DE570446C

DE570446C - Process for the decomposition of hydrocarbon oils under pressure

Info

Publication number: DE570446C
Application number: DEU10653D
Authority: DE
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Priority date: 1929-03-07
Filing date: 1929-03-07
Publication date: 1933-02-16

Description

Verfahren zur Druckwärmespaltung von Kohlenwasserstoffölen Nach dein vorliegenden Verfahren werden leichtere Kohlenwasserstoffe aus den schwereren durch Spaltung gewonnen. Bei solchen Verfahren wird das Ü1 in einer Heizzone, z. l:. in einer Heizschlange, auf Spalttemperatur gebracht und dann einer Spalt- und Verdampferkamnier zugeleitet, wo eine Trennung fler Dämpfe von dem nicht verdampften Rückstand stattfindet. Aus dieser Verdampferl;aiiiiner werden die Dämpfe entfernt und der 1>uplilegniation unterworfen. Der entstehende 1Zücklauf wird wieder in die Heizzolie zurÜckgefiihrt. Der Rückstand, der in der Ver-,lainpferkanimer verbleibt, wird abgeleitet, Ohne wieder der Heizzone zugeführt zu werden. Vorwärmer und Wärineaustauschvorrichtungen anderer Art bilden gewöhnlich einen Teil solcher Anlagen, auf deren eine :ich die nachstehende Beschreibung im besonderen bezieht, ohne jedoch irgendwie daran gebunden zll sein.Process for the pressure heat splitting of hydrocarbon oils According to dein present processes are lighter hydrocarbons from the heavier ones Split won. In such a method, the Ü1 is in a heating zone, for. l :. in a heating coil, brought to gap temperature and then a gap and evaporator chamber fed, where a separation of vapors from the non-evaporated residue takes place. From this vaporizer, the vapors are removed and the conduction subject. The resulting 1 return is fed back into the heating zone. The residue that remains in the ver, lainpferkanimer is drained, without to be fed back to the heating zone. Preheaters and heat exchangers of a different kind usually form a part of such systems, in one of which: I the The following description relates in particular, but without being in any way bound to it zll be.

Bei solchen Spaltverfahren scheint der Spaltvorgang nach neueren Untersuchungen in zwei Phasen zli verlaufen. Zunächst bil-(len ,ich leichtere und schwerere Produkte: dann tritt Polcnierisation oder eine ähnliche Reaktion ein. Letztere führt zur Erzeugung von Schlamm und Koks in dein flüssigen Rückstand. und zwar um so mehr, je weiter fliese zweite Reaktion fortschreitet. Diese zweite Reaktion findet also hauptsächlich in (len schwereren Produkten. die bei der ersten Spaltreaktion gebildet werden, statt. In dieser zweiten Phase entstehen kauen große Mengen leichter Kohlenwasserstoffe, wie Motorenbrennstoff. Trotzdem war es bis jetzt gebräuchlich, diese flüssigen Rückstände möglichst lange in der Verdampferkaminer zu belassen. Man glaubte, daß eine Verlängerung der Behandlung dieses Rückstandes eine größere Ausbeute an Kohlenwasserstoffen finit niedrigeren Siedepunkten liefert.In such splitting processes, the splitting process seems to be based on recent studies run in two phases zli. First bil- (len, I lighter and heavier products: then polymerization or a similar reaction occurs. The latter leads to generation of mud and coke in your liquid residue. and the more so, the further tile second reaction progresses. So this second reaction mainly takes place in (len heavier products. which are formed in the first cleavage reaction, instead of. In this second phase, large amounts of light hydrocarbons are produced, like engine fuel. Even so, until now it was common to use these liquid residues to leave as long as possible in the evaporator chimney. It was believed that an extension the treatment of this residue a greater yield of hydrocarbons finite delivers lower boiling points.

