CH626082A5

CH626082A5 - Process for preparing tocopherol

Info

Publication number: CH626082A5
Application number: CH190577A
Authority: CH
Inventors: Paul Dr Grafen; Henning Dr Kroesche; Bernhard Dr Schulz; Joachim Dr Paust; Sigberg Dr Pfohl
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-02-20
Filing date: 1977-02-16
Publication date: 1981-10-30
Also published as: DE2606830C3; GB1568559A; JPS5426549B2; FR2341575B1; DE2606830B2; DE2606830A1; FR2341575A1; JPS52102278A

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Tocopherol durch Kondensation von Trimethyl-hydrochinon mit Isophytol oder Phytol mit Zinkchlorid und Protonendonatoren, wobei Isophytol bzw. Phytol vor der Kondensation einer Behandlung mit Ammoniak oder einem Amin unterworfen wurde. The invention relates to an improved process for the preparation of tocopherol by condensation of trimethylhydroquinone with isophytol or phytol with zinc chloride and proton donors, isophytol or phytol being subjected to a treatment with ammonia or an amine before the condensation.

Es ist bekannt, Trimethylhydrochinon mit Isophytol in Heptan als Lösungsmittel in Gegenwart von Zinkchlorid oder anderen Lewissäuren und Salzsäuregas oder anderen Protonendonatoren bei 100°C unter Normaldruck zu d,l-a-Toco-pherol (Vitamin-E) umzusetzen. Dieses Verfahren Iässt sich zwar relativ einfach durchführen, doch war sowohl die Ausbeute als auch die Reinheit des Endproduktes verbesserungsbedürftig. It is known to implement trimethylhydroquinone with isophytol in heptane as solvent in the presence of zinc chloride or other Lewis acids and hydrochloric acid gas or other proton donors at 100 ° C. under normal pressure to give d, l-a-tocopherol (vitamin E). Although this process is relatively easy to carry out, both the yield and the purity of the end product were in need of improvement.

Man hat daher schon versucht, die Umsetzung gemäss der DE-OS 1 909 164 mit einem Bortrifluorid- oder Aluminium-trichlorid-Komplex des Trimethylhydrochinons bei niedrigerer Temperatur durchzuführen. Attempts have therefore already been made to carry out the reaction according to DE-OS 1 909 164 with a boron trifluoride or aluminum trichloride complex of trimethylhydroquinone at a lower temperature.

Auch Eisenpulver oder Eisen-(II)-chlorid und Chlorwasserstoff sind gemäss der DE-OS 2 160 103 schon vorgeschlagen worden. Iron powder or iron (II) chloride and hydrogen chloride have also been proposed according to DE-OS 2 160 103.

Bei diesen Verfahren konnte jedoch nur entweder die Reinheit oder die Ausbeute verbessert werden. However, only the purity or the yield could be improved in these processes.

Es bestand daher die Aufgabe, das technisch am einfachsten durchzuführende Verfahren der Kondensation mit Zinkchlorid und Chlorwasserstoff in der Ausbeute und gleichzeitig in der Reinheit der Endprodukte zu verbessern. It was therefore the task of improving the process of condensation with zinc chloride and hydrogen chloride, which is technically the easiest to carry out, in terms of the yield and at the same time the purity of the end products.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Umsetzung von 2,3,5-Trimethylhydrochinon mit Isophytol oder Phytol in Gegenwart von Zinkchlorid und Protonendonatoren in einem Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel mit besserer Ausbeute und mit der Bildung von weniger Nebenprodukten verläuft, wenn das Isophytol oder Phytol vor der Umsetzung mit geringen Mengen Ammoniak oder eines primären oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Amins bei normaler oder erhöhter Temperatur, insbesondere bei 20 bis 200°C, behandelt worden ist. Surprisingly, it has now been found that the reaction of 2,3,5-trimethylhydroquinone with isophytol or phytol in the presence of zinc chloride and proton donors in a hydrocarbon as solvent proceeds with better yield and with the formation of fewer by-products if the isophytol or phytol precedes the Reaction with small amounts of ammonia or a primary or secondary aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic amine at normal or elevated temperature, in particular at 20 to 200 ° C, has been treated.

