Verfahren zur Herstellung von wenig temperaturempfindlichen, bituminösen
Stoffen Es ist bekannt, daß Iman die Wärmeempfindlichkeit von bituminösen Stoffen
durch Blasen mit Luft verringern kann. Das Verfahren ist jedoch sehr zeitraubend
und erfordert eine lange Wirkungsdauer, um dem Material .die für den Verwendungszweck
nötigen Eigenschaften eines höhen Erweichungs,punktes bei gleichzeitig möglichst
hoher Penetration .zu verleihen. Es wurde deshalb. bereits vorgeschlagen, den Blasvorgang
durch Einwirkung von Schwefel, Chlor oder chlorhaltigen Stoffen, wie .z. B. Aluminiumchlorid,
zu beschleunigen,. Für letzteres wurde empfohlen, das, Bitumen zunächst mit Luft
vorzubehandeln und dann dem Rückstand geringe Mengen Aluminiumchlorid zuzufügen
und bei hoher Temperatur einige Zeit einwirken zu lassen. Demgegenüber wurde gefunden,
daß man auch Bitumina von geringer Temperaturempfindlichkeit gewinnen kann, wenn
man dem Ausgangsmaterial an Stelle von Aluminiumchlorid geringe Mengen von Rückständen,
die bei der Synthese von Koh lenwasserstoffen (Schmierälsynthese), Aldehyden, Ketonen
und Carbonsäuren bei Dehydrierungen, Additions- und Kondensutionsreaktionen, Polymerisationen
mit Aluminiumc-hlori,d@ anfallen, als Katalysator zusetzt. Solche Rückständle bestehen
vorwiegend aus chlorhaltigen organischen, schwefel-und chlorhaltigen anorganischen
Verbindungen, Oxydationsprodukten sowie geringen Mengen Metallchloriden. Je nasch
der Menge des Zusatzes und ,der angewandten Temperatur kann man durch einen solchen
Zusatz den Blasvorgang und die
Eigenschaften der Reaktionsprodukte
entsprechend beeinflussen und Bitumina mit bemerkenswert hohem Schmelzpunkt für
eine bestimirn.te Penetration erzeugen, ,die besonderen Wert bei den Verwendungszwecken
besitzen, wo ,gleichzeitng eine gute Beständigkeit gegen Wärme, z. B. Sonnenhitze,
und eine gute Biegsamkeit sowie Erschütterungsbeständigkeit (hohe Plastizität) bei
niedrigen Temperaturen verlangt wird (Rohrschutzmassen, Dachpappe, wasserdichte'
Packstoffe, Imprägniermassen für Seile usw.). Dabei kann man so verfahren, daß man
das zu verarbeitende Ausgangsmaterial mit dem erfindungsgemäßen Zusatz gemeinsam
bei Temperaturen von i50 bis 30o° durch Einblasen mit Luft behandelt, oder auch
so, daß man d Ias. Ausgangsmaterial zunächst mit Luft vorbehandelt und gegen Ende
der Reaktion erst den Katalysator -zusetzt und damit mit oder ohne Gegenwart von
Luft weiterreagieren läßt. Die Menge des Katalysators kann o, i bis 2%, üblicherweise
o,25 0/1) betragen. In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, auch noch kleine
Mengen einer Halogenwasserstoffsäure, wie z. B. Salzsäure, oder Chlor zuzusetzen.Process for the production of bituminous bituminous materials that are not very temperature-sensitive
Substances It is known that Iman the heat sensitivity of bituminous substances
can reduce by blowing with air. However, the process is very time consuming
and requires a long duration of action in order for the material to be suitable for the intended use
necessary properties of a high softening point at the same time as possible
high penetration. It was because of that. already proposed the blowing process
by the action of sulfur, chlorine or substances containing chlorine, such as. B. aluminum chloride,
to accelerate,. For the latter, it was recommended that the bitumen first be mixed with air
pretreatment and then add small amounts of aluminum chloride to the residue
and let it work for a while at a high temperature. In contrast, it was found
that you can also win bitumens of low temperature sensitivity, if
small amounts of residues are added to the starting material instead of aluminum chloride,
those involved in the synthesis of hydrocarbons (lubricant synthesis), aldehydes, ketones
and carboxylic acids in dehydrogenation, addition and condensation reactions, polymerizations
with aluminum chlorine, d @, are added as a catalyst. Such backlogs exist
mainly from chlorine-containing organic, sulfur- and chlorine-containing inorganic
Compounds, oxidation products and small amounts of metal chlorides. Je nasch
the amount of additive and the temperature used can be determined by such
Addition of the blowing process and the
Properties of the reaction products
affect accordingly and bitumens with a remarkably high melting point for
generate a certain penetration, which is of particular value for the purposes of use
have where, at the same time, good resistance to heat, e.g. B. Sun heat,
and good flexibility and shock resistance (high plasticity)
low temperatures is required (pipe protection compounds, roofing felt, waterproof '
Packaging materials, impregnation compounds for ropes, etc.). One can proceed in such a way that one
the starting material to be processed together with the additive according to the invention
Treated by blowing air at temperatures from 150 to 30o °, or else
so that one d Ias. Starting material initially pretreated with air and towards the end
the reaction only adds the catalyst and thus with or without the presence of
Lets air react further. The amount of the catalyst can be 0.1 to 2%, usually
o, 25 0/1). In some cases it can be beneficial, even small ones
Amounts of a hydrohalic acid, e.g. B. hydrochloric acid or chlorine to be added.