Die fortgesetzten Untersuchungen haben jedoch überraschend bewiesen, daß dies nicht der Fall ist. Nimmt man eine Probe eines solchen Rückstandes aus der Reaktionszone einer Spaltanlage, in welcher das 01 im Kreislauf umläuft, und ist die Flüssigkeit, von der die Probe genommen wird. nur kürzere Zeit in dieser Reaktionszone geblieben, so kann man damit folgende Versuche anstellen Man unterwirft diese Probe des Rückstands geraume Zeit solchen Bedingungen, wie sie in der eigentlichen Reaktionszone herrschen. Es zeigt sich dann, daß aus dieser Probe fast keine weiteren wertvolleren leichten Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, entstehen: im Gegenteil, die Behandlung einer solchen Probe bei solchen Bedingungen, wie sie namentlich in der Reaktionszone herrschen, führt nur zur Polymerisation, d. h. zu der zweiten Reaktion: Durch diese Polvmerisation bildet sich aus der Flüssigkeit ein Schlamm oder koks in verhältnismäßig großen Mengen. Nimmt man andererseits die Flüssigkeit, die als Rückstand der Spaltung verbleibt, nach einer verhältnismäßig kurzen Zeit aus dieser Zone heraus, wo sie sich bei einer Temperatur befindet, die Polymerisation verursacht oder begünstigt, und kühlt diesen Rückstand schnell ab, so wird durch die Erniedrigung der Temperatur eine Polymerisation verhindert und damit also die Bildung von Schlamm und Koks.However, continued research has surprisingly shown that this is not the case. If you take a sample of such a residue from the reaction zone of a cleavage plant, in which the oil circulates, and it is the liquid from which the sample is taken. only remained in this reaction zone for a short time, the following experiments can be carried out with it. This sample of the residue is subjected for a considerable time to the conditions prevailing in the actual reaction zone. It then turns out that almost no other more valuable light hydrocarbons, such as gasoline, are produced from this sample: on the contrary, treatment of such a sample under conditions such as those prevailing in the reaction zone only leads to polymerization, that is, to the second Reaction: This polymerisation turns the liquid into a sludge or coke in relatively large quantities. If, on the other hand, the liquid which remains as the residue of the cleavage is removed after a relatively short time from this zone, where it is at a temperature which causes or promotes polymerization, and this residue is rapidly cooled, the lowering of the Temperature prevents polymerization and thus the formation of sludge and coke.

Die Versuche haben bewiesen, daß die Hauptreaktion, nämlich die Spaltung, viel rascher vor sich geht als die Polymerisation der abgeschiedenen schwereren Produkte. Da es nur die Spaltreaktion ist, welche gerade den gewünschten Ertrag an leichter siedenden Kohlenwasserstoffen liefert, hat man es in der Hand, die Eigenschaften der aus dieser Reaktion verbleibenden schwerer siedenden Kohlenwasserstoffe zu überwachen, indem man die schweren Rückstände genügend schnell abkühlt, um Polymerisation zu vermeiden. Durch diese Abkühlung der Rückstände wird die Ausbeute in wertvolleren Ölen, wie Benzin, nicht geschmälert.The experiments have shown that the main reaction, namely the splitting, much faster than the polymerisation of the heavier deposited ones Products. Since it is only the cleavage reaction which produces the desired yield supplies of lower-boiling hydrocarbons, you have the properties in hand monitor the higher-boiling hydrocarbons remaining from this reaction, by cooling the heavy residues fast enough to cause polymerization avoid. This cooling of the residues makes the yield more valuable Oils, such as gasoline, are not diminished.

Die Zeit, während welcher die schwereren Rückstände aus der Hauptreaktion den Spaltbedingungen ausgesetzt werden können, hängt von verschiedenen Faktoren ab, namentlich der Temperatur und dem Druck in der Spaltanlage, und besonders auch von den Eigenschaften des Üles selbst, das der Behandlung unterzogen wird.The time during which the heavier residues from the main reaction The fission conditions that can be exposed to depends on several factors especially the temperature and pressure in the splitting plant, and especially of the properties of the evil itself which is subjected to the treatment.

