DE908979C

DE908979C - Lightfast printing inks for printing with rubber printing forms

Info

Publication number: DE908979C
Application number: DEB17382A
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Setzer; Dr Heinrich Steinmeyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-10-31
Filing date: 1951-10-31
Publication date: 1954-04-12

Description

Lichtechte Druckfarben für den Druck mit Kautschukdruckformen In der graphischen Industrie führt sich das Gummidruckverfahren wegen der leichteren Herstellbarkeit der Druckformen und der einfachen Durchführung in steigendem Maße ein. Als Druckfarben finden vor allem Lösungen von Farbstoffen in Sprit oder ähnlichen leichtflüchtigen, den Gummi der Druckform nicht angreifenden Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Bindemitteln, wie Harzen, Verwendung. Man ist dabei praktisch auf die Verwendung basischer Farbstoffe angewiesen, da nur sie die geforderte leichte Löslichkeit in Sprit und den anderen in Betracht kommenden Lösungsmitteln aufweisen; die Lichtechtheit der mit basischen Farbstoffen erzielten Drucke genügt aber den steigenden Anforderungen vielfach nicht, und die Verwendung von lichtechteren Farbstoffen war bisher deshalb nicht möglich, weil gerade diese in den beim Gummidruck benutzten Lösungsmitteln, wie Sprit, zu wenig löslich sind.Lightfast printing inks for printing with rubber printing forms In the In the graphic industry, the rubber printing process is popular because it is easier to manufacture the printing forms and the ease of implementation to an increasing extent. As printing inks mainly find solutions of dyes in fuel or similar highly volatile, Solvents that do not attack the rubber of the printing form, possibly under Addition of binders, such as resins, use. One is practically on that Use of basic dyes instructed, as only they have the required easy solubility in fuel and the other solvents in question; the lightfastness the prints obtained with basic dyes, however, meet the increasing requirements often not, and the use of more lightfast dyes has hitherto been the case for this reason not possible because it is precisely these in the solvents used for rubber printing, like fuel, are not soluble enough.

Es wurde nun gefunden, daß Metallkomplexver-Bindungen von organischen Farbstoffen, die zum Färben von Nitrocelluloselacken geeignet sind, sogenannte Zaponfarbstoffe, auch für Gummidruckfarben Verwendung finden können, wenn man den hierzu verwendeten wasserlöslichen Lösungsmitteln, wie Sprit, mindestens 5 °/o Wasser zusetzt. Es hat sich nämlich gezeigt, daß die genannten Farbstoffe zwar in den bei Gummidruckfarben verwendeten Lösungsmitteln, im wesentlichen Sprit, schwer- bis unlöslich, dagegen in den wasserhaltigen Lösungsmitteln genügend löslich sind. Selbstverständlich wird man den Wassergehalt des Lösungsmittels so wählen, daß eine optimale Löslichkeit der Farbstoffe erzielt wird; im allgemeinen geht man über 5o °/o Wassergehalt nicht hinaus.It has now been found that metal complex compounds of organic Dyes that are suitable for dyeing nitrocellulose lacquers, so-called zapon dyes, can also be used for rubber printing inks if you use the one used for this purpose water-soluble solvents, such as fuel, add at least 5% water. It has namely it has been shown that the dyes mentioned in the rubber printing inks Solvents used, essentially fuel, sparingly to insoluble, against it are sufficiently soluble in the aqueous solvents. Of course it will you choose the water content of the solvent so that an optimal solubility the dyes is obtained; in general one does not go above 50% water content out.

Diese Erkenntnis ist um so überraschender, als Wasser allein oder die Lösungsmittel allein, wie Sprit, die Farbstoffe nicht oder nur in kaum befriedigender Weise lösen. Es ist deshalb ein wesentliches Merkmal der Erfindung, wasserhaltige organische, mit Wasser mischbare Lösungsmittel zum Lösen der speziellen Klasse von Farbstoffen zu verwenden. Die weiterhin im allgemeinen für die Herstellung von Gummidruckfarben verwendeten Bindemittel, wie Harze, müssen naturgemäß so ausgewählt werden, daß sie auch in dem verwendeten wasserhaltigen Lösungsmittel genügend löslich sind, was leicht durch einen kurzen Vorversuch ermittelt werden kann. Besonders geeignet hierfür sind spritlösliche saure Harze, wie z. B. Anlagerungsprodukte von Acrylsäure an Kolophonium (vgl. Patentschrift 744 578) oder schwach verseifte Ester aus Phthalsäureanhydrid und Pentaerythrit (vgl. Patentschrift 639 827).This finding is all the more surprising since water alone or the solvents alone, such as gasoline, do not dissolve the dyes or only dissolve them in a hardly satisfactory manner. It is therefore an essential feature of the invention to use water-containing organic, water-miscible solvents for dissolving the special class of dyes. The binders generally used for the production of rubber printing inks, such as resins, must of course be selected so that they are sufficiently soluble in the water-containing solvent used, which can easily be determined by a brief preliminary test. Particularly suitable for this are fuel-soluble acidic resins, such as. B. addition products of acrylic acid on rosin (see. Patent 744 578) or weakly saponified esters of phthalic anhydride and pentaerythritol (see. Patent 639 827).

