DE909386C

DE909386C - Process for the recovery of dry chlorinated hydrocarbon solvents

Info

Publication number: DE909386C
Application number: DEE1364D
Authority: DE
Original assignee: Deutsche Erdoel AG; Edeleanu GmbH
Current assignee: Edeleanu GmbH; Wintershall Dea Deutschland AG
Priority date: 1942-07-22
Filing date: 1942-07-22
Publication date: 1954-04-15

Description

Verfahren zur Wiedergewinnung von trockenen, aus Chlorkohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmitteln Bei der Entparaffinierung von Mineralölen und Teeren und deren Destillaten mit Ch.lorkohlenwasserstoffen, beispielsweise Dichloraethan, wird das zu behandelnde Öl mit dem Lösungsmittel gemischt, die Mischung auf die für die Abscheidung des Paraffins erforderliche Temperatur gekühlt und das Paraffin in Zentrifugen oder Filtern abgetrennt. worauf das Paraffin mit gekühltem Lösungsmittel nachgewaschen wird. Die hierbei anfallenden Entparaffinierungsprodukte, d. h. die Öllösung und der Paraffingatsch, werden von dem darin enthaltenen Lösungsmittel durch Ausdampfen, vorzugsweise in mehreren Druckstufen, befreit, die Dämpfe gemeinsam kondensiert und in einem Vorratsbehälter gesammelt, um von dort erneut zur Verwendung zu gelangen, und zwar entweder als Entparaffinierungsmittel oder als Waschmittel.Process for the recovery of dry, from chlorinated hydrocarbons existing solvents in the dewaxing of mineral oils and tars and their distillates with chlorinated hydrocarbons, for example dichloroethane, the oil to be treated is mixed with the solvent, the mixture on the The temperature required for the deposition of the paraffin is cooled and the paraffin separated in centrifuges or filters. whereupon the paraffin with chilled solvent is rewashed. The resulting dewaxing products, d. H. the Oil solution and slack wax, are made by the solvent it contains freed by evaporation, preferably in several pressure stages, the vapors together condensed and collected in a storage container to be used again from there either as a dewaxing agent or as a detergent.

Bei der Kühlung des Lösungsmittels ergeben sich nun bei längerem Betrieb Schwierigkeiten, die darauf zurückzuführen sind, daß mit dem Mineralöl ständig Wasser in geringen Mengen mit in die Anlage gelangt, das von dem Lösungsmittel aufgenommen wird und bei Kühlung sich an den Wandungen der Kühlrohre in feinen Kristallen abscheidet. Dadurch wird der Wärmeübergang erschwert, und außerdem treten allmählich, besonders an den Rohrkrümmungen, Verstopfungen ein. Von Zeit zu Zeit ist man daher gezwungen, den Kühler außer Betrieb zu setzen, um das Eis durch Erwärmung und Spülung zu entfernen. Um Betriebsstörungen dieser Art zu vermeiden, ist man auch schon dazu übergegangen, statt einfacher Röhrenkühler Kratzkühler der Art, wie sie bei Kühlung der paraffinhaltigen Öle bzw. Öllösungen verwandt zu werden pflegen, in .Anwendung zu bringen, in denen eine um eine zentral angeordnete Achse gelagerte Schabevorrichtung rotiert, die die sich bildenden Eiskristalle ständig von den Wandungen des Kühlers abkratzt. Kratzkühler sind jedoch verhältnismäßig kostspielig und schwerfällig und dementsprechend ihre Anwendung bei den geringen INlengen Wasser bzw. Eis, die in dem Lösungsmittel -enthalten sind, nicht angemessen. Dazu kommt, daß hierdurch kein Mittel gegeben ist, das Lösungsmittel aus dem Kreislauf zu entfernen, vielmehr gelangt es bei der Ausdampfung der Filtrationsprodukte wiederum in diesen hinein und reichert sich allmählich in dem Maße an, daß die Entfernung durch Abtrennung von wäßrigen Lösungen aus der Anlage erfolgen muß.When cooling the solvent, this results in longer operation Difficulties that can be attributed to the fact that there is constant water with the mineral oil in small quantities that gets into the system, which is absorbed by the solvent and when cooling is deposited in fine crystals on the walls of the cooling tubes. This makes the heat transfer more difficult, and also gradually, especially at the pipe bends, blockages. from Time to time you are therefore forced to put the cooler out of order to heat the ice and remove rinse. In order to avoid operational disruptions of this kind, one is has already gone over to this, instead of simple tube coolers, scraped surface coolers of the type how they are used when cooling paraffinic oils or oil solutions wont to bring in .application in which one about a centrally arranged axis The stored scraper rotates, which keeps the ice crystals forming scraped off the walls of the cooler. Scratch coolers, however, are proportionate costly and cumbersome, and accordingly their application to the minor Do not use adequate water or ice in the solvent. In addition, there is no means of removing the solvent from the cycle to remove, rather it gets into the evaporation of the filtration products again into this and gradually enriches itself to the extent that the distance must be done by separating aqueous solutions from the system.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die genannten Schwierigkeiten zu vermeiden und erreicht dies dadurch, daß aus dem umlaufenden Lösungsmittel fortlaufend Wasser entfernt wird, und zwar etwa in dem Maße, wie Wasser mit dem Rohöl in die Anlage hineingelangt. Auf diese Weise wird vermieden, daß mehr Wasser in dem umlaufenden Lösungsmittel vorhanden ist, als bei Kühlung auf etwa -2o° darin gelöst bleibt. Die obere Grenze des Wassergehalts soll nach diesen Gesichtspunkten bei etwa o,o3 0% liegen.The invention has set itself the task of solving the difficulties mentioned to avoid and achieves this by continuously flowing out of the circulating solvent Water is removed, about as much as water is with the crude oil in the Plant entered. In this way it is avoided that more water in the circulating Solvent is present than remains dissolved in it when cooled to about -2o °. From this point of view, the upper limit of the water content should be around 0.03 0%.

