DE891255C

DE891255C - Process for the production of diglycida ether

Info

Publication number: DE891255C
Application number: DEB6986D
Authority: DE
Inventors: Lothar Dr Jakob
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-08-09
Filing date: 1941-08-09
Publication date: 1953-09-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Diglycidäther Es wurde gefunden, daß man Diglycidäther der Formel in guter Ausbeute erhält, wenn man Glycid auf mindestens die dreifach äquivalente Menge Epichlorhydrin in Gegenwart von mindestens solchen Mengen alkalischer Mittel, wie sie zur Bindung der abgespaltenen Salzsäure erforderlich sind, bei höchstens 7o° einwirken läßt und das nicht umgesetzte Epichlorhydrin dann in an sich bekannter Weise entfernt. An Stelle von Glycid kann man auch Glycerinmonochlorhydrin unter Zusatz entsprechend größerer Mengen Alkali verwenden, also das Glycid im Umsetzungsgemisch erzeugen.Process for the preparation of diglycidic ethers It has been found that diglycidic ethers of the formula obtained in good yield if glycide is allowed to act on at least three times the equivalent amount of epichlorohydrin in the presence of at least such amounts of alkaline agents as are necessary to bind the split off hydrochloric acid at a maximum of 70 ° and the unreacted epichlorohydrin then in a known manner Way removed. Instead of glycide, it is also possible to use glycerol monochlorohydrin with the addition of correspondingly larger amounts of alkali, i.e. to produce the glycide in the reaction mixture.

Als alkalische Mittel sind z. B. die Alkalimetallhydroxyde, -amide, -alkoholate und -carbonate geeignet. Man verwendet davon, berechnet auf Glycid bzw. Glycerinmonochlorhydrin, bis etwa das Einundeinhalbfache der theoretisch erforderlichen Menge.As alkaline agents are, for. B. the alkali metal hydroxides, amides, alcoholates and carbonates are suitable. One uses it, calculated on glycid resp. Glycerol monochlorohydrin, up to about one and a half times that theoretically required Lot.

Vielfach ist es zweckmäßig, die Umsetzung in einem indifferenten Verdünnungsmittel durchzuführen, in welchem sich zwar die organischen Ausgangsstoffe, nicht aber die alkalischen Mittel lösen, z. B. in Benzol oder anderen Kohlenwasserstoffen.In many cases it is expedient to carry out the reaction in an inert diluent perform, in which the organic starting materials, but not the dissolve alkaline agents, e.g. B. in benzene or other hydrocarbons.

Die Umsetzung findet bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen etwa ro und 7o°, statt. Arbeitet man mit stark alkalischen Mitteln, so führt man sie zweckmäßig bei möglichst tiefen Temperaturen durch, um Polymerisation des Glycids und des gebildeten Glycidäthers zu verhindern.The reaction takes place at normal or moderately elevated temperature, for example between about ro and 70 ° instead. You work with strongly alkaline Means, they are expediently carried out at the lowest possible temperatures To prevent polymerization of the glycide and the glycid ether formed.

Es ist bekannt, daß sich Epichlorhydrin mit einwertigen, nicht den Äthylenoxydring enthaltenden Alkoholen in Gegenwart von alkalischen Mitteln zu Monoäthern des Monochlorhydrins und des angewendeten Alkohols umsetzt. Hierbei öffnet sich also der Äthylenoxydring des Epichlorhydrins unter Anlagerung des Alkohols. Aus den erhaltenen Monochlorhydrinäthern kann man dann durch Abspaltung von Chlorwasserstoff in einer zweiten Stufe Glycidäther herstellen. Es ist ferner bekannt, daß Glycid bei Temperaturen von etwa 13o° und darüber mit in Wasser unlöslichen Oxyverbindungen in Gegenwart alkalischer Mittel unter Bildung von Di- bzw. Polyglykoläthern reagiert. Hierbei erfolgt ebenfalls Öffnung des Äthylenoxydringes und Anlagerung der Oxygruppen der angewendeten Oxyverbindungen. Es ist demgegenüber überraschend, daß man bei der Umsetzung zwischen Glycid und Epichlorhydrin unter den geschilderten Bedingungen ohne Beeinträchtigung der Äthylenoxydringe beider- Komponenten in guter Ausbeute Diglycidäther erhält.It is known that epichlorohydrin with monovalent, not the Ethylene oxide ring-containing alcohols in the presence of alkaline agents to form monoethers of monochlorohydrin and the applied Converts alcohol. Here The ethylene oxide ring of the epichlorohydrin opens with the addition of alcohol. The monochlorohydrin ethers obtained can then be converted into hydrogen chloride by splitting off produce glycidic ether in a second stage. It is also known that glycid at temperatures of about 130 ° and above with water-insoluble oxy compounds reacts in the presence of alkaline agents to form di- or polyglycol ethers. The ethylene oxide ring is also opened and the oxy groups are added on of the oxy compounds used. In contrast, it is surprising that one is at the reaction between glycid and epichlorohydrin under the conditions described in good yield without affecting the ethylene oxide rings of both components Receives diglycide ether.

