DE9116632U1 - Composite material for breathable protective suits - Google Patents
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Description
27.09.1991 - ks Akte: PL 2522
Anmelder:27.09.1991 - ks file: PL 2522
Applicant:
CF. Ploucquet GmbH & Co.
Ploucquetstr. 11
7920 HeidenheimCF. Ploucquet GmbH & Co.
Ploucquetstr. 11
7920 Heidenheim
Verbundwerkstoff für atmungsaktive SchutzanzügeComposite material for breathable protective suits
Die Erfindung betrifft einen Verbundwerkstoff für atmungsaktive Schutzanzüge mit einer äußeren Schicht aus hydrophilen nicht oder kaum in Wasser quellendem Polyurethan, einer darunter angeordneten Kleberschicht und einem inneren textlien Träger.The invention relates to a composite material for breathable protective suits with an outer layer made of hydrophilic polyurethane that does not or hardly swells in water, an adhesive layer arranged underneath and an inner textile carrier.
Ein Verbundwerkstoff dieser Art ist z.B. in der
DE 39 27 185 Al beschrieben. Für eine gute Wasserdampfdurchlässigkeit wären stark quellende Polyurethane
sehr gut geeignet, aber diese haben jedoch u.a. sehr schlechte mechanische Eigenschaften. So haben sie
z.B. nur eine geringe Festigkeit und keine große Widerstandsfähigkeit
gegen Abrieb. Außerdem ist derenA composite material of this type is used, for example, in
DE 39 27 185 Al. Highly swelling polyurethanes would be very suitable for good water vapor permeability, but these have very poor mechanical properties. For example, they have only low strength and not great resistance to abrasion. In addition, their
-2-optischer Zustand bei Nässe unschön. -2- optical condition unsightly when wet.
Aus diesem Grunde ist bei dem Verbundwerkstoff nach der DE 39 27 185 Al als Aussenseite eine glatte, abwaschbare, wasser- und winddichte, aber wasserdampfdurchlässige Schicht aufgebracht, die in Wasser nicht, oder kaum quellen soll. Diese Polyurethanschicht soll dem Verbundwerkstoff bessere mechanische Eigenschaften geben. Unter der Außenschicht ist eine Kleberschicht angeordnet, an die sich innenseitig eine textile Schicht anschließt.For this reason, the composite material according to DE 39 27 185 Al has a smooth, washable, water and windproof, but water vapor permeable layer on the outside, which should not, or hardly, swell in water. This polyurethane layer should give the composite material better mechanical properties. An adhesive layer is arranged under the outer layer, to which a textile layer is attached on the inside.
Zwar ist in dieser Patentschrift ausgeführt, da/3 die Wasserdampfdurchlässigkeit durch die äußere Polyurethanschicht mit ihrer geringen Quellung in Wasser von weniger als 10 % nicht darunter leidet, aber in der Praxis trifft dies für die erforderlichen Schichtdicken nicht zu. Zwar ist als untere Schichtdicke für die Außenseite 10 &mgr;&igr;&eegr; angegeben, aber dabei handelt es sich mehr um einen theoretischen Wert, denn bei dem vorgegebenen Aufbau wird für den Verbundwerkstoff insgesamt weder eine genügende Festigkeit noch eine genügende Beständigkeit gegen Abrieb oder eine ausreichende Wasserdichtigkeit erreicht. Sieht man jedoch eine in der Praxis erforderliche Schichtdicke vor, die deutlich über 10 &mgr;&igr;&eegr; liegt, so wird dadurch die Wasser-Although it is stated in this patent specification that the water vapor permeability through the outer polyurethane layer with its low swelling in water of less than 10% is not affected, in practice this is not the case for the required layer thicknesses. Although 10 μm is given as the lower layer thickness for the outside, this is more of a theoretical value, because with the given structure, neither sufficient strength nor sufficient resistance to abrasion or sufficient watertightness is achieved for the composite material as a whole. However, if a layer thickness required in practice is provided that is significantly higher than 10 μm, the water
-J-dampfdurchlässigkeit erheblich verschlechtert.-J-vapor permeability significantly deteriorated.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Verbundwerkstoff der eingangs erwähnten Art derart zu verbessern, da/3 die für den Gebrauch erforderlichen Eigenschaften wie z.B. Abrieb, Festigkeit, Waschbarkeit, chemische Reinigungsbeständigkeit, gute Optik im nassen Zustand auch bei Vorliegen einer gleichzeitig hohen Wasserdampfdurchlässigkeit unverändert bleiben.The present invention is based on the object of improving a composite material of the type mentioned at the beginning in such a way that the properties required for use, such as abrasion, strength, washability, resistance to chemical cleaning, good appearance when wet, remain unchanged even when there is a simultaneous high water vapor permeability.