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens wird die Polymerisation der schweren Rückstände dadurch überwacht, daß man diese Rückstände selbst einer genauen Untersuchung unterzieht. Haben diese schweren Rückstände nach ihrer Entfernung aus dem Verfahren bestimmte Eigenschaften (namentlich geringe Beimischungen von Schlamm und Koks), so kann man schliefen, daß sie nicht lange genug in dem Verdampfer waren, um zu polymerisieren. Der Gehalt an Schlamm in diesen Flüssigkeiten wird dadurch festgestellt, daß man eben jene Menge bestimmt, die aus den betreffenden Rückständen in Benzol unlöslich bleibt.In the practice of the process, the polymerization of heavy residues by monitoring these residues yourself subject to scrutiny. Have these heavy residues after their removal Properties determined from the process (in particular small admixtures of Mud and coke) so you can sleep that they haven't been in the vaporizer long enough were to polymerize. The content of sludge in these liquids will be determined by determining the quantity that is derived from the relevant Remains insoluble in benzene.

Bei der Behandlung irgendeines üles nach diesem Verfahren werden die Rückstände nach ihrer Entfernung demnach durch das sogenannte Benzolschleuderverfahren geprüft. Temperatur und Druck in der Spaltanlage sowie die Zeit, während welcher die Rückstände im Verdampfer verbleiben, hängen untereinander zusammen und werden so geregelt, daß man also den schweren flüssigen Rückstand entfernt, wenn er noch die gewünschten Eigenschaften hat. Findet man, daß diese schweren Rückstände nicht mehr als 6 % Schlamm und vorzugsweise weniger als 2 % enthalten, dann ist dies ein Anzeichen dafür, das im wesentlichen keine übergroßen Mengen von Koks gebildet worden sind.In the treatment of any evil by this method, the Residues after they have been removed using the so-called benzene centrifugal process checked. Temperature and pressure in the splitting plant and the time during which the residues remain in the evaporator, are interrelated and become regulated in such a way that the heavy liquid residue is removed if it is still has the desired properties. One finds that these heavy residues are not contain more than 6% sludge and preferably less than 2% then this is a Evidence that essentially no excessive amounts of coke have been formed are.

Die Rückstände stellen marktfähige Produkte dar und werden in vielen Zweigen der Industrie benutzt. Wenn sie aber im wesentlichen frei von Schlamm und Kohle oder Koks sind, so ist der Verkaufswert solcher Öle höher als der Verkaufswert von Koks, der durch Polymerisation entsteht.The residues represent marketable products and are in many Branches of industry used. But if they are essentially free of sludge and Are coal or coke, the sales value of such oils is higher than the sales value of coke, which is produced by polymerization.

Die Rückstände, die demnach aus dieser Spaltzone entfernt werden, ehe noch die schädliche Reaktion zu weit vorgeschritten ist, müssen dann abgekühlt werden, und zwar entweder unter dem in der Spaltanlage herrschenden Druck oder bei geringerem Druck, z. B. bei gewöhnlichem Druck. Man kann sie aber auch sofort einem plötzlichen Verdampfungsverfahren bei bedeutend verringertem Druck aussetzen, wobei dieser geringe Druck nahezu atmosphärischer Druck oder etwas darüber ist, und sie auf diese Weise abkühlen. Ferner können auch diese beiden Verfahren zur Abkühlung des Rückstandes vereinigt werden. Man kann die Rückstände teilweise abkühlen und nachher plötzlich unter Druckherabsetzung verdampfen lassen. Bei der letzterwähnten Behandlung müssen die Temperaturverringerung durch gewöhnliche Abkühlung und die Druckverminderung für plötzliche Verdampfung zueinander in einem gewissen Gleichgewichtsverhältnis stehen, sonst wird trotz der Verminderung des Drucks keine Verdampfung eintreten.The residues that are removed from this cleavage zone Before the harmful reaction has progressed too far, it is necessary to cool down either under the pressure prevailing in the splitting plant or at lower pressure, e.g. B. at ordinary pressure. But you can also get them straight away subject to sudden evaporation processes at significantly reduced pressure, whereby this low pressure is close to atmospheric pressure or slightly above, and they cool in this way. Furthermore, these two methods of cooling can also be used of the residue are combined. You can partially cool the residues and afterwards let it evaporate suddenly while reducing the pressure. With the last one Must be the temperature reduction by ordinary cooling and the treatment Pressure reduction for sudden evaporation to one another in a certain equilibrium ratio otherwise there will be no evaporation despite the reduction in pressure.