Die Behandlung erfolgt in der Regel mit Mengen des Amins von mehr als 100 ppm, z.B. von 0,05 bis 5, bevorzugt 0,1 bis 2, Gewichtsprozent, bezogen auf das Isophytol bzw. Phytol. Man kann auch noch höhere Aminmengen anwenden, doch wird damit kein weiterer Vorteil erzielt. Werden Mengen von mehr als 0,5 Gewichtsprozent angewendet, empfiehlt es sich, das überschüssige Amin vor der weiteren Umsetzung durch Abde-stillieren bei Normaldruck oder unter vermindertem Druck abzutrennen. The treatment is usually carried out with amounts of the amine of more than 100 ppm, e.g. from 0.05 to 5, preferably 0.1 to 2, percent by weight, based on the isophytol or phytol. Even higher amounts of amine can be used, but no further advantage is achieved. If quantities of more than 0.5 percent by weight are used, it is advisable to separate off the excess amine by distilling off at normal pressure or under reduced pressure before the further reaction.

Die Behandlung mit dem Amin erfolgt zweckmässig durch Mischen mit Isophytol oder Phytol und Erwärmen der Mischung z.B. auf Temperaturen zwischen 20 und 200°C, vorzugsweise 50 bis 120°C. Die Behandlung kann auch bei Temperaturen unter 20°C ausgeführt werden, doch verlängert sich die Behandlungsdauer beträchtlich und es empfiehlt sich, die Verwendung von Lösungsmitteln wegen der Viskosität des Phytols bzw. Isophytols bei niedrigen Temperaturen, weshalb das Verfahren unwirtschaftlich ist. Deshalb ist die Arbeitsweise bei leicht erhöhter Temperatur technisch vorteilhaft. Die Behandlung kann auch bei Temperaturen über 200°C - z.B. bis 220°C - ausgeführt werden, sofern die Erhitzung so kurzzeitig geschieht, dass eine Zersetzung des Phytols bzw. Isophytols vermieden wird. Somit ist die Grenze der Behandlungstemperatur im wesentlichen durch die Temperatur gegeben, bei der sich das Phytol bzw. Isophytol merklich zu zersetzen beginnt. Das Amin kann unverdünnt oder in einem Lösungsmittel, wie Heptan, gelöst zudosiert werden. The treatment with the amine is conveniently carried out by mixing with isophytol or phytol and heating the mixture, e.g. to temperatures between 20 and 200 ° C, preferably 50 to 120 ° C. The treatment can also be carried out at temperatures below 20 ° C, but the treatment time is considerably longer and it is advisable to use solvents at low temperatures because of the viscosity of the phytol or isophytol, which is why the process is uneconomical. Therefore, working at a slightly elevated temperature is technically advantageous. The treatment can also be carried out at temperatures above 200 ° C - e.g. up to 220 ° C - if the heating occurs for a short period of time to prevent decomposition of the phytol or isophytol. The limit of the treatment temperature is thus essentially given by the temperature at which the phytol or isophytol begins to decompose noticeably. The amine can be added undiluted or dissolved in a solvent such as heptane.

Je nach Wahl der Temperatur kann die Wahl der Behandlungsdauer einige Sekunden bis zu 100 Stunden betragen. Bevorzugt wählt man eine Behandlungsdauer von einer Stunde bis 15 Stunden bei Temperaturen von 50 bis 100°C, sofern die Behandlung ansatzweise durchgeführt wird. Man kann auch das mit dem Amin versetzte Isophytol oder Phytol in einer Heizstrecke mit einer Verweilzeit von 30 min bis herunter auf 0,3 min auf Temperaturen von 60 bis 180°C, vorzugsweise auf 90 bis 130°C erwärmen und das heisse Isophytol oder Phytol direkt der Reaktion zuführen. Depending on the temperature selected, the duration of treatment can range from a few seconds to 100 hours. A treatment time of one hour to 15 hours at temperatures of 50 to 100 ° C. is preferably selected, provided that the treatment is carried out to a certain extent. The isophytol or phytol mixed with the amine can also be heated in a heating section with a residence time of 30 minutes down to 0.3 minutes to temperatures of 60 to 180 ° C., preferably to 90 to 130 ° C., and the hot isophytol or phytol lead directly to the reaction.

