Verfahren zur Herstellung von Polyaminoäthern
Es wurde gefunden, daß man technisch
wertvolle Polyaniinoäther erhält, wenn man
Hydroxyl- und Cyangruppen an verschie-
denen holilcnstotfatomen enthaltende. Ver-
1)nidltn#en in Gegenwart alkalischer Kataly-
satoren nlit CL. ß-un-esättigteil -Nltrilen um-
setzt und die entstandenen, Cvangruppcn ent-
haltenden Xther in an sich bekannter Weise
reduziert. Als Hydroxyl- und Cyangruppcrt
:ui verschiedenen hohlcnstotfatomcn c»:hal-
tenden Verbindun-en sind insbesondere die
('\'atiliydrittc @@ccignet, r. r3. das _@thvleticyaii-
111'ycirin. I'ropylc ncyanhydrin. I3utylcllcyall-
hydrin, C \'clolicxylenc yanlivdrin oder I'henyt-
:itliyienevanliydrin. Auch solche Cyatiliydrinc
können verwendet «'erden. die weitere Cyan-
Oder Hydroxyl-ruppcn enthalten, wobei die
letzteren auch veräthert oder acetalisiert sein
können. Ferner eignen sich auch Cyanphe-
nole.
Als (.t,ß-itngesättigtes \itril ist namentlich
das Acrylnitril geeignet, doch können auch
seine Homologen verwendet werden.
Als alkalische hatalvs.b4orcn sind die al-
kaliliydroxyde oder AIkaliaikoholate brauch-
bar: besonders vorteilhaft ist es. die AIkaIi-
verbindungen der hydrn\yl@rttppC'illlallhen
Ausgangsinaterialicn sell)st als Katalysatoren
zu vrnvcndcn.
Die besten Tcniperaturcn für die Umsetzung
liegen zwischen 2o und So'. Man katiti auch
in (:e,#eli%vart von Lösungs- oder Verdün-
nuti;"Sniitleln. wie :Äther,` Tetralivdroftiran,
Benzol usw.. arbeiten. Wasser darf bei- der
1-insetzun- in geringen \Ien-en vorhanden
sein. Die bei der Umsetzung entstandenen
cyangruppenhaltigen Äther können vor der Weiterverarbeitung durch
Destillation, Kristallisation, Filtration o. dgl. gereinigt werden.Process for the production of polyamino ethers It has been found that technically
valuable polyaniinoethers are obtained if one
Hydroxyl and cyano groups on different
those containing plastic atoms. Ver
1) must not be used in the presence of alkaline catalysts
sators nlit CL. ß-unsaturated part -Nltrile um-
sets and the resulting cvangruppcn
holding Xther in a manner known per se
reduced. As a hydroxyl and cyano group
: ui different hollow dead atoms c »: hal-
Tending connections are in particular the
('\' atiliydrittc @@ ccignet, r. r3. das _ @ thvleticyaii-
111'ycirin. I propyl cyanohydrin. I3utylcllcyall-
hydrin, C \ 'clolicxylenc yanlivdrin or I'henyt-
: itliyienevanliydrin. Also such Cyatiliydrinc
can be used «'ground. the further cyan
Or contain hydroxyl groups, the
the latter can also be etherified or acetalized
can. Furthermore, cyanophene are also suitable
nole.
As (.t, ß-itnsaturated \ itril is named
the acrylonitrile suitable, but can also
its homologues are used.
As alkaline hatalvs.b4orcn, the al-
potassium hydroxides or alkali alcoholates
bar: it is particularly advantageous. the AIkaIi-
connections of the hydrn \ yl @ rttppC'illlallhen
Starting materials sell as catalysts
to vrnvcndcn.
The best temperatures for implementation
lie between 2o and So '. You katiti too
in (: e, # eli% vart of solution or thinner
nuti; "Sniitleln. like: ether,` Tetralivdroftiran,
Benzene etc .. work. Water is allowed to both
1-insetzun- available in small numbers
be. The ones created during the implementation
Cyan group-containing ethers can be purified by distillation, crystallization, filtration or the like before further processing.
Zur Reduktion dieser Verbindungen zu I'olyaminoäthern kann man Alkali.metalle
in Gegenwart von, Alkoholen verwenden. Besonders vorteilhaft ist aber die katalytische
Reduktion in Gegenwart von platin-> nickel-> kupfer- oder kobalthaltigen Katalysatoren.