Die Zeit, während welcher die Rückstände in der Verdampfungskammer verbleiben, bestimmt ebenfalls den Fortschritt der Polymerisation. Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens überwacht man diese Zeit durch Beobachtung der Menge des Öls, das in dem Verdampfer verbleibt, verglichen mit der zugeführten Ölmenge. Vorzugsweise wird dabei z. B. in der im nachstehenden beschriebenen Anlage immer nur eine geringe MengeFlüssigkeit in dem Verdampfer belassen. Je geringer diese Flüssigkeitsmenge ist, die beständig in der Verdampferkammer vorhanden ist, um SO. kürzer ist die Zeit, während welcher der Rückstand selbst jener Temperatur ausgesetzt wird, durch die die Polymerisation zustande kommt. Es hängt das natürlich auch von der Größe dieser Kammer ab sowie von anderen Faktoren, wie Temperatur und Druck, der Eigenart der besonderen Ölsorte und der Geschwindigkeit, mit welcher die Behandlung vor sich geht.The time during which the residues remain in the evaporation chamber also determines the progress of the polymerization. In practicing the process, this time is monitored by observing the amount of oil that remains in the evaporator compared to the amount of oil fed. Preferably, z. For example, in the system described below, always leave only a small amount of liquid in the evaporator. The smaller this amount of liquid, which is constantly present in the evaporation chamber, is SO. The time during which the residue itself is exposed to the temperature at which the polymerization takes place is shorter. Of course, it also depends on the size of this chamber and on other factors such as temperature and pressure, the nature of the particular type of oil and the speed with which the treatment takes place.

Bei der schematisch dargestellten Anlage zur Durchführung des Verfahrens tritt das Öl durch Rohr z und Ventil 2 und wird durch die Pumpe 3, Rohr q. und Ventil 5 zum Oberteil eines der plötzlichen Verdampfung des Rückstands dienenden Kondensators 6 geleitet. Bei entsprechender Einstellung des Ventils 5 und der Ventile ; und 9 in einem anderen Rohr 8 kann dieses Frischöl jedoch auch entweder ganz oder nur zum Teil dem Dephlegmator io zugeleitet werden. Auch könnte man das Frischöl oder nur einen Teil desselben unmittelbar in die Einlaßröhre zur Heizschlange i i des Ofens 12 durch Rohr 13 und Ventil 14 schicken. Der Ofen selbst kann beliebig ausgebildet sein und hat bei dem gezeigten Beispiel eine Heizkammer 15 und eine Röhrenkammer 16. Die Heizschlange i i steht mit der Spaltkammer 17 durch ein Rohr 18 und Ventil i9 in Verbindung. Die Kammer 17 ihrerseits ist mit Hähnen zur Entnahme von Proben und mit den Ablaßleitungen 20, 20' lind 20" versehen.In the system shown schematically for carrying out the process the oil passes through pipe z and valve 2 and is passed through pump 3, pipe q. and valve 5 to the top of any of the sudden evaporation of the residue serving Condenser 6 passed. With the appropriate setting of valve 5 and the valves ; and 9 in another pipe 8, however, this fresh oil can also be either whole or can only be partially fed to the dephlegmator io. You could also use the fresh oil or only part of it directly into the inlet pipe to the heating coil i Send i of furnace 12 through pipe 13 and valve 14. The furnace itself can be any be formed and in the example shown has a heating chamber 15 and a Tube chamber 16. The heating coil i i is connected to the gap chamber 17 through a tube 18 and valve i9 in connection. The chamber 17, for its part, has taps for removal of samples and provided with the drain lines 20, 20 'and 20 ".