Erfindungsgemä/3 wird diese Aufgabe durch folgenden Aufbau gelöst:According to the invention/3, this object is achieved by the following structure:
a) einer äußeren nicht oder kaum in Wasser quellenden, hydrophilen Polyurethanschicht mit einer Dicke von weniger als 10 &mgr;&pgr;&igr;,a) an outer hydrophilic polyurethane layer which does not or hardly swells in water and has a thickness of less than 10 μια,
b) einer darunter liegenden Hauptschicht aus einem stark quellenden, wasserdichten, hydrophilen Polyurethan mit hoher Wasserdampfdurchlässigkeit,b) an underlying main layer made of a highly swelling, waterproof, hydrophilic polyurethane with high water vapor permeability,
c) einer unter der Hauptschicht angeordneten Kleberschicht aus stark quellendem, waschbaren und reinigungsbeständigen, hydrophilen Polyurethan mit hoher Wasserdampfdurchlässigkeit undc) an adhesive layer arranged under the main layer made of highly swelling, washable and cleaning-resistant, hydrophilic polyurethane with high water vapor permeability and
d) den inneren textlien Träger.d) the inner textile carrier.
Erfindungsgemäß wird nun ein mehrschichtiger Aufbau eines Verbundwerkstoffes für atmungsaktive Schutzanzüge geschaffen, bei dem die verschiedenen Schichten unterschiedliche Funktionen haben, welche jedoch jeweils optimal für die für sie vorgesehenen Aufgaben eingesetzt sind.According to the invention, a multi-layer structure of a composite material for breathable protective suits is now created, in which the different layers have different functions, but which are each optimally used for the tasks intended for them.
So wird z.B. nur eine sehr dünne Außenschicht aus einer nicht oder kaum in Wasser quellenden, hydrophilen Polyurethanschicht mit einer Dicke von weniger als 10 &mgr;&idiagr;&eegr; verwendet, die unempfindlich gegenüber Wasser ist und somit keine oder nur eine geringe Quellung besitzt. Darüberhinaus ist sie lichtecht, abriebfest und abwaschbar. Aufgrund der vorgegebenen geringen Schichtdicke findet jedoch keine oder wenigstens keine nennenswerte Beeinträchtigung der Wasserdampfdurchlässigkeit des Verbundes insgesamt statt.For example, only a very thin outer layer made of a hydrophilic polyurethane layer that does not or hardly swells in water and has a thickness of less than 10 μm is used, which is insensitive to water and therefore has little or no swelling. In addition, it is lightfast, abrasion-resistant and washable. However, due to the specified low layer thickness, there is no or at least no significant impairment of the water vapor permeability of the composite as a whole.
Unter dieser äußeren Polyurethanschicht ist erfindungsgemäß eine Hauptschicht von stark quellendem, hydrophilen Polyurethan angeordnet, die damit eine sehr gute Wasserdampfdurchlässigkeit bei einer gleichzeitig hohen Wasserdichtigkeit besitzt.According to the invention, a main layer of highly swelling, hydrophilic polyurethane is arranged under this outer polyurethane layer, which thus has very good water vapor permeability and at the same time is highly waterproof.
Die darunter liegende Kleberschicht aus ebenfalls stark quellendem, hydrophilen Polyurethan ist erfin-The underlying adhesive layer made of highly swelling, hydrophilic polyurethane is inventive.
dungsgemä/3 damit ebenfalls in einem hohen Maße wasserdampfdurchlässig, bei einer gleichzeitig guten Waschbarkeit und chemischen Reinigungsbeständigkeit.dungsgemäß/3 therefore also highly permeable to water vapor, while at the same time being easy to wash and resistant to chemical cleaning.