Man arbeitet zweckmäßig bei etwa 2o bis 3oo Atm. und Temperaturen zwischen 50 und
150''. Irin Zusatz von flüssiem Ammoniak zum Reduktionsgemisch ist' vorteilhaft.
Außerdem kann man in Gegenwart von Lösung s- oder Verdünnungsmitteln, wie Methanol,
Äther oder Cy clohexan, arbeiten. Die erhaltenen Polyaminoäther können nach den
üblichen Methoden durch Destillation, Kristallisation usw. gereinigt werden. Sie
sind als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, pharmazeutischen
Präparaten, Textilhilfsmitteln und Kunststoffen verwendbar.Alkali.metalle can be used to reduce these compounds to polyamino ethers
use in the presence of alcohols. However, the catalytic one is particularly advantageous
Reduction in the presence of platinum-> nickel-> copper- or cobalt-containing catalysts.
It is advisable to work at about 20 to 300 atmospheres. and temperatures between 50 and
150 ''. It is advantageous to add liquid ammonia to the reduction mixture.
In addition, in the presence of solutions or diluents, such as methanol,
Ether or cyclohexane, work. The polyamino ethers obtained can according to the
usual methods can be purified by distillation, crystallization, etc. she
are used as intermediates for the manufacture of dyes, pharmaceutical
Preparations, textile auxiliaries and plastics can be used.
Das folgende Beispiel erläutert das Verfahren, doch ist dieses nicht
auf das Beispiel beschränkt, sondern besitzt den in der Beschreibung und im Anspruch
angegebenen Umfang. Die Teile sind Gewichtsteile. Bcispie1 iooo Teile .'#thylencyanhydrin
werden mit 1,5 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd versetzt. Man läßt hierzu bei
55 bis 6o° unter Rühren und Abführung der Reaktionswärme 6oo Teile Acrylnitril fließen
und rührt anschließend bei der gleichen Temperatur t Stunde nach. Dann neutralisiert
man mit 65o'oiger Schwefelsäure, trennt das Natriumsulfat ab und destilliert. Nach
einem Vorlauf, bestehend aus überschüssigem nicht umgesetztem Athylencyanhydrin,
geht der entstandene ß, ß'-Dicyandiäthyläther bei i 5o bis t 6o° bei t mm Druck
über.The following example illustrates the procedure, but this is not
limited to the example, but has that in the description and in the claim
specified scope. The parts are parts by weight. Example: 10000 parts. '#Ethylene cyanohydrin
1.5 parts of powdered sodium hydroxide are added. One leaves this to
55 to 60 ° with stirring and removal of the heat of reaction, 600 parts of acrylonitrile flow
and then stirred at the same temperature for t hour. Then neutralized
one with 65o'oiger sulfuric acid, separates off the sodium sulfate and distilled. To
a forerun, consisting of excess unreacted ethylene cyanohydrin,
the resulting ß, ß'-Dicyandiäthyläther goes at 15o to t 60 ° at t mm pressure
above.
iooö Teile ß, ß'-Dicyandiäthyl.äther, 2o Teile eines Kobaltkatalvsators
und ioo Teile flüssiges Ammoniak werden in einen Rührautoklaven gefüllt tind i oo
Atm. Wasserstoff aufgepreßt. Bei einer Temperatur von cgo bis ioo- wird bis zur
Beendigung der Aufnahme- Wasserstoff nachgepreßt. Nach dem Abtrennen des Katalysators
wird das Hydrierungsprodukt destilliert. Man erhält in guter Ausbeute ein bei 8
mm Druck bei etwa 167" siedendes Öl, das den c), co'-Diaminoclipropyläther darstellt,100 parts of ß, ß'-dicyandiäthylether, 20 parts of a cobalt catalyst
and 100 parts of liquid ammonia are placed in a stirred autoclave and 100 parts
Atm. Pressed on hydrogen. At a temperature of cgo to ioo- will be up to
Termination of the uptake - hydrogen replenished. After separating the catalyst
the hydrogenation product is distilled. An at 8 is obtained in good yield
mm pressure at about 167 "boiling oil, which is the c), co'-diaminoclipropyl ether,