Die in der Kammer 17 abgeschiedenen Dämpfe gehen vom Kopfende der Kammer durch Rohr 21 und Ventil 22 zum Dephleginator io. Jene Bestandteile, die noch nicht genügend gespalten sind, werden kondensiert und gehen durch das Rohr -23 und Ventil 24 zum Rohr 13 zurück, an welches Rohr 25, Ventil 26 und Pumpe 27 angeschlossen sind. Man kann aber auch einen Teil oder den ganzen Rücklauf aus dem Dephlegmator durch Rohr 28 und Ventil 29 entfernen. Wenn dieser Rücklauf nicht zur Wiederbeschickung des Ofens benutzt wird, so geht das Frischöl in seiner Gesamtheit unmittelbar zur Heizschlange i i und nicht etwa erst oben in den Dephlegmator.The vapors separated in the chamber 17 go from the head end of the chamber through pipe 21 and valve 22 to the dephleginator io. Those components which have not yet been sufficiently split are condensed and go back through the pipe -23 and valve 24 to the pipe 13, to which pipe 25, valve 26 and pump 27 are connected. But you can also remove part or all of the return from the dephlegmator through pipe 28 and valve 29. If this return is not used to recharge the furnace , the fresh oil in its entirety goes directly to the heating coil ii and not first into the dephlegmator at the top.

Die Dämpfe aus dein Dephlegmator ziehen durch Rohr 30 und Ventil 31 zum Kühler 32, um dort kondensiert zu werden. Das Kondensat wird in dem Behälter 33 gesammelt. Dieser Behälter hat in dem dargestellten Ausführungsbeispiel bei 34 eine mit Ventil 35 versehene Ableitung für das gewonnene Benzin und bei 37 eine mit Ventil 36 versehene Ableitung für die nicht kondensierbaren Gase. Um nun die Bildung von Rücklauf in dem Dephlegmator zu erleichtern bzw. seine Eigenschaften für die Behandlung irn Ofen zii verbessern, geht von diesem Behälter 33 eine Leitung 38 aus, in welcher die Pumpe 4o und die Ventile 39 angeordnet sind. Durch diese Pumpe wird ein durch entsprechende Einstellung der Ventile 39 regelbarer Betrag des Benzins aus dem Behälter 33 in den oberen Teil des Dephleginators io eingeführt. Statt dieser zum Dephlegmator io führenden Leitung 38 könnte aber auch beispielsweise eine Leitung angeordnet sein, die in den Kondensator 6 führt, in welchem die aus dem flüssigen Rückstand gewonnenen Dämpfe behandelt werden.The vapors from your dephlegmator pass through pipe 30 and valve 31 to cooler 32 to be condensed there. The condensate is collected in the container 33. In the exemplary embodiment shown, this container has at 34 a discharge line provided with a valve 35 for the gasoline obtained and at 37 a discharge line provided with a valve 36 for the non-condensable gases. In order to facilitate the formation of return flow in the dephlegmator or to improve its properties for treatment in the furnace, a line 38 extends from this container 33, in which the pump 40 and the valves 39 are arranged. By means of this pump, an amount of the gasoline which can be regulated by appropriate adjustment of the valves 39 is introduced from the container 33 into the upper part of the dephleginator io. Instead of this line 38 leading to the dephlegmator 10, a line could also be arranged, for example, which leads into the condenser 6, in which the vapors obtained from the liquid residue are treated.

Der aus der Kammer 17 durch die Leitung 41 und Ventil 41' ablaufende Rückstand kann durch Ventil 43 und Rohr 42 zur Kammer 44 geschickt werden. Diese Kammer 44 kann gegen Wärme isoliert sein und, uni die plötzliche Verdampfung des Rückstands zu begünstigen, etwas erhitzt werden, oder sie kann künstlich gekühlt «-erden. Jedenfalls wird die Abkühlung und plötzliche Verdampfung des größten Teiles dieses Rückstands durch Erniedrigung des Drucks in der Kammer 44 herbeigeführt, da das Ventil 43 ein Druckreduzierventil ist.The one draining from the chamber 17 through the line 41 and valve 41 ' Residue can be sent to chamber 44 through valve 43 and tube 42. These Chamber 44 can be insulated from heat and, uni the sudden evaporation of the To favor residue, something can be heated, or it can be artificially cooled "-earth. In any case, the cooling and sudden evaporation will be the largest part this residue is brought about by lowering the pressure in chamber 44, since the valve 43 is a pressure reducing valve.