Die Behandlung mit Ammoniak geschieht in gleicher Weise wie für die Amine beschrieben, doch ist die Anwendung der Amine wegen ihrer grösseren Wirkung bevorzugt. The treatment with ammonia is carried out in the same way as described for the amines, but the use of the amines is preferred because of their greater action.

Als erfindungsgemäss einzusetzendes mit Ammoniak oder einem Amin vorbehandeltes Isophytol kann auch ein Ausgangsmaterial dienen, das durch katalytische Hydrierung von Dehydroisophytol in Gegenwart eines Amins oder Ammoniak hergestellt worden ist. A starting material which has been prepared by catalytic hydrogenation of dehydroisophytol in the presence of an amine or ammonia can also serve as the isophytol pretreated according to the invention with ammonia or an amine.

Als Amine kommen aliphatische, cycloaliphatische und araliphatische Amine im allgemeinen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Kette in Betracht. Davon sind die aliphatischen primären Monoamine bevorzugt, die geradkettig oder verzweigt sein können. Als aliphatische Amine sind im einzelnen Isopropylamin, n-Butylamin, iso-Butylamin, Diäthylamin und insbesondere Monomethylamin, Stearylamin und Tridecylamin (Isomerengemisch aus Tetramerpropylen über Ci3-Alko-holgemisch erhalten) zu nennen. Als cycloaliphatisches Amin kommt z.B. Cyclohexylamin und als araliphatisches Amin Benzylamin in Betracht. Suitable amines are aliphatic, cycloaliphatic and araliphatic amines, generally having 1 to 20 carbon atoms in the chain. Of these, the aliphatic primary monoamines are preferred, which can be straight-chain or branched. Isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, diethylamine and in particular monomethylamine, stearylamine and tridecylamine (isomer mixture obtained from tetramer propylene via C 3 alcohol mixture) are to be mentioned in particular as aliphatic amines. The cycloaliphatic amine comes e.g. Cyclohexylamine and benzylamine as araliphatic amine.

Die zu verwendenden Amine können noch weitere Substitu-enten enthalten wie Hydroxyl-, Alkoxy- oder Alkylaminogrup- The amines to be used can also contain further substituents, such as hydroxyl, alkoxy or alkylamino groups.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

626 082 626 082

pen. Als geeignete Verbindungen seien im einzelnen Mono-äthanolamin und 3-Dimethylamino-l-propylamin genannt. pen. Monoethanolamine and 3-dimethylamino-1-propylamine may be mentioned as suitable compounds.

Die Umsetzung des erfindungsgemäss einzusetzenden vorbehandelten Isophytols oder Phytols mit Trimethylhydrochi-non erfolgt z.B. in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 60 und 200°C, insbesondere 80 bis 140°C und vorzugsweise bei 90 bis 110°C, und in Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel, z.B. in Toluol, Xylol, Octan, Hexan, Dekan und insbesondere N-Heptan. Die Lösungsmittelmenge kann in grossen Grenzen variiert werden, sie kann den einfachen bis zum zehnfachen Gewichtsteil des Isophytols betragen. Die Zinkchloridmenge kann 0,04 Gewichtsteile vom Isophytol betragen bis zu sehr hohen Mengen von 0,5 Gewichtsteilen und höher, die aber keinen Vorteil bringen. Als Protonendonatoren können wässrige Säuren, wie konz. Salzsäure und konz. Bromwasserstoffsäure oder starke Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Natriumhydrogensulfat gemäss den Angaben der deutschen Offenlegungsschrift 2 208 795 verwendet werden. Davon ist Salzsäure bevorzugt. The reaction of the pretreated isophytol or phytol to be used according to the invention with trimethylhydrochi-non takes place e.g. in a manner known per se at temperatures between 60 and 200 ° C, in particular 80 to 140 ° C and preferably at 90 to 110 ° C, and in hydrocarbons as solvents, e.g. in toluene, xylene, octane, hexane, decane and especially N-heptane. The amount of solvent can be varied within wide limits, it can be from simple to ten times the weight of the isophytol. The amount of zinc chloride can be 0.04 parts by weight of the isophytol up to very high amounts of 0.5 parts by weight and higher, but this is of no advantage. As proton donors, aqueous acids, such as conc. Hydrochloric acid and conc. Hydrobromic acid or strong mineral acids, such as sulfuric acid or sodium hydrogen sulfate, can be used in accordance with the information in German Offenlegungsschrift 2 208 795. Of these, hydrochloric acid is preferred.

