Verfahren zur Darstellung von Camphen aus Pinenhydrochlorid oder -bromid
Es ist bekannt Camphen durch Destillation von Pinenhydrochlorid oder -bromid über
erhitzten gebrannten Kalk, Natronkalk oder über Quecksilberoxyd zit gewinnen. Bei
diesen Verfahren verläuft die Reaktion langsam und unvollständig und die Ausbeute
an Camphen wird durch Bildung anderer Zersetzungsprodukte verringert. Andererseits
ist Quecksilberoxyd wegen seines hohen Preises und seiner Giftigkeit wenig geeignet
im Großbetriebe verwendet zu werden. Es wurde nun gefunden, daß man den im Pinenhydrochlorid
oder -bromid bekanntlich sehr fest gebundenen Halogenwasserstoff auf. leichte Weise
und unter Schonung der Camphenbrückenbindung abtrennen und so Camphen in hoher Ausbeute
darstellen kann, wenn man Pinenhydrochlorid oder -bromid mit Kupferoxydul erhitzt.
Statt Kupferoxydul kann man nach vorliegendem Verfahren auch ein Gemisch von Kupferoxyd
und fein verteiltem Kupfer verwenden. Das gebildete Camphen wird durch Abfiltrieren,
Abdestillieren oder Abtreiben mittels Wasserdampfes von dem rückständigen Kupferhalogenür
getrennt und letzteres kann auf einfache Weise durch Behandeln mit Soda oder Natronlauge
in Kupferoxydul zurückgeführt werden.Process for the preparation of camphene from pinene hydrochloride or bromide
It is known by distillation of pinene hydrochloride or bromide over camphene
extract heated quick lime, soda lime or via mercury oxide. at
In these processes, the reaction is slow and incomplete, and so is the yield
of camphene is reduced by the formation of other decomposition products. on the other hand
Mercury oxide is unsuitable because of its high price and toxicity
to be used in large farms. It has now been found that the pinene hydrochloride
or bromide is known to have very tightly bound hydrogen halide. easy way
and while protecting the camphene bridge bond, separate camphene in high yield
can represent if one heated pinene hydrochloride or bromide with copper oxide.
Instead of copper oxide, a mixture of copper oxide can also be used according to the present process
and finely divided copper. The camphene formed is filtered off,
Distilling off or stripping off the residual copper halide by means of steam
separately and the latter can be easily done by treating with soda or caustic soda
be returned to copper oxide.
Bei Verwendung von Soda entsteht bei dieser Arbeit eine äquivalente
Menge Kohlendioxyd, welches vorteilhaft zur Vertreibung der Luft aus der Apparatur
bei Wiederholung des Prozesses Verwendung findet. Zur Ausführung der im folgenden
angegebenen Beispiele wurde eine kupferne Destillationsblase verwendet, welche mit
einer Rührvorrichtung und mit einem Destillationsaufsatze versehen ist, wie solche
beispielsweise bei der Benzoldestillation verwendet werden, und der bewirkt, daß
die höhersiedenden Anteile stetig in die Blase zurückfließen. Im Verlaufe der Reaktion
enstehen neben Camphen äquivalente Mengen Kupferhalogenür und Wasser; letzteres
wird bei genügender Erwärmung des Aufsatzes erst in der Kühlvorrichtung kondensiert,
während der größte Teil des mitgeführten Pinenhy drochlorids in die Blase zurückfließet.
Durch nachheriges Filtrieren des Kondenswassers wird das mitgeführte Pinenhydrochlorid
wiedergewonnen. Beispiel i Ein Gemisch von ioo Gewichtsteilen Pinenhydrochlorid
und q.2 Teilen Kupferoxydul, letzteres in Form eines feinen Pulvers, wird auf annährend
=5o° erhitzt, bis in einer Probe des erzeugten Camphens der Chlorgehalt auf etwa
a °% gesunken ist, wozu gewöhnlich i bis a Stunden notwendig sind. Nach Zusatz von
weiteren ¢ Teilen Kupferoxydul zu dem Reaktionsgemisch wird dann das Camphen durch
Steigern der Temperatur langsam abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird alsdann
vorsichtig mit einer Lösung von 33 Teilen calcinierter Soda in ioo
Teilen
Wasser versetzt, das noch vorhandene Camphen wird mit Wasserdampf abgetrieben und
gesondert aufgefangen: Durch Ablassendes Kesselinhaltes auf ein Filter, Waschen
und Trocknen °des Rückstandes wird für einen folgenden Prozeß geeignetes Kupferoxydul
wiedergewonnen.When using soda, this work creates an equivalent
Amount of carbon dioxide, which is beneficial for expelling the air from the apparatus
is used when the process is repeated. To perform the following
given examples a copper still was used, which with
a stirrer and a distillation attachment is provided, such as such
be used for example in the benzene distillation, and the causes that
the higher-boiling parts flow steadily back into the bladder. In the course of the reaction
In addition to camphene, equivalent amounts of copper halide and water are produced; the latter
is condensed in the cooling device when the attachment is sufficiently heated,
while most of the pinene hydrochloride carried along flows back into the bladder.
Subsequent filtration of the condensation water releases the pinene hydrochloride carried along
regained. Example i A mixture of 100 parts by weight of pinene hydrochloride
and q.2 parts of copper oxide, the latter in the form of a fine powder, is approximately
= 50 ° heated until the chlorine content in a sample of the camphene produced is about
a °% has decreased, which usually takes 1 to a hours. After adding
Camphene is then added to the reaction mixture by additional parts of copper oxide
Increase the temperature slowly distilled off. The distillation residue is then
carefully with a solution of 33 parts of calcined soda in ioo
share
Water is added, the remaining camphene is driven off with steam and
collected separately: by draining the contents of the kettle onto a filter, washing
and drying the residue becomes copper oxide suitable for a subsequent process
regained.
Die Ausbeute an Camphen beträgt iru fortlaufenden Betriebe etwa 75
Gewichtsteile, was annährend 95 % der theoretisch möglichen Ausbeute entspricht.
, Beispiel 2 xoo Teile Pinenhydrochlorid, 23 Teile fein verteiltes Kupferoxyd und
23 Teile fein verteiltes Kupfer werden unter Umrühren auf annährend x3o° erhitzt,
bis der Chlorgehalt des erzeugten Camphens auf etwa 2 % gesunken ist.The yield of camphene in continuous operations is about 75 parts by weight, which corresponds to approximately 95 % of the theoretically possible yield. Example 2 xoo parts of pinene hydrochloride, 23 parts of finely divided copper oxide and 23 parts of finely divided copper are heated to approximately x30 ° with stirring until the chlorine content of the camphene produced has fallen to about 2 % .
Nach Zusatz von weiteren 2 Teilen Kupferoxyd und z Teilen Kupfer zu
dem Reaktionsgemisch, wird nach Beispiel = weitergearbeitet.After adding another 2 parts of copper oxide and z parts of copper
the reaction mixture, continue working according to Example =.