In der Kammer 44 findet also eine Zerlegung des in der Verdampferkammer r7 gebildeten Rückstands in Dämpfe und in einen «weiteren Rückstand statt. Dieser Rückstand aus der zweiten Verdampfungskaminer 44 wird durch Rohr 45 abgezogen, in welchem Ventile 46 und eine Pumpe 47 angeordnet sind.In the chamber 44 there is therefore a decomposition of the in the evaporator chamber r7 formed residue takes place in vapors and in a «further residue. This Residue from the second evaporation chamber 44 is withdrawn through pipe 45, in which valves 46 and a pump 47 are arranged.

Die in dieser Kammer erzeugten Dämpfe strömen oben durch Rohr 48 und Ventil 49 zum Kondensator 6. Die Kondensation führt zur Erzeugung von Rücklauf und Dämpfen. Die Dämpfe ziehen aus dein Kondensator 6 durch -Rohr So zu einer nicht dargestellten Kühlvorrichtung; das Kondensat kann entweder aufgespeichert werden, uni zu anderer Zeit oder an anderer Stelle weiterbehandelt zu werden, oder kann sofort wieder dein Ofen 12 zugeführt werden. Im letzten Fall strömt dieser Rücklauf aus dein Kondensator 6 durch Rohr 51, Ventil 52 und Pumpe 53 in jenes Rohr 13, welches auch die Beschickung zur Heizschlange i i führt. Statt dieser Behandlung des Rücklaufs aus dein Rückstand kann er jedoch auch durch Rohr 54 und Ventil 55 abgezogen oder aber teilweise durch Rohr 51 der Spaltschlange i i zugeführt werden, während ein anderer Teil durch Rohr 54 abgeführt wird.The vapors generated in this chamber pass through pipe 48 and up top Valve 49 to condenser 6. The condensation leads to the generation of return and Steaming. The vapors pull out of your condenser 6 through -pipe So to one not cooling device shown; the condensate can either be stored, uni to be treated further at another time or place, or can can be fed back to your furnace 12 immediately. In the latter case, this return flows from your condenser 6 through pipe 51, valve 52 and pump 53 into that pipe 13, which the charging also leads to the heating coil i i. Instead of this treatment of the reflux however, it can also be withdrawn from your residue through pipe 54 and valve 55 or but partially fed through pipe 51 to the gap coil i i while a the other part is discharged through pipe 54.

Läßt man den Rücklauf aus dieseln Kondensator 6 durch die Rohre 51 und 13 der Heizschlange i i zugehen, so ist es ratsam, das Frischöl, das behandelt werden soll, wie in der Zeichnung dargestellt, oben in diesem Kondensator 6 eintreten zu lassen, um dadurch die Kondensation der schwerere_i dampfförmigen Bestandteile aus dem Rückstand zu begünstigen und eine Mischung von Frischöl und Rücklauf aus dem Rückstand der Schlange n zuzuführen.If the return flow from the diesel condenser 6 is passed through the pipes 51 and 13 of the heating coil i i, it is advisable to use the fresh oil that is treated should, as shown in the drawing, enter this capacitor 6 at the top to allow the condensation of the heavier_i vaporous constituents Favor from the residue and mix a mixture of fresh oil and reflux to feed the residue of the queue n.

Lm übermäßige Abkühlung durch die Druckverminderung zu vermeiden, die Verdampfung jedoch so weit zu treiben, als es zur Erzeugung eines verwendbaren Rückstandes erwünscht ist, kann der Kammer 44 oder ihrem Inhalt Wärme zugeführt «-erden.Lm avoid excessive cooling due to the pressure reduction, however, to drive the evaporation so far as to produce a usable one If residue is desired, heat can be added to chamber 44 or its contents "-earth.

Man kann auch eine andere Behandlung des in der Kammer 17 gebildeten Rückstands vornehmen. Statt ihn durch das Rohr 42 dem Kessel 44 zuzuführen, kann das Ventil 43 geschlossen und das Ventil 41' geöffnet werden. Der Rückstand strömt dann durch die Zweigleitung 56 zu einer passenden, nicht dargestellten Kühlvorrichtung, in welcher ebenfalls infolge der Herabsetzung der Temperatur die I'olvmerisation unterbrochen wird. Man kann auch den Rückstand aus Kessel 17 durch Rohr 41 und Zweigleitung 56 abziehen und dabei ein Kühlmittel, vorzugsweise einen Kohlenwasserstoff, damit in Berührung bringen.Another treatment of that formed in chamber 17 can also be used Make residue. Instead of feeding it through the pipe 42 to the boiler 44, can the valve 43 is closed and the valve 41 'are opened. Of the Residue then flows through branch line 56 to a suitable one, not shown Cooling device, in which also as a result of the lowering of the temperature I'olvmerization is interrupted. The residue from boiler 17 can also be passed through Pull off pipe 41 and branch line 56 while using a coolant, preferably one Hydrocarbon, bring into contact with it.

