DE852882C

DE852882C - Process for the production of drying binders

Info

Publication number: DE852882C
Application number: DEB7200D
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Broich
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-08-24
Filing date: 1944-08-24
Publication date: 1952-10-20

Description

Verfahren zur Herstellung von trocknenden Bindemitteln blan hat bereits vorgeschlagen, die öligen, Orygruppen enthaltenden ungesättigten Nebenprodukte, die bei der Herstellung von Butadien aus 1-3- oder t -d-Iiutylenglykol bzw. von Tetrahydrofuran aus i ..4-Butylenglykol durch Wasserabspaltung entstehen, als solche oder nach einer Wärmebehandlung, Abdestillieren niedriger siedender Anteile und/oder Behandeln mit sauren oder alkalischen Mitteln oder mit Sauerstoff als trocknende öle zu verwenden und hat damit gute Erfolge auf verschiedenen Anwendungsgebieten erzielt. Für manche besonders hohe Beanspruchungen genügen die mit Hilfe dieser trocknenden öle hergestellten C'1>erziige aber noch nicht, insbesondere befriedigt die U-etterfestigkeit nicht in allen Fällen.Process for the production of drying binders blan has already proposed the oily unsaturated by-products containing ory groups which arise in the production of butadiene from 1-3- or t -d-iutylene glycol or of tetrahydrofuran from i..4-butylene glycol by elimination of water , as such or after heat treatment, distilling off low-boiling components and / or treating with acidic or alkaline agents or with oxygen as drying oils and has thus achieved good results in various fields of application. For some particularly high loads, however, the carbon dioxide produced with the aid of these drying oils is not yet sufficient; in particular, the U-et resistance is not satisfactory in all cases.

Es wurde nun gefunden, daß man trocknende Bindemittel, die Überzüge von hervorragender Wetterfestigkeit bilden, erhält, wenn man Butadienrückstandsöle mit Di- oder Polyisocyansäureestern behandelt.It has now been found that drying binders, the coatings of excellent weather resistance is obtained by using residual butadiene oils treated with di- or polyisocyanate esters.

Geeignete Isocyansäureester sind z. B. Hexatnetliylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Chlorphenvlendiisocyanat, Diislocyanate-diphonylmethan und Triisocyanatobenzol.Suitable isocyanic acid esters are, for. B. Hexatnetliylendiisocyanat, Tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, diislocyanate-diphonylmethane and Triisocyanatobenzene.

An Stelle der lsocyarnsäureester kann man auch Verbindungen verwenden, die unter den Reaktionsbedingungen in solche -übergehen, z. B. duneres Toluylendiisocyanat, oder die Anlagerungsprodukte von Isocyansäureestern der genannten Art an Methylenverbindungen.Instead of the isocyanate esters, one can also use compounds those under the reaction conditions in such -pass over, z. B. darker toluene diisocyanate, or the addition products of isocyanic acid esters of the type mentioned of methylene compounds.

Besonders vorteilhaft ist es, den Butadienrückstandsölen noch geringe Mengen Polyalkohole, wie Butylen- oder Hexylenglykol, Glycerin Trimethylolpropan oder Hexantriol, zuzusetzen. Man kann ferner auch Umsetzungsprodukte aus Polyalkoholen und mehr als der zur Umsetzpng aller ihrer Oxygruppen ausreichenden Menge Di- oder Polyisocyanat verwenden.It is particularly advantageous to add a small amount of residual butadiene oils Amounts of polyalcohols, such as butylene or hexylene glycol, glycerol, trimethylolpropane or hexanetriol to be added. Reaction products of polyalcohols can also be used and more than the amount of di- or di- or sufficient to implement all of their oxy groups Use polyisocyanate.

Die günstigsten Mengenverhältnisse sind je nach dem angewandten Butadienrückstandsöl und der erstrebten Wetterfestigkeit verschieden. Sie lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Bereits durch Zusatz von weniger als io % Di- oder Polyisocyanat wird die Wetterfestigkeit .erheblich verbessert. 30% reichen - im allgemeinen völlig aus, doch schaden auch größere Mengen nicht.The most favorable proportions depend on the butadiene residue oil used and the desired weather resistance different. You can get through preliminary tests easily determine. Even by adding less than 10% di- or polyisocyanate the weather resistance is significantly improved. 30% is enough - generally completely off, but even larger amounts do not harm.

Man kann die Isocyansäureester den gegebenenfalls mit Polyalkoholen versetzten Rückstandsölen unmittelbar vor der Verwendung, z. B. als Anstrichmittel, zusetzen; man kann aber auch so verfahren, daß man das Rückstandsöl mit größeren Mengen Isocyansäureester, als zur Absättigung seiner Oxygruppen erforderlich ist, einige Zeit erwärmt und dann vor der Verarbeitung geringe Mengen Polyalkohol zusetzt. In diesen Fällen vollzieht sich die weitere Umsetzung der Isocyanatgruppen im Laufe des Trocknens der öligen Geinische bei gewöhnlicher Temperatur.The isocyanic acid esters can optionally be mixed with polyalcohols added residual oils immediately before use, e.g. B. as a paint, add to; But you can also proceed in such a way that the residual oil with larger Amounts of isocyanic acid ester than is necessary to saturate its oxy groups, warmed up for some time and then added small amounts of polyalcohol before processing. In these cases, the further conversion of the isocyanate groups takes place in the course of the process drying the oily mixture at ordinary temperature.

