Verfahren zur Herstellung synthetischer Gerbstoffe Es ist bekannt,
daß man durch Sulfonierung von mehrkernigen aromatischen Kohlenwas.serstoffen und
Kondensation der erhaltenen. Sulfonsäuren mit Formald--hvd Gerbstoffe herstellen
kann. Die so erhaltenen y Produkte besitzen aber nur ein verhältnismäßig geringes
Füllvermögen. Sulfoniert man mit -einem v°rhältrnismäßig großen Überschuß an Scliw"felsäure,
so kann man nach der Formald-°hvdkond.ensätion di,e Füllkraft des Gerbstoffs durch
Kondensation mit aromatischen Oxvalkoholen steigern. Noch besser füllende Gerbstoffe
erhält man, wenn man außerdem noch teilweise sulfonierte Pl-,:nolald-ehvdkondensation-sproduktezusetzt.
Die üb-erschüssige. Schwefelsäure wird hei diesen Produkten durch Neutralisation:
unschädlich gemacht. Man erhält also Gerbstoffe mit v erhältnismäßig hohem N'ichtgerbstoffgehalt.Process for the production of synthetic tanning agents It is known
that by sulfonating polynuclear aromatic hydrocarbons and
Condensation of the obtained. Manufacture of sulphonic acids with formaldehyde - hvd tannins
can. The y products obtained in this way, however, only have a relatively small amount
Filling capacity. If one sulphonated with a v ° rhatally large excess of sulphonic acid,
Thus, according to the formaldehyde condensation, the filling power of the tannin can be determined
Increase condensation with aromatic oxy alcohols. Even better filling tannins
is obtained if also partially sulfonated Pl - ,: nolald-ehvdkondensation-sproduktezusetzt.
The excess. In these products, sulfuric acid is neutralized:
rendered harmless. So tanning agents with a relatively high non-tanning agent content are obtained.
Will man nun Gerbstoffe mit geringerem. Nichtgerhsxoffgehalt herstellen
und sulfoniert deshalb mit weniger Säure, so muß man die Sulfonsäure mit mehr Formaldehyd
kondensieren, um zu gut wasserlöslichen Produkten zu gelangen. Diese Kondensation
dauert aber verhältnismäßig lange Zeit, und man erhält Gerbstoffe, derer, Füllvermögen
noch nicht groß ist.If you want tannins with less. Produce non-toxic content
and therefore sulphonated with less acid, one must sulphonic acid with more formaldehyde
condense to produce readily water-soluble products. This condensation
but takes a relatively long time, and you get tannins, their filling capacity
is not big yet.
Es wurde nun. gefunden, d)aß man Gerbstoffe m;it gutem Füllvermögen
und günstigem Gerbstoff-Nichtgerhstoff-Ver'hältnis erhält, wenn man bereits
während
der Fo.rmaldehydkondensation der Sulfon, Säuren mehrkerniger aromäti,sch-er Kohlenwasserstoffe
teilweise 'sulfonierte Phenolformaldehydkondensationsprodukte zusetzt und mitkondensiert.
Als technischer Vorteil ergibt sich, daß die Formal,dehvdkondensation in erheblich
kürzerer Zeit beendetJist, man kommt nämlich mit weniger als der Hälfte der Zeit
aus, die die Kondensation der Sulfonsäure allein erfordert. Beispiel 750
Gewichtsteile Naphthalin (Warmpreßgut) ,verden mit einer Mischung von 56o Gewichtsteilen
96°/(>i-er Schwefelsäure und igo Gewichtsteilen 2oo/oigen Oleums bei 85 bis 95°
-s:ulfonriert, dann wird die Sulfonierungsmasse auf 125' hochgeheizt. Nach
Abkühlung auf 9o bis g5'° verdünnt man mit 375 Gewichtsteilen Wasser und läßt dann
375 Gewichtsteile Formaldehyd einlaufen. Man rührt das Gemisch 3 Stunden und läßt
bei etwa ioo'° ein teilweise sulfoniertes Kondensationsprodukt ein, laufen, das
man auf folgende Weise hergestellt hat: Man gibt 69o Gewichtsteile Kresol DAB 4,
570 Gewichtsteile 3o°/oige Formaldehydlösung und. 40o Gewichtsteile Natriumsulfit
zusammen und erhitzt das- Gemisch 8 Stunden auf iooi°.It was now. found that d) tanning agents with a good filling capacity and a favorable tannin-non-tanning agent ratio are obtained if sulfonated phenol-formaldehyde condensation products are added and condensed during the formaldehyde condensation of the sulfonic, acids of polynuclear aromatic hydrocarbons, some of which are sulfonated. The technical advantage is that the formal dehdcondensation is completed in a considerably shorter time, namely less than half the time required for the condensation of the sulfonic acid alone. Example 750 parts by weight of naphthalene (hot-pressed material) are sulphonated with a mixture of 56o parts by weight of 96% sulfuric acid and igo parts by weight of 2oo% oleum at 85 to 95 ° -s, then the sulphonation mass is heated to 125 °. After cooling to 90 to g5 °, it is diluted with 375 parts by weight of water and 375 parts by weight of formaldehyde are then run in. The mixture is stirred for 3 hours and a partially sulfonated condensation product, which has been prepared in the following manner, is allowed to run in at about 100 ° 69o parts by weight of Cresol DAB 4, 570 parts by weight of 30% formaldehyde solution and 40o parts by weight of sodium sulfite are combined and the mixture is heated to 100 ° for 8 hours.
Nach der Zugabe dieses Kondensationsproduktes. wird die Masse 2 Stunden
auf 8o° erhitzt. Nach Abkühlung auf 40° wird das Gemisch mit wäßrigem Ammoniak neutralisiert
und durch Zugabe von Zoo Gewichtsteilen Ameisensäure wieder angesäuert.After the addition of this condensation product. the mass will be 2 hours
heated to 80 °. After cooling to 40 °, the mixture is neutralized with aqueous ammonia
and acidified again by adding zoo parts by weight of formic acid.
Beim Gerben mit dem so erhaltenen Produkt erhält man ein helles, volles
Leder.When tanning with the product thus obtained, a light, full color is obtained
Leather.