Im nachstehenden werden an Hand eines Zahlenbeispiels die verschiedenen Vorgänge noch einmal erörtert.In the following the various Discussed operations again.

Das zu behandelnde Öl hatte ein spezifisches Gewicht von ungefähr 0,940 und wurde aus Venturiarohöl (aus Kalifornien) durch Destillation bei atmosphärischem Druck gewonnen. Das Öl wurde auf eine Temperatur von d.85° C, gemessen in dem Rohr 18, erwärmt, während ein Druck von i0,9 kg per Ouadratzentimeter in der ganzen Anlage aufrechterhalten wurde. Dieser Druck wurde durch ein am Behälter 33 angebrachtes Manometer kontrolliert. Der gleiche Druck herrschte daher auch an jenem Punkt, an welchem der Rückstand die Kammer 17 verließ. Die Heizung, der Druck und die Strömungsgeschwindigkeit des Öles wurden so geregelt, daß der Rückstand aus der Verdampferkammer 17 nur ungefähr 2 °/o Schlamm enthielt. Die Temperatur am Austrittsende des Dephlegmators io betrug ungefähr 275°. Man erhielt ungefähr 4o °/o Benzin, bezogen auf die Menge des Frischöles, die angewandt wurde. Dieses Benzin enthielt ungefähr 75 °/o Motorenbenzin mit einem Endsiedepunkt von 225'; die Ausbeute an Motorenbenzin, bezogen auf die Menge des Frischöles, war also ungefähr 30 °l0. Das Motorenbenzin hatte ein Benzoläquivalent von ungefähr 5o bis 55.The oil to be treated had a specific gravity of approximately 0.940 and was obtained from crude venturi oil (from California) by distillation at atmospheric pressure. The oil was heated to a temperature of 85 ° C, measured in the tube 18, while a pressure of 10.9 kg per square centimeter was maintained throughout the plant. This pressure was controlled by a manometer attached to the container 33. The same pressure therefore also prevailed at the point at which the residue left chamber 17 . The heating, the pressure and the flow rate of the oil were controlled so that the residue from the evaporation chamber 17 contained only about 2% sludge. The temperature at the outlet end of the dephlegmator was approximately 275 °. About 40 per cent of gasoline was obtained, based on the amount of fresh oil that was used. This gasoline contained about 75 per cent. Motor gasoline with a final boiling point of 225 °; the yield of motor gasoline, based on the amount of fresh oil, was thus about 30 ° 10. The motor gasoline had a benzene equivalent of about 50 to 55.

Der Rückstand betrug ungefähr 57 °%o der Menge des angewandten Frischöles, sein spezifisches Gewicht annähernd o,996, und der Benzolschleuderversuch zeigte, daß dieser Rückstand, nachdem er 24 Stunden lang bei einer Temperatur von ungefähr ioo° stehengelassen war, annähernd 2 % Schlamm aufwies. Der entstandene Koks betrug weniger als 0,o5 kg auf je ioo 1 des angewandten Frischöls. Der flüssige Rückstand blieb weniger als 30 Minuten in der Verdampferkammer 17. The residue was approximately 57% of the amount of fresh oil used, its specific gravity approximately o.996, and the spinning benzene test showed that this residue, after standing at a temperature of approximately 100 ° for 24 hours, was approximately 2 % sludge exhibited. The coke formed was less than 0.05 kg for every 100 liters of fresh oil used. The liquid residue remained in the evaporation chamber 17 for less than 30 minutes.