Man kann das Trocknen durch Zusatz der üblichen Trockenmittel und/oder durch Erwärmen sehr beschleunigen und nach dem beschriebenen Verfahren z. B. Einbrennlacke herstellen. Ferner kann man aus den Rückstandsölen durch Erwärmen mit den Isocyansäureestern und gegebenenfalls Polyalkoholen weichharzartige Massen herstellen, die in den üblichen Lacklösungsmitteln, wie Benzin, gelöst und nach Zusatz von Trockenmitteln zu Anstrichzwecken verwendet werden.You can dry by adding the usual desiccants and / or very accelerate by heating and after the method described z. B. stoving enamels produce. In addition, the residual oils can be heated with the isocyanic acid esters and optionally polyalcohols produce soft resin-like compositions in the usual Paint solvents, such as gasoline, dissolved and, after the addition of desiccants, for paint purposes be used.

Die Lacke können mit Pigmenten versetzt und mit anderen Lackrohstoffen, wie Natur- und Kunstharzen, Celluloseestern und -äthern, Polyvinylverbindungen oder Weichmachern, zusammen verarbeitet werden.The paints can be mixed with pigments and with other paint raw materials, such as natural and synthetic resins, cellulose esters and ethers, polyvinyl compounds or Plasticizers, are processed together.

Die erhaltenen Überzüge und Filme sind den ohne Zusatz von 1Ji- und t'dlytssocyanaten -hdtgestellten in jedem Falle in ihrer Wetterfestigkeit überlegen.The coatings and films obtained are those without the addition of 1Ji and t'dlytssocyanaten -hdtstell superior in any case in their weather resistance.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten Teile sind Gewichtsfeile.The parts used in the following examples are weight files.

Beispiel i Man vermischt 7o Teile eines bei der Butadienherstellung durch Wasserabspaltung aus, 1 - 3-Butylenglykol erhaltenen öligen Rückstandes, der bei Anwesenheit von alkalischen Mitteln, z. B. Calciumoxyd, auf etwa i8o° erhitzt wurde, mit 3o Teilen Toluylendiisocyanat. Nach einigem Stehenlassen gibt man io,5 Teile Kobaltnaphthenat und Pigmente zu und verwendet das Gemisch nun zum Anstreichen. Man erhält glänzende, harte, wetterfeste Anstriche.Example i 70 parts of one are mixed in the production of butadiene oily residue obtained by elimination of water from 1 - 3-butylene glycol, the in the presence of alkaline agents, e.g. B. calcium oxide, heated to about 180 ° was, with 3o parts of tolylene diisocyanate. After standing for a while, give io.5 Add cobalt naphthenate and pigments and use the mixture for painting. Glossy, hard, weatherproof paints are obtained.

Beispiele 95 Teile eines Öles, das durch Abdestillieren der bei gewöhnlichem Druck unterhalb 200° siedenden Anteile aus den bei der Butadienherstellung aus i - 3-Butylenglykol erhaltenen öligen Rückständen gewonnen wurde, werden 2 bis 3 Stunden mit 5 Teilen Hexamethylendiisocyanat auf etwa ioo° erhitzt. Das erhaltene dickflüssige 01 wird, gewünschtenfalls nach dem Verdünnen mit Benzin, mit 0,5 bis i Teil Kobaltnaphthenat versetzt und als An strichmittel verwendet. Man erhält Filme von ähnlich guten Eigenschaften wie nach Beispiel i. Beispiel 3 Man erhitzt 85 Teile des im Beispiel i erwähnten, mit alkalischen Mitteln behandelten Butadienrückstandsöles mit 15 Teilen Chlorphenylendiisocyanat 25 Stunden auf 15o°. Das erhaltene Weichharz wird in üblicher Weise in Benzinlösung zum Anstreichen verwendet. Man erhält sehr wasserfeste Filme.EXAMPLES 95 parts of an oil obtained by distilling off the portions boiling below 200 ° under normal pressure from the oily residues obtained from i-3-butylene glycol in the manufacture of butadiene are heated to about 100 ° with 5 parts of hexamethylene diisocyanate for 2 to 3 hours. The resulting thick liquid 01 is added, if desired, after dilution with gasoline, with 0.5 to i part cobalt naphthenate and used as a medium to dash. Films are obtained with properties similar to those of Example i. EXAMPLE 3 85 parts of the butadiene residue oil mentioned in Example 1 and treated with alkaline agents are heated with 15 parts of chlorophenylene diisocyanate at 150 ° for 25 hours. The soft resin obtained is used in the usual manner in a gasoline solution for painting. Very waterproof films are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of drying binders from residual butadiene oils, characterized in that they are treated with di- or polyisocyanate esters and optionally with polyalcohols.