Es wurde festgestellt, daß bei der Ausdämpfung des Lösungsmittels, z. B. des Dichloraethans, der größte Teil des Wassers mit den ersten Dämpfen ausgedampft wird und daß dementsprechend nicht das gesamte Lösungsmittel einem Trockenprozeß unterworfen zu werden braucht, sondern daß es genügt, von den bei der Aus.dampfung anfallenden Lösungsmitteldämpfen etwa die ersten ioo/o zu trocknen. Dies geschieht dadurch, daß dieser Teil der L ösungsmitteldämpfe für sich getrennt kondensiert und über ein Trockenmittel, vorzugsweise Calciumchlorid, filtriert wird.It was found that when the solvent is evaporated, z. B. of dichloroethane, most of the water evaporated with the first vapors and that, accordingly, not all of the solvent is a dry process must be subjected, but that it suffices from the evaporation to dry the first ioo / o of the solvent vapors that arise. this happens in that this part of the solvent vapors condenses separately for itself and is filtered through a desiccant, preferably calcium chloride.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, das bei der Entparaffinierung von Mineralölen umlaufende, untrer anderem aus Chlorkohlenwasserstoff bestehende Lösungsmittel einem Trockenprozeß zu unterwerfen. Bei dem bekannten Verfahren handelt es sich jedoch nicht um das mit dem Öl in die Anlage hineingelangende Wasser, sondern um Wasser, das durch Aus:dampfung des Lösungsmittels mittels Wasserdampf in einer zweiten Ausdampfstufe in dieses hineingelangt ist. Die bei der Ausdampfung der Öllösung ohne Wasserdampf erhaltenen Dämpfe wurden bei diesem Verfahren als wasserfrei angenommen und nicht getrocknet, obwohl gerade diese, wie die Untersuchungen der Patentinhaberin ergeben haben, Wasser immerhin in solchen Mengen enthalten, daß Schwierigkeiten .' der obengenanuten Art eintreten. Bei dem älteren Verfahren wird die Trennung des Wassers vom Lösungsmittel durch Absetzenlassen vorgenommen und das in der öligen Schicht noch enthaltene Wasser durch Kühlung und Abtrennung des sich bildenden Eises durch Filtration oder auch durch Vakuumdestillation entfernt. Weder das eine noch das andere Mittel ist geeignet, eine Trocknung in dein von der Patentinhaberin angestrebten Maße zu erreichen.It has been suggested to do this in dewaxing of mineral oils circulating, including chlorinated hydrocarbons To subject solvents to a drying process. The known method acts However, it is not about the water that gets into the system with the oil, but rather around water, which is produced by evaporation of the solvent by means of water vapor in a second evaporation stage has entered this. The one in the evaporation of the oil solution Vapors obtained without water vapor were assumed to be anhydrous in this process and not dried, although precisely these, like the investigations carried out by the patent proprietor have shown, after all, contain water in such amounts that difficulties . ' enter the above-mentioned kind. The older method is the separation of the water made by the solvent by allowing it to settle and that in the oily Layer still contained water by cooling and separation of the forming ice removed by filtration or by vacuum distillation. Neither one nor the other means is suitable for drying in the way the patent proprietor is aiming for To achieve dimensions.