Wurde derselbe Versuch mit dem gleichen Öl und unter den gleichen Druck- und Temperaturbedingungen durchgeführt, jedoch die Zeitspanne des Verbleibens des Öles in der Kammer 17 verlängert, so erhielt man sofort mehr Koks und Schlamm. Bei einem Versuch, bei welchem der Rückstand unter den deichen Druck- und Temperaturbedingungen annähernd 3 Stunden in der Kammer i; verblieb, war der Gehalt an Koks für ie ioo 1 Ü1 ungefähr 5 kg. Die Prüfung des Rückstandes nach dein Benzolschleuderverfahren zeigte 16 % Schlamm.If the same experiment was carried out with the same oil and under the same pressure and temperature conditions, but the length of time the oil remained in the chamber 17 was increased, more coke and sludge were obtained immediately. In an experiment in which the residue under the dike pressure and temperature conditions for approximately 3 hours in chamber i; remained, the coke content was about 5 kg for Ioo 1 Ü1. Testing of the residue by the spinning benzene method showed 16 % sludge.

Bei dein erstbeschriebenen Versuch war es möglich, die Anlage in Betrieb.zu halten, bis 3 i)'40 000 1 Öl behandelt worden waren. Bei dem zweiten Versuch mußte man die Anlage abschalten, nachdem nur. ein Viertel dieser Ölmenge behandelt worden war, da schon dann die Verdampfungskammer 17 zu weit mit koksartigem Rückstand gefüllt war.In the first attempt described, it was possible to operate the system hold until 3 i) 40,000 liters of oil have been treated. On the second try I had to to turn off the system after just. a quarter of this amount of oil has been treated was because the evaporation chamber 17 was already filled too far with coke-like residue was.

Bei Druckwärmespaltverfahren ist es bekannt, das Öl auf Spalttemperatur zu erhitzen und das so erhitzte Öl in eine Kammer zu leiten, die unter vermindertem Druck steht, zu dem Zwecke, die gesamten Dämpfe von dem Rückstand zu trennen, wobei die Dämpfe dephlegmiert werden und der gebildete Rücklauf nochmals gespalten wird.In the case of pressure heat gap processes, it is known to bring the oil to the gap temperature to heat and to lead the oil heated in this way into a chamber which is under reduced Pressure is applied to separate all vapors from the residue, whereby the vapors are dephlegmated and the return that is formed is split again.

Es ist weiter bekannt, die Spaltung des auf Spalttemperatur erhitzten Öls in einer Reaktions-, Expansions- oder Verdanipferkammer zu Ende zu führen und den dort zurückbleibenden; bei dem herrschenden Druck unverdampfbaren Rückstand in eine unter niedrigerem Druck stehende Kammer zu leiten (eine sogenannte Flashing Chainber). um aus dem Rückstand die noch darin enthaltenen leicht siedenden Anteile zu gewinnen.It is also known the cleavage of those heated to the cleavage temperature To complete the oil in a reaction, expansion or evaporation chamber and those left behind; residue which cannot be evaporated at the prevailing pressure into a chamber under lower pressure (a so-called flashing Chainber). in order to remove the low-boiling components still contained therein from the residue to win.

Claims

PATRNTANsPRLTcriR: i. Process for pressure heat splitting of hydrocarbon oils, in which the oils are continuously heated to cracking temperature under pressure in heating tubes heated and then in a gap and under substantially the same pressure Vaporizer chamber are introduced, from which the resulting light hydrocarbons escape as vapors and the non-evaporated residue without using fresh oil or to come into contact with the higher-boiling parts of the fission vapors (the return), is removed, characterized in that the non-evaporated residue is under Maintaining a relatively low liquid level in the gap and evaporation chamber removed from this and then rapidly cooled; is before the sludge content in the heating oil obtained in this way exceeds 6 ° j0.

2nd embodiment of the method according to claim i, characterized in that the rapid cooling of the residue removed from the cleavage and evaporation chamber in a per se known Way caused by lowering the pressure being, with a partial Evaporation of the residual oil occurs. . Method according to claim r and thereby characterized in that the fractions of the residual oil evaporated when the pressure is reduced in a manner known per se in an evaporator from the non-evaporated fractions and then by dephlegmation into low-boiling and high-boiling parts, which fed back to the splitting plant «- can be separated.