Ferner kann Toluolsulfonsäure verwendet werden, wie auch Mischungen der genannten Säuren. Toluene sulfonic acid can also be used, as can mixtures of the acids mentioned.

Das bei der Reaktion entstehende Wasser kann ausgekreist werden, doch ist die Reaktion zu d,l-a-Tocopherol auch ohne Wasserauskreisung durchführbar. The water formed in the reaction can be removed, but the reaction to d, l-a-tocopherol can also be carried out without removing water.

Statt wässriger Salzsäure kann gleichermassen Salzsäuregas verwendet werden, das während der Reaktion in die Reaktionsmischung eingeleitet wird. Dies hat den Vorteil, dass die Säurekonzentration nicht auf einen zu hohen Wert anwachsen kann, da überschüssiges Salzsäuregas sich aus der Reaktionsmischung verflüchtigt. Eine hochsiedende Säure wie Schwefelsäure kann dagegen in zu hoher Konzentration die Bildung von Nebenprodukten begünstigen. Instead of aqueous hydrochloric acid, hydrochloric acid gas can also be used which is introduced into the reaction mixture during the reaction. This has the advantage that the acid concentration cannot increase too high, since excess hydrochloric acid gas evaporates from the reaction mixture. A high-boiling acid such as sulfuric acid, on the other hand, can promote the formation of by-products in too high a concentration.

Der Mechanismus der Wirkung der Aminbehandlung ist unbekannt und konnte bisher noch nicht aufgeklärt werden. In besonderem Masse wird die Bildung höhersiedender Verunreinigungen bei der Tocopherolsynthese durch die Behandlung des Isophytols oder Phytols mit Amin verhindert. Aber auch die Anteile der Verunreinigungen, die wenig tiefer sieden als Tocopherolacetat werden vermindert. Men erhält daher durch die Aminbehandlung des Isophytols ein reineres Vitamin-E in höherer Ausbeute. The mechanism of action of the amine treatment is unknown and has not yet been elucidated. In particular, the formation of higher-boiling impurities in tocopherol synthesis is prevented by treating the isophytol or phytol with amine. But the proportions of impurities that boil less deeply than tocopherol acetate are also reduced. Men therefore receive a purer vitamin E in higher yield from the amine treatment of the isophytol.

In den folgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu Raumteilen wie Liter zu Kilogramm. In the following examples, parts are parts by weight. In relation to parts of a room, they behave like liters to kilograms.

Beispiel 1 example 1

1 Teil Roh-Isophytol mit 95% Reingehalt entsprechend 0,95 Teilen Isophytol werden unter Rühren mit 0,002 Teilen Methylamin gemischt und die Mischung 3 Stunden auf 90°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das Isophytol unmittelbar zur Kondensation mit Trimethylhydrochinon verwendet. 1 part of crude isophytol with 95% purity, corresponding to 0.95 parts of isophytol, are mixed with 0.002 parts of methylamine while stirring and the mixture is heated to 90 ° C. for 3 hours. After cooling, the isophytol is used immediately for condensation with trimethylhydroquinone.