Durch den erfindungsgemäßen Aufbau besitzt der Verbundwerkstoff eine hohe mechanische Festigkeit, eine Beständigkeit gegen Abrieb, eine gute Waschbarkeit und chemische Reinigungsbeständigkeit bei hoher Wasserdampfdurchlässigkeit . Due to the structure according to the invention, the composite material has high mechanical strength, resistance to abrasion, good washability and dry cleaning resistance with high water vapor permeability.
Die hohe Wasserdampfdurchlässigkeit wird durch den inneren Aufbau des Verbundwerkstoffes mit der Hauptschicht und der Kleberschicht erreicht, wobei selbstverständlich für den inneren textlien Träger ebenfalls ein Material mit einer entsprechend hohen Wasserdampfdurchlässigkeit verwendet wird. Dieser Aufbau mit seiner guten Wasserdampfdurchlässigkeit wird praktisch durch die äußere Schicht, die eine Art Korsett bildet, zusammengehalten, wobei sie gleichzeitig auch die erforderlichen mechanischen Eigenschaften für den praktischen Einsatz bringt. Praktische Versuche haben gezeigt, da/3 die Wasserdampf durchlässigkeit durch den erfindungsgemäßen Aufbau bei gleicher Gesamtdicke deutlich besser ist, wobei z.T. nach DIN 53122 die doppelten Werte im Vergleich zu Verbundwerkstoffen nach dem Stand der Technik erreichbar sind.The high water vapor permeability is achieved by the internal structure of the composite material with the main layer and the adhesive layer, whereby a material with a correspondingly high water vapor permeability is of course also used for the inner textile carrier. This structure with its good water vapor permeability is practically held together by the outer layer, which forms a kind of corset, while at the same time providing the necessary mechanical properties for practical use. Practical tests have shown that the water vapor permeability is significantly better with the same total thickness thanks to the structure according to the invention, whereby in some cases double the values can be achieved compared to state-of-the-art composite materials according to DIN 53122.
In vorteilhafter Weise wird man die äußere Polyurethanschicht in einer Dicke von 1,5 - 10 &mgr;&tgr;&agr;. ausbilden, wobei die Quellung in Wasser kleiner als 10 % betragen kann.Advantageously, the outer polyurethane layer will have a thickness of 1.5 - 10 μ΄α , whereby the swelling in water can be less than 10%.
Als Hauptschicht hat sich ein hydrophiliertes aromatisches oder aliphatisches Einkomponenten-Polyurethan als besonders geeignet herausgestellt, wobei eine Quellung in Wasser von mehr als 60 % und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1000 g/m2 tag nach DIN 53122 vorgesehen sein kann. Besonders gute Gesamtergebnisse werden bei einer Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1500 g/m2tag erzielt.A hydrophilic aromatic or aliphatic one-component polyurethane has proven to be particularly suitable as the main layer, whereby a swelling in water of more than 60% and a water vapor permeability of more than 1000 g/m 2 day according to DIN 53122 can be provided. Particularly good overall results are achieved with a water vapor permeability of more than 1500 g/m 2 day.
Für die Kleberschicht hat sich ein aromatisches oder aliphatisches hydrophiliertes Zweikomponenten-Polyurethan als sehr geeignet herausgestellt, wobei eine Quellung in Wasser von 60 %, insbesondere 80 bis 100 % und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1000 g/m2tag nach DIN 53122 vorgesehen sein kann. Auch hier werden besonders gute Gesamtergebnisse bei einer Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1500 g/m2tag erzielt. An aromatic or aliphatic hydrophilic two-component polyurethane has proven to be very suitable for the adhesive layer, whereby a swelling in water of 60%, in particular 80 to 100% and a water vapor permeability of more than 1000 g/m 2 day according to DIN 53122 can be provided. Here, too, particularly good overall results are achieved with a water vapor permeability of more than 1500 g/m 2 day.
Die Flächengewichte für die Hauptschicht und für dieThe basis weights for the main layer and for the
Kleberschicht befinden sich in vorteilhafter Weise in einem Bereich von 10 bis 50 g/m2, vorzugsweise 20 bis 40 g/m2 .Adhesive layer is advantageously in a range of 10 to 50 g/m 2 , preferably 20 to 40 g/m 2 .
