolamin, entspricht. Etwa 390/9
des Produktes verbleiben beim Destillieren unter 3 mm Druck bis 23o'° im Rückstand
und bilden beim Erkalten ein festes, harzartiges, jedoch wasserlösliches Produkt.
Beispiel 3 i5oo Teile Methyläthanolamin und 88o Teile festes Kohlendioxyd werden
gemischt und in einen Autoklav gefüllt. Man erhitzt 8 Stunden auf 20d°'. Die Untersuchung
des eine viskose Flüssigkeit bildenden Reaktionsproduktes ergibt, daß etwa 14°/0
Wasser abgespalten worden sind. Beispiel 4 224o Teile Triäthanolamin und 66o Teile
festes Kohlendioxyd werden miteinander gemischt und etwa 6 Stunden im Autoklav auf
20o'°1 erhitzt. Bei der Destillation des Reaktionsproduktes findet man, daß pro
Mol Triäthanolamin etwa i Mol Wasser abgespalten worden ist. 50% des Produktes verbleiben
beim Erhitzen unter 15 mm Druck bis auf 20d1' im Destillationsrückstand.The parts given in the examples below are parts by weight. EXAMPLE i 47o parts of carbon dioxide are injected into 6IO parts of monoethanolamine in an autoclave. The mixture is then heated to 220 ° for 10 hours and a clear, syrupy liquid is obtained. The water of reaction is distilled off, a viscous liquid of greenish fluorescence remaining. A valuable softener for viscose rayon is obtained from it through condensation with stearic acid. Example e 183o parts of monoethanolamine and 132o parts of solid carbon dioxide are mixed with one another, placed in an autoclave and heated to 200 ° for 2 hours. The product is subjected to vacuum distillation. About 251 / o Oxäthy läthylenurea is found in the distillate which corresponds to a yield of 420/0, based on monoethanolamine. About 390/9 of the product remain in the residue when distilled under 3 mm pressure up to 23o ° and form a solid, resinous, but water-soluble product on cooling. Example 3 1500 parts of methylethanolamine and 880 parts of solid carbon dioxide are mixed and placed in an autoclave. The mixture is heated to 20d ° 'for 8 hours. Examination of the reaction product, which forms a viscous liquid, shows that about 14% of water has been split off. Example 4 224o parts of triethanolamine and 66o parts of solid carbon dioxide are mixed with one another and heated to 20 ° 1 in an autoclave for about 6 hours. During the distillation of the reaction product, it is found that about 1 mole of water has been split off per mole of triethanolamine. When heated under 15 mm pressure, 50% of the product remains in the distillation residue up to 20d1 '.