Das mit Amin behandelte Isophytol wird unter Rühren während einer Stunde zu einem siedenden Gemisch von 2,4 Raumteilen n-Heptan und 0,08 Teilen Zinkchlorid und 0,49 Teilen Trimethylhydrochinon getropft. Dabei wird Salzsäuregas in dem Masse hindurchgeleitet, dass das Gemisch gerade eben gesättigt bleibt. Dies erreicht man dadurch, dass man darauf achtet, dass etwas Chlorwasserstoff entweicht, der tensionsmässig zum Teil das entstehende Wasser mitnimmt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wird mit 10 Teilen einer 50%igen Methanol/Wasser-Mischung extrahiert, um überschüssiges Trimethylhydrochinon und Zinkchlorid zu entfernen. The amine-treated isophytol is added dropwise with stirring to a boiling mixture of 2.4 parts by volume of n-heptane and 0.08 parts of zinc chloride and 0.49 parts of trimethylhydroquinone. Hydrochloric acid gas is passed through in such a way that the mixture just remains saturated. This is achieved by making sure that some hydrogen chloride escapes, which partially takes with it the water that forms. After the reaction mixture has cooled, it is extracted with 10 parts of a 50% strength methanol / water mixture in order to remove excess trimethylhydroquinone and zinc chloride.

Die verbleibende Heptanlösung wird zur Trockene eingeengt, der Rückstand - Roh-Tocopherol - mit 0,48 Teüen ; Acetanhydrid versetzt und 4 Stunden am Rückfluss gekocht • und das nicht umgesetzte Essigsäureanhydrid und die entstan-> dene Essigsäure werden abdestilliert. Das zurückbleibende Tocopherolacetat wird unter vermindertem Druck destilliert. Die bei 0,001 Torr bei 180 bis 215°C siedende Fraktion ist d,l-a-Tocopherolacetat und wird abgetrennt. Man erhält 1,45 Teile Vitamin-E-Acetat mit einem Reingehalt von 93 %, entsprechend einem Gehalt an Verunreinigungen von 7%, gemessen mittels Gaschromatographie mit innerem Standard. The remaining heptane solution is evaporated to dryness, the residue - crude tocopherol - with 0.48 parts; Acetic anhydride is added and the mixture is boiled under reflux for 4 hours, and the unreacted acetic anhydride and the acetic acid formed are distilled off. The remaining tocopherol acetate is distilled under reduced pressure. The fraction boiling at 0.001 Torr at 180 to 215 ° C is d, l-a-tocopherol acetate and is separated off. 1.45 parts of vitamin E acetate are obtained with a purity of 93%, corresponding to a content of impurities of 7%, measured by means of gas chromatography with an internal standard.

Die Ausbeute an reinem Vitamin-E-Acetat beträgt somit 88,5% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trimethylhydrochinon. The yield of pure vitamin E acetate is thus 88.5% of theory, based on trimethylhydroquinone.

Beispiel 2 Example 2

Man mischt ein Teil Rohisophytol mit 95% Reingehalt, entsprechend 0,95 Teilen Isophytol, mit 0,002 Teilen Monomethylamin und erhitzt das Gemisch während einer Minute auf 150°C. Die weitere Umsetzung zu Vitamin-E erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 1.42 Teile Vitamin-E, mit einem Reingehalt von 93,5%. Die Ausbeute an reinem Vitamin-E-Acetat beträgt 87,2% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trimethylhydrochinon. One part of crude isophytol with a purity of 95%, corresponding to 0.95 parts of isophytol, is mixed with 0.002 parts of monomethylamine and the mixture is heated to 150 ° C. for one minute. The further conversion to vitamin E takes place as described in example 1. 1.42 parts of vitamin E are obtained, with a purity of 93.5%. The yield of pure vitamin E acetate is 87.2% of theory, based on trimethylhydroquinone.

Beispiel 3 Example 3

Man mischt ein Teil Rohisophytol mit 95 % Reingehalt, entsprechend 0,95 Teilen Isophytol, mit 0,002 Teilen Monomethylamin und hält dieses Gemisch 3 Tage auf einer Temperatur von 30°C. Die weitere Umsetzung zu Vitamin-E erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 1,46 Teile Vitamin-E mit einem Reingehalt von 92%. Die Ausbeute beträgt 88,7% der Theorie. One part of crude isophytol with 95% purity, corresponding to 0.95 parts of isophytol, is mixed with 0.002 parts of monomethylamine and this mixture is kept at a temperature of 30 ° C. for 3 days. The further conversion to vitamin E takes place analogously to example 1. 1.46 parts of vitamin E with a purity of 92% are obtained. The yield is 88.7% of theory.

