DE845707C

DE845707C - Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanpolyestern

Info

Publication number: DE845707C
Application number: DED6053A
Authority: DE
Inventors: John Leopold Dr Speier
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1948-07-03
Filing date: 1950-09-23
Publication date: 1952-08-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanpolyestern Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Harzen auf der Grundlage von Organosiloxanpolyestern.
Die vorliegende Erfindung betrifft hauptsächlich ein Verfahren zur Herstellung eines neuen und verbesserten Organosiloxanharzes.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanpolyestern besteht darin, daß eine mehrbasische Säure mit einer Verbindung der allgemeinen Formel AcCH2(R2Si0)"SiR2CH.Ac, worin Ac einen Acyloxyrest, R einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten und n eine positive Zahl darstellt, in Reaktion gebracht und die während des Reaktionsverlaufs entstehende Carbonsäure entfernt wird.
Der Acyloxyrest ist vorzugsweise ein Acetoxyrest.
Siloxane des obengeriannten Typus können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel [CICH2R2Si]2O mit einem Metallsalz einer Carbonsäure in Gegenwart eines Lösungsmittels für das Salz in Reaktion bringt. So kann das Siloxan mit Kaliumacetat in Gegenwart von Essigsäure als Lösungsmittel reagieren. Durch dieses Verfahren wird ein Di-(acyloxymethyl)-tetraorganodisiloxan, z. B. ein symmetrisches Di- (acetoxymethyl)-tetramethyldisiloxan, gewonnen. Ein weiteres Beispiel eines Siloxans, das zur Anwendung gelangen kann, ist symmetrisches Di-(acetoxymethyl)-dimethyl-diphenyldisiloxan. Ver-Bindungen dieser Art besitzen,-die bereits genannte allgemeine Formel, in der n einen Wert von i besitzt. Eine solche Verbindung kann mit einem Diorganosiloxan umgesetzt werden, um die Kettenlänge zwischen den beiden Si-Atomen zu vergrößern, wobei man Siloxane erhält, die der genannten allgemeinen Formel entsprechen, in der n eine Zahl, die größer als i ist, darstellt.
Bekannte mehrbasische Säuren, wie sie zur Herstellung von Polyestern erfindungsgemäß verwendet werden, sind z. B. Bernsteinsäure,. Adipinsäure, Phthalsäure, Malonsäure und Maleinsäure. Während der Umsetzung des Di-(acyloxymethyl)-siloxans mit der mehrbasischen Säure wird der Acylrest des Siloxans in Form der Carbonsäure frei und kann durch Destillation, zweckmäßig bei vermindertem Druck, entfernt werden.
Die so erhaltenen Harze sind ausgezeichnete Farbstoffträger, Lacke oder Stoffe zum Auskleiden von Gegenständen. Beispiel i 0,5 Mol Di-(acetoxymethyl)-tetramethyldisiloxan werden mit 0,5 Mol Bernsteinsäure gemischt und auf 150 bis 17o° erhitzt. Ein Kohlensäurestrom wird durch das Gemisch geblasen, um das Abtreiben der Essigsäure zu erleichtern. Die Reaktion wird ungefähr 6 Stunden lang fortgesetzt, sodann wird das Reaktionsgemisch gekühlt. Ein kristalliner Niederschlag - von :Bernsteinsäureanhydrid, welcher sich während der "Erhitzung gebildet hat; wird durch Filtrieren entfernt. Das filtrierte Produkt ist eine .hellbraune, viskose, harzartige Flüssigkeit, die eine Säurezahl von 1214 und eine Verseifungszahl von 145 besitzt. Falls erwünscht, kann das so erhaltene Harz mit einem mehrwertigen Alkohol, wie z. B. Pentaerythrit (C (CH. O H)4) oder Glycerin, in Reaktion gebracht weiden, um die freien Carboxylreste zu esterifizieren, und so eine Vernetzung des Harzes hervorzurufen. Beispiel 2 0,33 Mol des in Beispiel 'i verwendeten Disiloxans -werden mit 0,5 Mol Adipinsäure unter den gleichen -Bedingungen wie in Beispiel i zur Reaktion gebracht. Das nach der Entfernung des Adipinsäureanhydrids erhaltene Filtrat ist eine strohfarbene, viskose Flüssigkeit mit einer Säurezahl von 431. Wird dieses Produkt mit einer für die Reaktion mit den freien Carboxylresten ausreichenden Menge Glycerin 3 Stunden lang auf 200° erhitzt, so erhöht sich die Säurezahl auf 1245. Die Verseifungszahl beträgt 16o. Beispiel 3 Symmetrisches Di-(acetoxymethyl)-dimethyldiphenyldisiloxan wird in einer Menge von 20,1 g mit 7,3 g Adipinsäure gemischt und auf 200 bis 21o° erhitzt, während man einen trockenen Stickstoffstrom, hindurchperlen läßt. Es Bildet sich Essigsäure; die mit dem Stickstoffstrom entfernt wird. Das erhaltene Produkt ist ein sehr viskoses, harzartiges, leicht ockerfarbenes :Material.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanpolyestern, dadurch gekennzeichnet, daß eine mehrbasische Carbonsäure mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Ac C Hz(R, Si O)" Si R2 C H, Ac, worin Ac ein Acyloxyrest ist, R Alkyl- und bzw. oder Arylreste bedeutet und n eine ganze Zahl ist, in. Reaktion .gebracht und die während der Reäktiori entstehende Carbonsäure entfernt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Acylo--scyrest ein Acetoxyrest ist.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, äaß eine polybasische Säure mit symmetrischem Di - (acetoxy methyl) - tetramethyldisiloxan bzw. einem symmetrischen Di-(acetöxyinet'hyl)-diinethyl=diphenyldisi-toxan in Reaktion gebracht und die während der Reaktion entstandene Essigsäure entfernt wird.