Der Diglycidäther ist ein wertvolles Zwischenprodukt, insbesondere für Textilhilfsmittel.The diglycide ether is a valuable intermediate product, in particular for textile auxiliaries.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 617 Teile Kaliumcarbonat werden nüt_ i380 Teilen Epichlorhydrin und 222 Teilen Glycid 16 Stunden bei 5o bis 6o° in einer Kugelmühle vermahlen. Man destilliert das Gemisch und erhält 182 Teile Diglycidäther vom Siedepunkt 6o bis 8o° bei o,6 mm Druck. Beispiel 2 148 Teile Glycid werden mit g20 Teilen Epichlorhydrin und 412 Teilen Kaliumcarbonat 96 Stunden bei 2o° in einer Kugelmühle vermahlen. Man erhält bei der Destillation i05 Teile Diglycidäther. Beispiel 3 Ein Gemisch von 37 Teilen Glycid und 277 Teilen Epichlorhydrin wird bei 4o bis 50° im Verlauf von 12 Stunden allmählich unter Rühren mit 18 Teilen feingepulvertem Natriumhydroxyd versetzt. Man erhält bei der Aufarbeitung 21 Teile Diglycidäther.The parts given in the following examples are parts by weight. Example i 617 parts of potassium carbonate are ground in a ball mill at 50 ° to 60 ° for 16 hours at 50 ° to 60 ° with 180 parts of epichlorohydrin and 222 parts of glycide. The mixture is distilled and 182 parts of diglycidic ether with a boiling point of 60 ° to 80 ° are obtained at a pressure of 0.6 mm. Example 2 148 parts of glycid are ground with 20 parts of epichlorohydrin and 412 parts of potassium carbonate for 96 hours at 20 ° in a ball mill. 105 parts of diglycidic ether are obtained in the distillation. EXAMPLE 3 A mixture of 37 parts of glycide and 277 parts of epichlorohydrin is gradually admixed with 18 parts of finely powdered sodium hydroxide at 40 ° to 50 ° over the course of 12 hours while stirring. In the work-up, 21 parts of diglycidyl ether are obtained.

Beispiel 4 Man läßt unter Umrühren zu 60o Teilen auf 4o bis 5o° erwärmtem Epichlorhydrin allmählich gleichzeitig eine- Suspension von 114 Teilen Natriumamid in 40o Teilen Benzol und ein Gemisch von 222 Teilen Glycid und 215 Teilen Epichlorhydrin hinzulaufen. Dann rührt man noch 16 Stunden bei 3o bis 40° nach. Die Destillation ergibt z22 Teile Diglycidäther.Example 4 The mixture is allowed to warm to 60 ° parts to 40 ° to 50 ° with stirring Epichlorohydrin gradually simultaneously a suspension of 114 parts of sodium amide in 40o parts of benzene and a mixture of 222 parts of glycide and 215 parts of epichlorohydrin to run to. The mixture is then stirred for a further 16 hours at 30 ° to 40 °. The distillation gives about 22 parts diglycidyl ether.

Beispiel 5 Ein Gemisch von 221 Teilen Monochlorhydrin und 5i0 Teilen Epichlorhydrin wird innerhalb 5 Stunden bei 15 bis 2b° unter Rühren mit 144 Teilen feingepulvertem Natriumhydroxyd versetzt. Man rührt noch g Stunden bei 15 bis 2o° nach und destilliert dann. Die Ausbeute an Diglycidäther beträgt 6o Teile. Beispiel 6 Zu einem Gemisch von 221 Teilen Monochlorhydrin und 76o Teilen Epichlorhydrin gibt man unter Rühren bei 15 bis 20° innerhalb '7 Stunden 216 Teile gepulvertes trockenes Natriummethylat. Man erhält bei der Destillation 76 Teile Diglycidäther. Beispiel 7 Zu einem Gemisch von 76o Teilen Epichlorhydrin und 148 Teilen Glycid gibt man bei 15 bis 2o° unter Rühren innerhalb 8i/2 Stunden z08 Teile trockenes, gepulvertes Natriummethylat und rührt i9 Stunden nach. Die Ausbeute an Diglycidäther beträgt 8o Teile.Example 5 A mixture of 221 parts of monochlorohydrin and 50 parts Epichlorohydrin is added within 5 hours at 15 to 2 ° with stirring with 144 parts finely powdered sodium hydroxide added. The mixture is stirred for a further g hours at 15 to 20 ° after and then distilled. The diglycidyl ether yield is 60 parts. example 6 To a mixture of 221 parts of monochlorohydrin and 76o parts of epichlorohydrin are added with stirring at 15 to 20 ° within 7 hours, 216 parts of powdered dry sodium methylate. 76 parts of diglycidyl ether are obtained in the distillation. Example 7 To a mixture of 76o parts of epichlorohydrin and 148 parts of glycide are added at 15 to 20 ° with stirring within 8 1/2 hours z08 parts dry, powdered sodium methylate and stirred for 19 hours. The yield of diglycidyl ether is 80 parts.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of diglycidyl ether, characterized in that glycide is allowed to act on at least three times the equivalent amount of epichlorohydrin in the presence of at least such amounts of alkaline agents as are necessary to bind the split off hydrogen chloride at a maximum of 70 ° and then the unreacted epichlorohydrin removed in a manner known per se.

2. The method according to claim i, characterized in that the Glycid in the reaction mixture of glycerol monochlorohydrin and other amounts of alkali generated.