Die in folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Zu einer Lösung von 3o Teilen des Kondensationsproduktes aus Kolophonium und Acrylsäure (vgl. Patentschrift 744 578) in 59 Teilen Sprit gibt man ii Teile Wasser und löst in dem Gemisch i2 Teile der komplexen Kobaltverbindung des Monoazofarbstoffs aus dianotiertem i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol und Acetessigsäureanilid. Die erhaltene gelbe Druckfarbe eignet sich vorzüglich als Gummidruckfarbe.The parts mentioned in the following examples are parts by weight. example i To a solution of 30 parts of the condensation product of rosin and acrylic acid (see patent specification 744 578) in 59 parts of fuel are added ii parts of water and dissolved in the mixture i2 parts of the complex cobalt compound of the monoazo dye dianotized i-oxy-2-amino-4-nitrobenzene and acetoacetic anilide. The received yellow printing ink is ideally suited as a rubber printing ink.

Verwendet man an Stelle des genannten Farbstoffs die gemischte t,hromkomplexverbindung der Azofarbstoffe aus dianotiertem i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol und i-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) einerseits und- dianotierter Anthranilsäure und i-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) andererseits (vgl. Patentschrift 742 93g), so erhält man eine orangefärbende Gummidruckfarbe. Beispiel 2 Zu einer Lösung von 2o Teilen des im Beispiel i genannten Kondensationsproduktes in 5o Teilen Sprit gibt man unter Rühren 3o Teile Wasser und löst darin dann 2o Teile der komplexen Chromverbindung des Monoazofarbstoffs aus dianotiertem i-Oxy-2-amino-5-nitrobenzol und i-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5). Man erhält so eine rote Gummidruckfarbe.If, instead of the dye mentioned, the mixed t-chromium complex compound of the azo dyes is used from dianotated i-oxy-2-amino-4-nitrobenzene and i-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5) on the one hand and dianotated anthranilic acid and i-phenyl -3-methyl-pyrazolone- (5) on the other hand (cf. patent specification 742 93g ) , an orange-colored rubber printing ink is obtained. EXAMPLE 2 To a solution of 20 parts of the condensation product mentioned in Example i in 50 parts of fuel is added 3o parts of water with stirring and then 2o parts of the complex chromium compound of the monoazo dye from dianotated i-oxy-2-amino-5-nitrobenzene and dissolved therein i-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5). A red rubber printing ink is obtained in this way.

Beispiel 3 . 16 Teile des Esters aus Phthalsäure und Pentaerythrit werden in 414 Teilen Wasser unter Zusatz von o,6 Teilen einer 25o/oigen wäßrigen Lösung von Ammoniak unter teilweiser Verseifung in Lösung gebracht. Dann gibt man 42 Teile Sprit zu und löst in dem Gemisch 16 Teile der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffs aus dianotierter i-Oxy-2-amino-4-nitro-benzolsulfonsäure und Acetessigsäureanilid. Man erhält so eine vorzüglich geeignete gelbe Gummidruckfarbe.Example 3. 16 parts of the ester from phthalic acid and pentaerythritol are in 414 parts of water with the addition of 0.6 parts of a 25% aqueous Solution of ammonia brought into solution with partial saponification. Then you give Add 42 parts of fuel and dissolve 16 parts of the complex chromium compound in the mixture of the azo dye from dianotized i-oxy-2-amino-4-nitro-benzenesulfonic acid and acetoacetic anilide. An eminently suitable yellow rubber printing ink is obtained in this way.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Printing inks for printing with rubber printing plates based on resins, dyes and water-miscible solvents, characterized by the use of metal complex compounds soluble in nitrocellulose lacquers of organic dyes and of at least 5% water-containing organic, water-miscible solvents, preferably low molecular weight alcohols.

2. Rubber printing inks according to claim i, characterized by a content of in water-containing low molecular weight alcohols soluble acidic resins.

3. Rubber inks according to Claim i, characterized by a content of condensation products from rosin and acrylic acid.