Beispiel 4 Example 4

Man mischt ein Teil Dehydroisophytol mit 0,0029 Gewichtsteilen Monomethylamin. Nach Zugabe von 0,02 Gewichtsteilen Katalysator, der 0,7% Palladium und 3% Zink auf Calciumcarbonat als Träger enthält, hydriert man während 12 bis 16 Stunden bei 60°C und 1 atü Wasserstoffdruck. Nach Aufnahme von einem Mol Wasserstoff pro Mol Dehydroisophytol wird die Hydrierung abgebrochen, der Katalysator abfiltriert und das Isophytol gemäss den Angaben von Beispiel 1 zu d,l-a-Tocopherolacetat umgesetzt. One part of dehydroisophytol is mixed with 0.0029 parts by weight of monomethylamine. After the addition of 0.02 part by weight of catalyst, which contains 0.7% palladium and 3% zinc on calcium carbonate as a carrier, the mixture is hydrogenated for 12 to 16 hours at 60 ° C. and 1 atm hydrogen pressure. After one mole of hydrogen has been taken up per mole of dehydroisophytol, the hydrogenation is stopped, the catalyst is filtered off and the isophytol is converted to d, l-a-tocopherol acetate according to the instructions in Example 1.

Man erhält in einer Ausbeute von 89% der Theorie, d,l-a-Tocopherolacetat mit einer Reinheit von 93,5 %, gemessen mittels Gaschromatographie mit innerem Standard. In a yield of 89% of theory, d, l-a-tocopherol acetate with a purity of 93.5%, measured by means of gas chromatography with an internal standard, is obtained.

Beispiele 5 bis 18 Man mischt ein Teil Roh-Isophytol mit 95 % Reinheit, entsprechend 0,95 Teilen Isophytol, mit der in Spalte 3 angegebenen Menge eines Amins aus der folgenden Tabelle und hält dieses Gemisch während der in Spalte 4 angegebenen Zeit bei der in Spalte 5 angegebenen Temperatur. Die weitere Aufarbeitung zu Vitamin-E erfolgt gemäss Beispiel 1, jedoch wird auf die Destillation des d,l-a-Tocopherolacetats verzichtet und der Gehalt an d, 1-a-Tocopherolacetat gaschromatogra-phisch bestimmt. Man erhält rohes d, 1-a-Tocopherolacetat mit der in Spalte 6 angegebenen Ausbeute und der in Spalte 7 angegebenen Reinheit. Die Ausbeute ist berechnet auf reines d,1-a-Tocopherolacetat bezogen auf eingesetztes Trimethylhydrochinon. Examples 5 to 18 One part of crude isophytol with 95% purity, corresponding to 0.95 parts of isophytol, is mixed with the amount of an amine from the following table given in column 3 and this mixture is kept for the time given in column 4 at Column 5 indicated temperature. The further work-up to vitamin E is carried out according to Example 1, but the distillation of the d, l-a-tocopherol acetate is dispensed with and the content of d, 1-a-tocopherol acetate is determined by gas chromatography. Crude d, 1-a-tocopherol acetate is obtained with the yield indicated in column 6 and the purity indicated in column 7. The yield is calculated on pure d, 1-a-tocopherol acetate based on trimethylhydroquinone used.

