DE1769078C - Rhodamine dye that is sparingly soluble in water and its use - Google Patents
Rhodamine dye that is sparingly soluble in water and its useInfo
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Description
COOC2H5
C2H5SO4*3 COOC 2 H 5
C 2 H 5 SO 4 * 3
2. Verwendung des Rhodaminfarbstoffs gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Druck- und Stempelfarben, von Signiertinten, Kugelschreiberpasten und Transparentlacken.2. Use of the rhodamine dye according to claim 1 for the production of printing and Stamp inks, signature inks, ballpoint pen pastes and transparent varnishes.
2525th
Rhodaninfarbstoffe sind wegen ihrer hohen Farbstärke und Brillanz hervorragend für die Herstellung von Druckfarben (Flexodruckfarben, Glykoldruckfarben u. ä.), Stempelfarben, Signiertinten und Kugelschreiberpasien oder z. B. auch für die Färbung von Transparentlacken geeignet. Da die üblicherweise verwendeten Rhodaminfarbstoffchloride oder -sulfate jedoch außer in Alkoholen und Glykolen sehr gut in Wasser löslich sind, haben damit hergestellte Färbungen, Drucke oder Beschriftungen im allgemeinen nur eine geringe Wasserechtheit. Bei der Verwendung in Flexodruckfarben kann man zur Verbesserung der Wasserechtheit Hilfsstoffe, wie Verlackungsmittel oder fixierende saure Harze, zusetzen. Verlackungsmittel sind beispielsweise höhermolekulare organische Säuren. Für zahlreiche andere Verwendungszwecke, z. B. bei der Herstellung von Kugelschreiberpasten, Glykoldruckfarben oder Transparentlacken ist jedoch der Zusatz solcher Hilfsstoffe nicht möglich, so daß die Wasserechtheit der Färbungen sehr oft gering ist.Rhodanine dyes are excellent for production because of their high color strength and brilliance of printing inks (flexographic printing inks, glycol printing inks, etc.), stamping inks, marking inks and ballpoint pen pasies or z. B. also suitable for coloring transparent varnishes. Since the usually but used rhodamine dye chlorides or sulfates very well except in alcohols and glycols are soluble in water, have dyeings, prints or lettering produced therewith in general only low water fastness. When used in flexographic printing inks one can improve add auxiliaries such as laking agents or fixing acidic resins to the water fastness. Laking agents are, for example, higher molecular weight organic acids. For numerous other uses, z. B. in the production of ballpoint pen pastes, glycol printing inks or transparent varnishes however, the addition of such auxiliaries is not possible, so that the dyeings are waterfast is very often low.
Es kommt hinzu, daß die handelsüblichen Salze der Rhodaminfarbstoffe, also die Chloride oder Sulfate, zum Teil nur mäßige Löslichkeiten in Alkoholen und Glykolen aufweisen, wodurch die Herstellung hochkonzentrierter Lösungen, die auch bei längerer Lagerung stabil sein sollen, oft unmöglich wird. Ein weiterer Nachteil der Chloride und Sulfate ist ihre sehr deutliche Korrosionswirkung auf Metallteile von Lagergefäßen und Verarbeitungsmaschinen.In addition, the commercially available salts of rhodamine dyes, i.e. the chlorides or sulfates, sometimes have only moderate solubilities in alcohols and glycols, which makes the production highly concentrated solutions, which should be stable even after long periods of storage, is often impossible. A Another disadvantage of chlorides and sulphates is their very significant corrosive effect on metal parts Storage vessels and processing machines.
Es wurde nun gefunden, daß der Rhodaminfarbstoff der FormelIt has now been found that the rhodamine dye of the formula
H,C,HNH, C, HN
H3CH 3 C
®NHC2H5 ®NHC 2 H 5
CH3 CH 3
COOC2H5
C2H5SO4 0 COOC 2 H 5
C 2 H 5 SO 4 O
in Wasser schwer löslich ist und die geschilderten Nachteile nicht oder nur in geringem Maße aufweist.is sparingly soluble in water and does not have the disadvantages described or only to a small extent.
Es war dabei überraschend, daß der neue Rhodaminfarbstoff in Wasser schwer löslich ist, obwohl die Alkalisalze mit diesem Anion ebenso wie die Chloride oder Sulfate, leicht löslich sind. Infolge der Schwerlöslichkeit in Wasser, die zu einer Verbesserung der Wasserechtheit der Färbungen, Drucke, Beschriftungen usw. führt, und der gleichzeitig verbesserten Löslichkeit in Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Propanol oder Benzylalkohol, Glykolen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol oder Dipropylenglykol, Glykolmono- oder -dialkyläthern, -aryläthern sowie Polyglykoläthern, ist der neue Farbstoff vorzüglich für die eingangs erwähnten Anwendungsgebiete geeignet Eine Verwendung von sogenannten Verlackungsmitteln oder fixierenden Harzen ist nicht erforderlich, ist aber möglich und erlaubt die Herstellung hochkonzentrierter und lagerstabiler Lösungen.It was surprising that the new rhodamine dye is sparingly soluble in water, although the alkali salts with this anion as well as the chlorides or Sulfates, are easily soluble. As a result of the poor solubility in water, which leads to an improvement in the water fastness the dyeing, printing, lettering, etc. leads, and at the same time improved solubility in alcohols such as methanol, ethanol, propanol or benzyl alcohol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, propylene glycol or dipropylene glycol, glycol mono- or dialkyl ethers, -aryl ethers and polyglycol ethers, the new dye is excellent for the areas of application mentioned above suitable A use of so-called laking agents or fixing resins is not required, but is possible and allows the production of highly concentrated and storage-stable Solutions.