Ein erfindungsgemäß für den Verbundwerkstoff angepaßtes Herstellverfahren kann darin bestehen, daß in einer Umkehrbeschichtung auf eine Hauptschicht aus stark quellendem, hydrophilen Polyurethan innenseitig eine Kleberschicht aus ebenfalls stark quellendem, hydrophilen Polyurethan aufgebracht wird, die auf der Innenseite mit einem textlien Träger verbunden wird, wonach auf die Hauptschicht die dünne Außenschicht aus nicht oder nur schwach quellendem, hydrophilen Polyurethan aufgebracht wird.A manufacturing process adapted according to the invention for the composite material can consist in applying an adhesive layer made of a likewise highly swelling, hydrophilic polyurethane to the inside of a main layer made of a highly swelling, hydrophilic polyurethane in a reverse coating, which is then bonded to a textile carrier on the inside, after which the thin outer layer made of a non-swelling or only slightly swelling, hydrophilic polyurethane is applied to the main layer.
Alternativ dazu kann vorgesehen sein, daß in einer Umkehrbeschichtung auf eine dünne, nicht quellende Außenschicht aus hydrophilem Polyurethan eine stark quellende, hydrophile Hauptschicht, anschließend eine ebenfalls stark quellende, hydrophile Kleberschicht und abschließend ein textiler Träger aufgebracht werden.Alternatively, it can be provided that in a reversal coating a highly swelling, hydrophilic main layer, then a likewise highly swelling, hydrophilic adhesive layer and finally a textile carrier are applied to a thin, non-swelling outer layer of hydrophilic polyurethane.
Ebenso ist es möglich, daß in einer Di^ektbeschichtung auf einen textlien Träger eine Kleberschicht aufgebracht wird, auf die nach dem Trocknen eine starkIt is also possible that in a direct coating an adhesive layer is applied to a textile carrier, onto which a strong
quellende, hydrophile Hauptschicht aufgebracht und nach einem Trocknen abschließend eine nicht oder nur schwach quellende dünne, hydrophile Au/3enschicht aufgebracht wird.A swelling, hydrophilic main layer is applied and after drying a thin, hydrophilic outer layer that does not swell or only slightly swells is applied.
Nachfolgend ist anhand der Zeichnung ein Ausführungsbeispiel der Erfindung prinzipmäßig in stark vergrößertem Maßstab dargestellt.The following drawing shows an embodiment of the invention in principle on a greatly enlarged scale.
Der Verbundwerkstoff besteht aus einer äußeren nicht oder kaum in Wasser quellenden, hydrophilen Polyurethanschicht 1, mit der auf der Innenseite eine Hauptschicht 2 aus einem stark quellenden, wasserdichten, jedoch wasserdampfdurchlässigen Material aus einem hydrophilierten, aromatischen Einkomponenten-Polyurethan verbunden ist.The composite material consists of an outer hydrophilic polyurethane layer 1 that does not swell or hardly swells in water, to which a main layer 2 made of a highly swelling, waterproof but water vapor-permeable material made of a hydrophilic, aromatic one-component polyurethane is connected on the inside.
Auf der der Polyurethanschicht 1 gegenüberliegenden Seite ist die Hauptschicht 2 mit einer Kleberschicht 3 versehen, die aus einem stark quellenden, wasserdampfdurchlässigen, waschbaren und chemisch reinigungsbeständigen, hydrophilen Polyurethan besteht. Die Klebeschicht 3 selbst ist mit einem inneren textlien Träger verbunden. Als textiler Träger 4 können die verschiedensten Materialien verwendet werden, wie z.B. Natur- oder Kunstfasern als Gewirke, Gewebe, VliesOn the side opposite the polyurethane layer 1, the main layer 2 is provided with an adhesive layer 3, which consists of a highly swelling, water vapor-permeable, washable and dry-clean-resistant, hydrophilic polyurethane. The adhesive layer 3 itself is connected to an inner textile carrier. A wide variety of materials can be used as the textile carrier 4, such as natural or synthetic fibers as knitted fabrics, woven fabrics, fleece
oder dergleichen.or similar.