Es ist ferner bekannt, bei mit flüssigem Schwefeldioxyd oder flüssiges Schwefeldioxyd enthaltenden Lösungsmitteln arbeitenden Anlagen einen Teil des Lösungsmittels bei .der Rückgewinnung zur Vermeidung von Korrosionen zu trocknen. Bei Anwendung von Chlorkohlenwasserstoffes sind Korrosionen infolge eines gewissen Wassergehalts nicht zu befürchten. Das bekannte v?erfahren konnte deshalb keine Veranlassung geben, das aus Chlorkohlenwasserstoffes bestehende oder diese enthaltende Lösungsmittel zu trocknen, insbesondere war aus dem bekannten Verfahren nicht zu entnehmen, daß die Trocknung eines geringen Teiles des umlaufenden Lösungsmittels, etwa ioo%, ausreichen, um die Abscheidung von Eiskristallen bei dem Kühlprozeß zu vermeiden.It is also known to use liquid sulfur dioxide or liquid Systems containing sulfur dioxide contain part of the solvent to dry during recovery to avoid corrosion. When applying of chlorinated hydrocarbons are corrosion due to a certain water content not to fear. The known experience could therefore not give rise to the solvent consisting of or containing chlorinated hydrocarbons to dry, in particular it was not apparent from the known method that the drying of a small part of the circulating solvent, about 100%, is sufficient, in order to avoid the deposition of ice crystals during the cooling process.

In den meisten Fällen genügt es, wenn die aus der Filträtlösung ausgedampften Lösungsmitteldämpfe bzw. ein Teil davon getrocknet werden. In manchen Fällen ist es jedoch zweckmäßig, auch von den aus dein Paraffinkuchen erhaltenen Lösungsmitteldämpfen die zuerst übergehenden Anteile für sich zu kondensieren, um sie zu trocknen.In most cases it is sufficient if the evaporated from the filtrate solution Solvent vapors or part of them are dried. In some cases it is however, it is expedient to also use the solvent vapors obtained from your paraffin cake to condense the parts that pass first in order to dry them.

Zur Ausführung des Verfahrens kommen vorzugsweise Verdampfergruppen mit mehreren Verdampfern zur Anwendung. In dem ersten Verdampfer werden Bedingungen angewandt, bei denen etwa io % des Lösungsmittels als Dämpfe entweichen. Aus dem nächsten Verdampfer wird der Hauptteil des Lösungsmittels ausgedampft, weshalb hier eine etwas höhere Temperatur als in dem ersten zur Anwendung gelangt. Die diesen Verdampfer verlassende Filtratlösung bzw. das bereits weltausgedampfte Paraffin wird dann in einen Vakuumverdampfer geleitet, in dem die letzten Spuren des Lösungsmittels ausgedampft werden.Evaporator groups are preferably used to carry out the process with several evaporators for use. Conditions are set in the first evaporator used, in which about 10% of the solvent escape as vapors. From the next evaporator the main part of the solvent is evaporated, which is why here a slightly higher temperature than in the first is used. The these The filtrate solution leaving the evaporator or the paraffin that has already evaporated is then passed into a vacuum evaporator, in which the last traces of the solvent be evaporated.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the recovery of dry, from Chlorinated hydrocarbon existing solvents or solvent mixtures containing them from dewaxing products used in the treatment of mineral oils, tars or the distillates of which are obtained with the solvents in question Evaporation and condensation, characterized; that of the evaporation of the filtrate and possibly the solvent vapors produced the first part, about 10%, separately condensed and the condensate by filtration is dried over desiccants, preferably calcium chloride.

2. The method according to claim i, characterized in that the circulating solvent is dried to a water content below 0.03 0/0. Cited references: British Patent No. 479 62q .; U.S. Patent No. 2,070,611.