Der neue Farbstoff kann ebenfalls zur Herstellung von hochkonzentrierten, bei Lagerung stabilen Lösungen dienen, die z. B. als Stammlösungen für die Bereitung von Druckfarben, Stempelfarben oder Signiertinten brauchbar sind.The new dye can also be used to produce highly concentrated solutions that are stable during storage serve z. B. as stock solutions for the preparation of printing inks, stamping inks or marking inks are useful.
Auch die Korrosionswirkung gegenüber Metallteilen ist bei dem neuen Farbsioffsalz im Vergleich zu den handelsüblichen herabgesetzt.The corrosion effect on metal parts is also in comparison with the new dye salt reduced to the commercially available ones.
Die Herstellung des Rhodaminfarbstoffes erfolgt nach bekannten Methoden, z.B. durch Veresterung des entsprechenden Aminofluorans mit Diäthylsulfat.The rhodamine dye is produced by known methods, e.g. by esterification of the corresponding aminofluorane with diethyl sulfate.
Die folgenden Beispiele, in denen sich Angaben über Teile und Prozente auf das Gewicht beziehen, geben zweckmäßige Arbeitsmethoden an.The following examples, in which parts and percentages relate to weight, indicate appropriate working methods.
Zu einer Suspension von 10 Teilen 3,6-Bis-(äthylamino)-2,7-dimethyl-fluoran in 22 bis 23 Teilen o-Dichlorbenzol läßt man unter Rühren bei Raumtemperatur 3,6 Teile Diäthylsulfat zufließen. Danach wird das Reaktionsgemisch auf 85° C erhitzt, 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und anschließend in 250 Teile Wasser von 80° C einlaufen lassen. Nach dem Abdestillieren des o-Dichlorbenzols wird die wässerige Lösung mit Natriumacetat auf einen pH-Wert von ungefähr <* eingestellt und heiß filtriert.To a suspension of 10 parts of 3,6-bis (ethylamino) -2,7-dimethyl-fluorane 3.6 parts of diethyl sulfate are allowed to flow in from 22 to 23 parts of o-dichlorobenzene while stirring at room temperature. After that, will the reaction mixture heated to 85 ° C, held at this temperature for 4 hours and then in Run in 250 parts of water at 80 ° C. After the o-dichlorobenzene has been distilled off, the aqueous solution with sodium acetate adjusted to a pH value of approx. <* and filtered hot.
Nach der Klärfiltration läßt man die wässerige Lösung unter Rühren abkühlen, das dabei ausfallende, in Wasser schwerlösliche Farbstoffsalz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bei 80° C getrocknet. Man erhält so 12,4 Teile (= 94% der Theorie) 3,6-Bis-(äthylamino)-2,7-dimethyl-9-(2'-carbäthoxyphenyl) - xanthylium - äthosulfat (= Rhodamin-6G-Äthylester-Äthosulfat). After the clarification filtration, the aqueous solution is allowed to cool while stirring, the precipitating, Dye salt, which is sparingly soluble in water, is filtered off with suction, washed with water and dried at 80.degree. This gives 12.4 parts (= 94% of theory) 3,6-bis (ethylamino) -2,7-dimethyl-9- (2'-carbethoxyphenyl) - xanthylium ethosulphate (= rhodamine 6G ethyl ester ethosulphate).
Zur Herstellung einer roten, sehr gut lagerstabilen Kugelschreiberpaste mit guten Schreibeigenschaften löst man 20 Teile Rhodamin-oG-Äthylester-Äthosulfat bei 90° C in einer Lösung aus 25 Teilen eines Phthalsäurehexantriolesters in 55 Teilen Äthylenglykolmonophenyläther. For the production of a red ballpoint pen paste that is very stable in storage and has good writing properties dissolve 20 parts of rhodamine oG ethyl ester ethosulfate at 90 ° C in a solution of 25 parts of a phthalic acid hexanetriol ester in 55 parts of ethylene glycol monophenyl ether.
in ein Gemisch aus 12,6 Teilen Äthylenglykolmonophenyläther und 2,4 Teilen Äthylenglykol werden bei Raumtemperatur unter Rühren 10 Teile Rhodamin-6G-Äthylester-Äthosulfat — hergestellt nach Beispiel 1 — eingetragen. Man erhitzt auf 85°C und hält anschließend die Mischung 4 bis 5 Stunden beiin a mixture of 12.6 parts of ethylene glycol monophenyl ether and 2.4 parts of ethylene glycol are 10 parts of rhodamine 6G ethyl ester ethosulfate at room temperature with stirring - manufactured according to example 1 - entered. The mixture is heated to 85 ° C and then hold the mixture for 4 to 5 hours
6060
dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur und dem Absaugen erhält man 24,5 Teile einer 40%igen Lösung von Rhodamin-oG-Äthylester-Äthosulfat, deren Farbstärke gegenüber dem handelsüblichen Rhodamin-6G-Äthylester-Chlorid (C. I. 45 160) (Pulver) nach spektrophotometrischer Messung 33% beträgt. Die so hergestellte hochkonzentrierte Rhodamin-6 G-Lösung zeichnet sich durch eine hohe Lagerstabilität aus und kann unter einfacher, staubfreier Handhabung als Stammlösung für die Bereitung von Druckfarben, Stempelfarben oder Signiertinten dienen.this temperature. After cooling to room temperature and filtering off with suction, 24.5 parts are obtained a 40% solution of rhodamine oG ethyl ester ethosulfate, whose color strength compared to the commercially available rhodamine 6G ethyl ester chloride (C.I. 45 160) (powder) is 33% according to spectrophotometric measurement. The highly concentrated one produced in this way Rhodamine-6 G-Solution is characterized by a high storage stability and can be used under simple, Dust-free handling as a stock solution for the preparation of printing inks, stamping inks or marking inks serve.
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