Die nach,dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Erzeugnisse besitzen
besonders geringe Ternperaturempfindlichkeit; sie sind also bei hohen Temperaturen
sehr fließfest und zeigen auch bei niedirigen Temperaturen noch gute Plastizität
oder Verforrnbarkeit. Wie bereits erwähnt, erzielt man durch die katalytische Wirkung
nicht nur eine Abkürzung der erfotclerlichen Blaszeit und damit eine wesentliche
Steigerung der Raum-Zeit-Ausbeute, sondern auch, neben einer Verbesserung des Penetrationsindexes,
wesentlich günstigere Brechpunkte. Ein besonderes Ansteigen des Aschegehaltes- der
-Reaktionsprodukte wird nicht beobachtet.Have the products obtained by the present process
particularly low temperature sensitivity; so they are at high temperatures
very flow resistant and still show good plasticity even at low temperatures
or deformability. As already mentioned, the catalytic effect is achieved
not just an abbreviation of the blowing time and thus an essential one
Increase in the space-time yield, but also, in addition to an improvement in the penetration index,
much more favorable breakpoints. A particular increase in the ash content
-Reaction products are not observed.
Neben dem technischen Effekt hat die erfindungsgemäße Verwendung der
Rückstände als Kontaktmittel den großen wirtschaftlichen. Vorteil, daß man dadurch
an 'Stelle des bisher verwendeten reinen Aluminiumchlorids nunmehr Stoffe einer
rationellen Verwertung zuführt, die bisher ein lästiges und schwer zu beseitigendes
Abfallprodukt darstevlten. Beispiel Ein Bitumen von einem. Erweichungs.punkt (Ring
und Kugel) von: etwa 25° wurde 18 Stunden bei etwa 28,o° mit ioo 1 Luft je Stunde
und je Kilogramm, geblasen. Als Reaktionsprodukt erhielt man ein geblasenes Bitumen
von einem Erweichungsp:unkt von i3-5°, eine Penetration von i1), einen Penetrationsin,dex
von 5 bis 5.,5 und ,einen Brechpunkt von > -I- i5°. Fügt man unter denselben Versuchsbedingungen
0,5% Aluminiumchlorid zu, erhält,man ein geblasenes Bitumen von einem. noch etwas
besseren Penetrationsindlex, 5,8°, und erheblich besserem Brechpunkt, -I- 2°" in
nur ii Stunden. Dieselben günstigen Resultate erzielet man, wenn man an Stelle des
Aluminiumchlorids Aluminiumchloridriickstände verwendet, wie sie bei der Polymerisation
von Olefinen zu synthetischen Schmierölen anfallen. Der Penetxationsindex wird dadurch
noch etwas besser, -I- b,5°, der Brechpunkt liegt bei- -I- 3°. Die Zeitersparnis
und damit auch die Luftersparnis durch Anwendung der erfindungsgemäßen Rückstände
beträgt daher etwa 40o/1). 'In addition to the technical effect, the use according to the invention has
Residues as a contact means the major economic. Advantage of doing this
instead of the pure aluminum chloride used up to now, substances are now one
rational recycling, which was previously an annoying and difficult to remove
Show waste product. Example One bitumen from one. Softening point (ring
and Kugel) of: about 25 ° was 18 hours at about 28.0 ° with 100 1 air per hour
and per kilogram, blown. A blown bitumen was obtained as the reaction product
of a softening point of i3-5 °, a penetration of i1), a penetrationin, dex
from 5 to 5., 5 and, a breaking point of> -I- i5 °. If one adds under the same test conditions
0.5% aluminum chloride is obtained, a blown bitumen from a. one more thing
better penetration index, 5.8 °, and considerably better breaking point, -I- 2 ° "in
only ii hours. The same favorable results are obtained if one takes the place of the
Aluminum chloride used aluminum chloride residues, such as those used in polymerization
from olefins to synthetic lubricating oils. The penetration index is thereby
even better, -I- b, 5 °, the break point is- -I- 3 °. The time saving
and thus also the air savings by using the residues according to the invention
is therefore about 40o / 1). '