s io s io

IS IS

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

626082 626082

4 4th

Tabelle table

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

7 7

Beispiel example

Amin Amine

Menge Amin Amine amount

Einwirkungszeit Exposure time

Einwirkungs Impact

Ausbeute yield

Reinheit purity

Teile pro Teil des Amins temperatur Parts per part of the amine temperature

%der %the

% %

Roh-Isophytol Crude isophytol

Stunden Hours

°C ° C

Theorie theory

5 5

Blindversuch - ohne Amin - Blind test - without amine -

— -

80,6 80.6

80,4 80.4

6 6

n-Butylamin n-butylamine

0,002 0.002

5 5

100 100

86,8 86.8

87,0 87.0

7 7

2-ButyIamin 2-butylamine

0,0045 0.0045

5 5

100 100

82,4 82.4

83,4 83.4

8 8th

iso-Butylamin iso-butylamine

0,0045 0.0045

5 5

100 100

86,3 86.3

9 9

n-Propylamin n-propylamine

0,0033 0.0033

5 5

100 100

86,7 86.7

85,7 85.7

10 10th

iso-Propylamin iso-propylamine

0,0033 0.0033

5 5

100 100

84,1 84.1

83,3 83.3

11 11

Cyclohexylamin Cyclohexylamine

0,006 0.006

5 5

100 100

85,7 85.7

84,9 84.9

12 12th

Stearylamin Stearylamine

0,017 0.017

5 5

100 100

91,5 91.5

89,5 89.5

13 13

Benzylamin Benzylamine

0,007 0.007

5 5

100 100

85,9 85.9

86,2 86.2

14 14

Mono-2-Äthylhexylamin Mono-2-ethylhexylamine

0,0083 0.0083

5 5

100 100

85,8 85.8

86,1 86.1

15 15

3-Dimethylamino-l-propylamin 3-dimethylamino-l-propylamine

0,0065 0.0065

5 5

100 100

80,0 80.0

82,0 82.0

16 16

Monoäthanolamin Monoethanolamine

0,004 0.004

5 5

100 100

83,8 83.8

84,4 84.4

17 17th

Diäthylamin Diethylamine

0,0047 0.0047

5 5

100 100

83,0 83.0

82,5 82.5

18 18th

Tridecylamin Tridecylamine

0,013 0.013

5 5

100 100

91,2 91.2

88,7 88.7

Beispiel 19 Example 19

Man mischt ein Teil Phytol mit 0,002 Teilen Monomethylamin und hält dieses Gemisch 5 Stunden auf 100°C. Die weitere Umsetzung zu Vitamin-E erfolgt wie in Beispiel 1, jedoch wird auf die Destillation des rohen d,l-a-Tocopherolacetats verzichtet und die Menge und der Gehalt an reinem d, 1-a-Tocopherolacetat wird gaschromatographisch bestimmt. Man One part of phytol is mixed with 0.002 parts of monomethylamine and this mixture is kept at 100 ° C. for 5 hours. The further conversion to vitamin E takes place as in Example 1, but the crude d, l-a-tocopherol acetate is not distilled and the amount and content of pure d, 1-a-tocopherol acetate is determined by gas chromatography. Man

25 25th

erhält in 80%iger Ausbeute d,l-c/.-TocopheroIacetat, das zu 81 % (bestimmt durch Gaschromatographie) im undestillierten Produkt enthalten ist. receives d, l-c /.- tocopherol acetate in 80% yield, 81% (determined by gas chromatography) of the undistilled product.

Wird das Phytol ohne Vorbehandlung eingesetzt, so erhält man 77% Ausbeute an d,1-a-Tocopherolacetat und die Reinheit des undestillierten Produktes beträgt 76%. If the phytol is used without pretreatment, 77% yield of d, 1-a-tocopherol acetate is obtained and the purity of the undistilled product is 76%.

B B

Claims

626082

1. A process for the preparation of tocopherol by reacting 2,3,5-trimethylhydroquinone with isophytol or phytol in the presence of zinc chloride and proton donors in a hydrocarbon as solvent, characterized in that the reaction is carried out with an isophytol or phytol, that has been treated with small amounts of ammonia or a primary or secondary aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic amine at normal or elevated temperature.

2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the reaction with an isophytol or phytol which has been treated at temperatures from 20 to 200 ° C.

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 1, characterized in

that a low molecular weight aliphatic primary monoamine is used as the amine.

4. The method according to claim 1, characterized in

that you use monomethylamine.

5. The method according to claim 1, characterized in that a primary higher fatty amine is used as the amine.

6. The method according to claim 1, characterized in that one uses stearylamine.

7. The method according to claim 1, characterized in that one uses tridecylamine.

8. The method according to claim 1, characterized in that 0.05 to 5 percent by weight of an amine, based on the weight of the isophytol, is used.

9. The method according to claim 1, characterized in that hydrochloric acid is used as the proton donor.

10. Application of the method according to claim 1 to an isophytol which is obtained by catalytic hydrogenation of dehydroiso-phytol in the presence of an amine.

11. Use according to claim 10, characterized in that hydrochloric acid is used as the proton donor.