Der Verbundwerkstoff kann in einer Uinkehrbeschichtung hergestellt werden. Hierzu wird auf die Hauptschicht, die ein Flächengewicht von 35 bis 40 g/m2 aufweisen kann, die Kleberschicht 3 mit ebenfalls einem Flächengewicht von 35 bis 40g/m2 aufgebracht. Unterseitig wird die Kleberschicht 3 dann mit dem textlien Träger 4 verbunden, der z.B. ein Flächengewicht von 230 g/m2 besitzen kann. Abschließend wird mit einer Rasterwalze die äußere Polyurethanschicht 1 auf die Hauptschicht 2 mit einem Flächengewicht von 4 g/m2 aufgebracht. Die äußere Polyurethanschicht 1 besitzt eine Dicke von 3 bis 4 /im und ist mit einem Rasterverfahren aufgebracht. The composite material can be produced in a reverse coating. To do this, the adhesive layer 3, also with a basis weight of 35 to 40 g/m 2 , is applied to the main layer, which can have a basis weight of 35 to 40 g/m 2. The adhesive layer 3 is then bonded to the textile carrier 4 on the underside, which can have a basis weight of 230 g/m 2 , for example. Finally, the outer polyurethane layer 1 is applied to the main layer 2 with a basis weight of 4 g/m 2 using a screen roller. The outer polyurethane layer 1 has a thickness of 3 to 4 µm and is applied using a screen process.
Alternativ dazu kann eine Umkehrbeschichtung auch mit der äußeren Polyurethanschicht 1 begonnen werden, die auf ein Papier als Träger aufgebracht ist. Die Polyurethanschicht kann dabei ein Flächengewicht von 8 bis 10 g/m2 besitzen, das einer Dicke von ca. 7 bis 9 ßm entspricht. Auf die Polyurethanschicht 1 wird die Hauptschicht 2 mit einem Flächengewicht von 3 0 bis 3 3 g/m2 aufgebracht, wonach eine Beschichtung mit der Kleberschicht 3 mit einem Flächengewicht von ebenfalls 3 0 bis 3 3 g/m2 erfolgt. Mit der noch nassen Kleber-Alternatively, a reversal coating can also be started with the outer polyurethane layer 1, which is applied to a paper carrier. The polyurethane layer can have a basis weight of 8 to 10 g/m 2 , which corresponds to a thickness of approx. 7 to 9 ßm . The main layer 2 with a basis weight of 3 0 to 3 3 g/m 2 is applied to the polyurethane layer 1, after which a coating with the adhesive layer 3 with a basis weight of 3 0 to 3 3 g/m 2 is applied. With the adhesive layer still wet,
schicht 3 wird der textile Träger 4 abschließend verbunden. The textile carrier 4 is finally connected to layer 3.
Eine weitere Möglichkeit für die Herstellung des Verbundwerkstoffes kann nach dem Direktbeschichtungsverfahren erfolgen. Dabei wird auf den textlien Träger 4 die Kleberschicht 3 aufgebracht. Nach einem Trocknungsvorgang wird die Hauptschicht 2 außenseitig auf den Kleber aufgebracht, wonach nach einer Zwischentrocknung die äußere Polyurethanschicht 1 aufgebracht wird. Bei dem Direktbeschichtungsverfahren kann z.B. ein Polyamid-Gewebe mit einem Flächengewicht von 12 0 g/m2 verwendet werden. Für die Kleberschicht 3 und die Hauptschicht 2 werden Materialien mit einem Flächengewicht von 3 0 g/m2 verwendet, während für die äußere Polyurethanschicht 1 ein Flächengewicht von 6 g/m2 , entsprechend ca. 5 &mgr;&igr;», vorgesehen sein kann.Another possibility for producing the composite material is the direct coating process. The adhesive layer 3 is applied to the textile carrier 4. After a drying process, the main layer 2 is applied to the outside of the adhesive, after which the outer polyurethane layer 1 is applied after an intermediate drying process. In the direct coating process, for example, a polyamide fabric with a basis weight of 12 0 g/m 2 can be used. Materials with a basis weight of 3 0 g/m 2 are used for the adhesive layer 3 and the main layer 2, while a basis weight of 6 g/m 2 , corresponding to approx. 5 μl, can be provided for the outer polyurethane layer 1.
Als Kleberschicht 3 kann ein aromatisches hydrophiliertes Zweikomponenten-Polyurethan verwendet werden, wobei eine Quellung in Wasser von 100 % erreichbar ist. Ein mögliches Beispiel für einen Kleber ist Ucecoat XBK-PLE von UBC.An aromatic hydrophilic two-component polyurethane can be used as adhesive layer 3, whereby a swelling in water of 100% can be achieved. A possible example of an adhesive is Ucecoat XBK-PLE from UBC.
Für das Einkomponenten-Polyurethan der Hauptschicht 2 kann eine Quellung von 65 % in Wasser erreicht werden.For the one-component polyurethane of main layer 2, a swelling of 65% in water can be achieved.
Für die Hauptschicht 2 kann z.B. als Material ein Polyurethan verwendet werden, das unter dem Warenzeichen "Impraperm" AD-03 von Bayer vertrieben wird.For the main layer 2, a polyurethane can be used, for example, which is sold under the trademark "Impraperm" AD-03 by Bayer.
Claims (12)
folgenden Aufbaumarked by
following structure
dadurch gekennzeichnet, daß
die Polyurethanschicht (1) eine Dicke von 1,5 bis 10 ßm besitzt.2. Composite material according to claim 1,
characterized in that
the polyurethane layer (1) has a thickness of 1.5 to 10 μm .
dadurch gekennzeichnet, daß
die Polyurethanschicht (1) eine Dicke von 3 bis
8 ßm, insbesondere 4 bis 6 &mgr;&tgr;&agr; besitzt.3. Composite material according to claim 1,
characterized in that
the polyurethane layer (1) has a thickness of 3 to
8 ßm, in particular 4 to 6 μ΄α .
dadurch gekennzeichnet, da/9
die Quellung der Polyurethanschicht (1) in Wasser kleiner als 10 % beträgt.4. Composite material according to claim 1, two or 3,
characterized by/9
the swelling of the polyurethane layer (1) in water is less than 10%.
die Hauptschicht (2) ein hydrophiliertes aromati-5. Composite material according to one of claims 1 to 4, characterized in that/3
the main layer (2) is a hydrophilic aromatic
dadurch gekennzeichnet, da/3
die Hauptschicht (2) eine Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1000 g/m2 tag, insbesondere von mehr als 1500 g/m2tag aufweist.6. Composite material according to claim 5,
characterized by/3
the main layer (2) has a water vapor permeability of more than 1000 g/m 2 day, in particular more than 1500 g/m 2 day.
dadurch gekennzeichnet, da/3
das Einkomponenten-Polyurethan eine Quellung in Wasser von mehr als 60 % besitzt.7. Composite material according to claim 5 or 6,
characterized by/3
the one-component polyurethane has a swelling in water of more than 60%.
die Kleberschicht (3) ein aromatisches oder aliphatisches hydrophiliertes Zweikomponenten-Polyurethan ist.8. Composite material according to one of claims 1 to 7, characterized in that/3
the adhesive layer (3) is an aromatic or aliphatic hydrophilic two-component polyurethane.
dadurch gekennzeichnet, da/3
die Kleberschicht (3) eine Wasserdampfdurchlässigkeit von mehr als 1000 g/m2 tag, insbesondere von mehr als 1500 g/m2tag aufweist.9. Composite material according to claim 8,
characterized by/3
the adhesive layer (3) has a water vapor permeability of more than 1000 g/m 2 day, in particular more than 1500 g/m 2 day.
dadurch gekennzeichnet, da/3
das Zweikomponenten-Polyurethan eine Quellung in Wasser von mehr als 60 %, insbesondere 80 bis 100 % besitzt.10. Composite material according to claim 8,
characterized by/3
the two-component polyurethane has a swelling in water of more than 60%, in particular 80 to 100%.
die Hauptschicht (2) ein Flächengewicht von 10 bis 50 g/m2 , vorzugsweise 20 bis 40 g/m2 besitzt.characterized in that
the main layer (2) has a basis weight of 10 to 50 g/m 2 , preferably 20 to 40 g/m 2 .
die Kleberschicht (3) ein Flächengewicht von 10 bis 50 g/m2 , vorzugsweise von 20 bis 40 g/m2 besitzt. characterized by/3
the adhesive layer (3) has a basis weight of 10 to 50 g/m 2 , preferably 20 to 40 g/m 2 .
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- 1991-09-28 DE DE4132427A patent/DE4132427A1/en not_active Ceased
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